Эталонные вещества для определения мол. веса

Эталонные смеси следует приготовлять с большой тщательно стью. Нельзя применять без проверки вещества, выпускаемые промышленностью с этикеткой чистые или для анализа . Определения одного только показателя преломления недостаточно необходимо определять также плотность и пределы выкипания (пробной разгонкой). Если эти показатели совпадают с теорети ческими и кривая разгонки, полученная с помощью термометра с делениями в 1/10°С, обнаруживает отклонение не более 1/10 с учетом влияния колебаний атмосферного давления, то в этом случае дальнейшей очистки эталонного вещества не требуется. Для большинства веществ необходима химическая очистка от посторонних примесей [170—172] с последующей четкой ректификацией при высоком флегмовом числе. Если применять недостаточно очищенные эталонные смеси, то, во-первых, возникает опасность смещения калибровочной кривой n 5— вес.% и, во-вторых, во время испытания может произойти концентрирование примесе в головной части колонки или в кубе, что приведет к искажению результатов испытания эффективности. [c.179]

Метод Барджера делает возможным определение молекулярного веса даже в том случае, когда располагают ничтожно малым (доли миллиграмма) количеством вещества. Он не требует применения химически чистых растворителей, делая возможным использование даже смеси растворителей при том, однако, условии, что одна и та же смесь будет применена для растворения исследуемого и эталонного вещества. Недостатком этого метода является длительность установления осмотического равновесия, составляющая в зависимости от упругости паров растворителя от 1 дня до 1 недели. [c.212]

Прибор для определения молекулярного веса изображен на рис. 94. Взвешенное эталонное вещество вносят в сосуд через открытый боковой отвод. Навеску неизвестного вещества помещают в другой сосуд. Отводные трубки оттягивают около основания, чтобы облегчить последующее запаивание. В каждую колбу вносят 2 мл растворителя. Одну отводную трубку запаивают. Систему эвакуируют через вакуумную линию, в которую вставлен капилляр длиной 1 м и диаметром 1 мм. Таким образом, из каждого сосуда испаряется около 0,3 мл растворителя. Не прекращая откачивания, суженную часть отводной трубки запаивают на небольшом пламени кислородно-газовой горелки. [c.89]

Удельный (объемный) вес представляет собой отношение весового количества вещества к его объему. Если определение веса производилось путем сравнения масс тела и эталона-гири на рычажных весах в условиях равного ускорения притяжения и относительного покоя, тогда единицы измерения аналогичны единицам измерения плотности. Истинный же удельный вас, определяемый весом тела на пружинных весах, выражается в единицах силы на единицу объема [c.577]

При выборе метода исследования необходимо учитывать оснащенность лаборатории приборами (в случае, если имеется инфракрасный спектрофотометр, спектрометр ядерного магнитного резонанса, не позволяющий проводить измерения при повышенной температуре). Поэтому ядерный магнитный резонанс возможен для анализа проб, растворимых при нормальной температуре. Вследствие ограниченной растворимости полиоксиметилена и сополимера, содержащего большие количества полиоксиметилена, для определения количественного состава сополимера останавливаются на ИК-спектроскопии твердого вещества. Аналогично поступают и при определении среднего молекулярного веса, но здесь возникает трудность в приготовлении соответствующих эталонов (изменение интенсивности при смешивании). В крайнем случае можно получить данные, характеризующие растворимую часть сополимера. При определении структуры цепи ЯМР-спектроскопия, обладающая большей селективностью, дает лучшие результаты, чем ИК-спектроскопия. Метод ЯМР-спектроскопии также можно применять только для растворимых сополимеров. [c.419]

Погрешности методики анализа складываются из частных погрешностей отдельных операций. Проиллюстрируем это положение методикой стандартизации рабочего раствора. На аналитических весах отвешивают рассчитанную массу вещества, используемого в качестве эталона (т), и растворяют в мерной колбе вместимостью VI. Аликвотную часть раствора Уи отбирают пипеткой и переносят в колбу для титрования. Титруют рабочим раствором, который наливают в бюретку. На титрование пошел объем Ущ рабочего раствора. Провели п параллельных определений. [c.132]

Если требуется поддерживать максимальную точность, когда содержание твердого вещества в растворе превышает 0,1%, часто бывает необходимо уравнивать концентрацию основного вещества в пробе и эталоне. Такое уравнивание позволяет получить растворы с одинаковыми физическими свойствами. Так, при определении следов элементов в образцах латуни, обычно приготовляют эталоны, содержащие чистую медь в количестве, равном весу взятого образца латуни. Большей частью уравнивание производится с точностью + 25%. В тех случаях, когда трудно получить основное вещество достаточной чистоты, иногда просто добавляют в эталоны растворимое вещество (например, хлорид натрия), чтобы сделать примерно одинаковыми плотности растворов. [c.57]

Влияние неоднородности образцов на результаты определений существенно при анализе твердых проб, особенно при определении следов элементов в порошкообразных пробах. Если эталон приготовлен путем смешения порошков основного вещества и примеси, измельченных до размера частиц около 3 мк (3-10- см), то объем каждой частички (зерна) должен составлять около 1,4 10"" При плотности зерен примеси Зг/сл<з вес зерна равен 4-10" г. Нетрудно подсчитать, что в пробе весом 10" г при концентрации примеси 10" % содержится в среднем около 25 зерен определяемого элемента. Среднее квадратичное отклонение в числе зерен п в отдельных пробах соответствует уравнению [c.330]

После измерения абсолютной р-активности пленка с эталоном озоляется в смеси с веществом, в форме которого должны находиться препараты с неизвестной активностью. Из полученного после озоления вещества приготовляют таблетки, счетность которых определяется на обычных торцевых счетчиках. Пользуясь различными эталонами, можно найти коэффициент, характеризующий связь между счетностью и активностью для данного изотопа, находящегося в виде определенного химического соединения. Зная вес выделенного соединения данного элемента и его активность, легко перейти к общей активности изотопа в пробе, так как количество носителя для данного изотопа заранее известно. Окончательные результаты можно представить в виде числа атомов соответствующего изотопа Но, рассчитанного на момент его образования. Определить величину Ко можно на основании абсолютной активности Qt данного изотопа в пробе. [c.564]

Если подобрать эталонный раствор известного вещества и определенной молярной концентрации так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен раствор с исследуемым веществом, то в этом случае изотермическая перегонка паров растворителя будет идти в обратном направлении, т. е. пз раствора исследуемого вещества к эталонному раствору до тех нор, пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие же наступит тогда, когда будет достигнуто равенство молярных концентраций (долей) компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию вещества в эталонном растворе, определяют и равную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества, и весо- вую концентрацию последнего. Исходя из этих данных вычисляют молекулярный вес исследуемого вещества. В качестве растворителя в опытах использовался толуол, а в качестве эталонного вещества — азобензол. Размер капель в приборе измерялся с помощью микроскопа. При обеспечении достаточной нрецезионности измерения размеров капель метод этот представляется перспективным. [c.81]

Прибор для определения молекулярного веса изображен на рис. 86. Взвешенное эталонное вещество вносят в сосуд через открытый боковой отвод. Навеску неиз- [c.85]

Кирби [48] для определения молекулярного веса, асфальтенов пыталсяТгспользовать метод равных давлений пара . Этот изящный метод, предложенный около 60 лет назад Баржером [49], экспериментально разработан Растом [50]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора с разными молярными долями растворенных (нелетучих) веществ в одном и том же растворителе, то вследствие большего давления пара растворителя над менее концентрированным раствором из последнего будет происходить изотермическая перегонка растворителя до тех пор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются. Если подобрать эталонный раствор (определенной молекулярной концентрации известного вещества) так, чтобы растворитель не перегонялся из него в ту часть прибора, в которой помещен исследуемый раствор, то в этом случае изотермическая перегонка будет идти в обратном направлении, т. е. из исследуемого образца к эталонному, до тех пор, пока не установится равновесие между обоими растворами. Равновесие наступит, когда будет достигнуто равенство молярных долей компонентов в эталонном и исследуемом растворах. Зная молярную концентрацию эталонного раствора, мы находим и равную ей молярную концентрацию раствора исследуемого вещества и весовую концентрацию последнего, а основываясь на этих данных, легко вычислить молекулярный вес исследуемого вещества. [c.508]

При введении около 2% вес. эталонных веществ в сырую нефть получают количественный результат. Zft -2-пентен появляется на хроматограмме на свободном от пиков месте в случае колонок с изохинолином и хлорнафталином, как это видно из рис. 2, а поэтому данное вещество выбрано в качестве эталона. Продажный продукт 95%-ной чистоты (фирмы Phillips Petro-leuni) очищали дистилляцией до 99% чистоты. Может быть использована также смесь цис- и транс-шомеров (имеющихся в продаже с чистотой 99%), однако она дает несимметричные пики, требующие интегрирования для определения площади. Этилацетат, используемый в качестве стандарта на колонке с оксидипропионитрилом, проявляется между бензолом и толуолом. [c.229]

В один сосуд помещают раствор исследуемого вещества определенной концентрации, в другой — раствор эталонного вещества с известным молекулярным весом также в определенной концентрации. После удаления воздуха прибор запаивают и помещают в термостат. Растворитель под уменьшенным, давлением перегоняется из раствора с меньшей молярной концентрацией в раствор с большей молярной концентрацией, пока концентрации обоих растворов не сравняются. Время от времени растворы переливают в мерные трубки для определения их объемов. Когда объемы растворов уже не изменяются, измеряют их и при помощи приведенного выше уравнения вычисляют искомый молекулярный вес. Определение молекулярного веса этим методом является точным, но очень длительным. Некоторые определения, выполненные по Зигнеру, давали результат только через 140 дней. [c.210]

Значительно меньшие количества вещества необходимы для определения молекулярного веса по методу, разработанному Барджером [24, 25]. Этот метод, также основанный на принципе изотермической дистилляции, отличается от ранее описанного тем, что вместо количественного определения объема растворов исследуемого и эталонного веществ после выравнивания молярных концентраций этих растворов довольствуются качественной проверкой подвергается ли изменению объем раствора исследуемого вещества определенной концентрации, помещенный во вспомогательном сообщающемся с эталонным раствором сосуде с известной молярной концентрацией. [c.211]

Непосредственное измерение понижения давления пара растворителя над раствором очень затруднительно хотя этот способ дает удовлетворительные результаты при измерении молекулярных весов вплоть до 1000 [1—4], он неудобен для определения молекулярного веса полимеров. Трудности, связанные с такими измерениями, значительно уменьшаются при использовании изопиестического метода, при котором растворы полимера и эталонного вещества в одном и том же растворителе находятся в сосудах, соединенных между собой пространством, заполненным парами растворителя. Если давление пара над обоими растворами различно, то будет происходить перегонка растворителя из одного сосуда в другой при постоянной температуре эта перегонка продолжается до выравнивания давлений пара над растворами. Такие растворы называются изопие-стическими. [c.155]

Как уже упоминалось, следует калибровать эбуллиометры и приборы для криоскопических измерений при помощи веществ с известными молекулярными весами, а не пользоваться опубликованными или рассчитанными величинами эбуллиоскопической или криоскопической постоянных. При выборе вещества в качестве эталонного для определения молекулярного веса необходимо учитывать следующее. Помимо очевидноготребования достаточной растворимости в выбранных растворителях, эталонное вещество должно сравнительно легко получаться в очень чистом состоянии, а его молекулы не должны ни ассоциироваться, ни диссоциировать в условиях проведения измерений кроме того, надо иметь возможность получать точные его характеристики. Необходимо, чтобы эталонное вещество для эбуллиоскопии имело ничтожную летучесть в кипящем растворителе, а эталон для криоскопии не должен образовывать твердых растворов с затвердевшим растворителем. [c.173]

Введение эталона для определения теплового значения калориметрической системы значительно упростило методику определения теплот сгорания. Оно позволило избежать ряда трудно определяемых поправок отпала необходимость знать значение градуса применяемого термометра повысилась достоверность калориметрических результатов, так как сама идея применения эталона требует того, чтобы опыты по определению теплоты сгорания изучаемого вещества проводились в тех же условиях, как и опыты по сжиганию эталона (температура оболочки, вес воды в калори-метре, начальная температура и подъем температуры в опыте и др.). При таком проведении опытов кривые температура калори-метра — время в опытах по сжиганию вещества и в опытах по сжиганию бензойной кислоты оказываются очень близкими. Это в значительной мере элиминирует влияние многих трудно контро-, лируемых источников погрешности измерения (неучет инертности термометра при отсчетах температуры в главном периоде, неко-Мторая зависимость константы охлаждения калориметра от разно- гхсти температур и др.). [c.17]

B. П. Ивановой и К. М. Феодотьевым [1У-35]в их схеме для количественного определения с двумя дифференциальными термопарами. В качестве эталона берется определяемый в образце минерал в количестве, примерно соизмеримом с содержанием в образце, и смешивается с инертным эталонным веществом, взятом в таком количестве, чтобы общий вес эталона был равен весу испытуемого образца. При этом значительная часть термического эффекта определяемого вещества компенсируется эталоном. По площади на дифференциальной кривой методом раздельного эталона устанавливается избыточное или недостающее количество определяемого вещества по сравнению с количеством минерала, взятого для компенсации. [c.217]

Р и с. 179. Кривая время--объем при определении молекулярного веса пиротенулина по методу Зигнера, усовершенствованному Кларком. Эталонное вещество—азобензол растворитель—хлороформ при равновесии раствор 0,1367 М. Молекулярный вес пиротенулина 288,3, определенный из опыта—288,4. [c.180]

Для одновременной записи кривых нагревания исследуемого и стандартного образцов используется пирометр Курнакова со сложной комбинированной термопарой (рис. 11). В качестве эталона для записи дифференциальных кривых лучше всего применять кремний, предварительно расплавленный в сосуде для термографирования. Однако поскольку это связано с определенными экспериментальными трудностями (г. пл. 81 1414 С, температура размягчения кварца 1200°С), то практически удобнее применять порошок прокаленной окиси алюминия А1гОа. При количественном определении АЯдл необходимо брать точные навески исследуемого и стандартного веществ с тем, чтобы можно было полученные значения тепловых эффектов отнести к 1 молю вещества. Кроме того, рекомендуется брать одинаковые навески, чтобы стандартизировать условия записи. Для обеспечения равномерного нагрева всех трех сосудов с веществами отверстия в блоке для термографирования должны быть расположены симметрично. Сначала регистрируют тепловой эффект плавления более легкоплавкого вещества, а затем, переключив термопару, записывают эффект плавления второго вещества. При этом скорость нагрева печи должна быть достаточно малой, чтобы записи эффектов не наложились друг на друга. Общий вид термограммы, полученной при помощи сложной термопары, приведен на рис. 12. Необходимые построения для ограничения площадей пиков представлены пунктиром. После проявления термограммы необходимо избежать деформации листа фотобумаги в процессе сушки. Удобнее всего сушку проводить между двумя листами фильтровальной бумаги под небольшим прессом. Ограниченные площади пиков переводят на кальку несколько раз подряд (для усреднения результатов), вырезают и взвешивают а аналитических весах. Поскольку отношение площадей равно отношению масс вырезанных пиков, то в формулу (1.4) вместо 5 /52 подставляется отношение масс ш/шг. По формуле (1.4) определяют энтальпию плавления. Зная температуру плавления, из соотношения (1.5) находят энтропию плавления и сравнивают найденные величины со справочными данными. [c.22]

В тщательно очищенной и высушенной фарфоровой чашке, взвешенной на аналитических весах, выпаривают на песчаной бане 20 мл анализируемого вещества. Когда вся жидкость выпарится, остаток озоляют до постоянного веса в муфельной печи. Золу растворяют в 2 мл концентрированной азотной кислоть ш мл концентрированной соляной кислоты и осторожно нагревают до полного прекращения выделения паров окиси азота. Затем прибавляют несколько капель концентрированной серной кислоты, выпаривают до появления паров серного ангидрида и после охлаждения разбавтют 10 мл воды и нейтрализуют избытком раствора аммиака. Весь осадок гидроокиси железа должен быть отфильтрован до разбавления раствора до 100 мл в высокой трубке для колориметрических определении. Окраску раствора сравнивают с эталонами, содержащими известные количества меди в эталонных трубках. Эталоны готовят растворением 1,964 е кристаллической сернокислой меди в 1000 ма дестиллированной воды 1 мл этого раствора содержит 0,50 ме медм. [c.69]

В идеальном случае такое вещество должно иметь высокий эквивалентный вес, что сводит к минимуму ошибки нри взвешивании. Некоторые химики считают такое определение негибким и приводящим к тому, что любое вещество, которое можно легко взвесить для приготовления раствора известной концентрации, может быть принято за исходное. И хотя на практике такое определение часто вполне допустимо, оно все же может привести к неожиданным ошибкам. Так, наличие примесей в исходном веществе иногда почти компенсирует ошибку титрования, но ошибки, имеющие место при установке титра и при дальнейших определениях с полученным титрованным раствором, могут не быть одинаковыми. Кроме того, исходное вещество можно использовать для двух совершенно различных реакций, и примеси, которые в одном случае не оказывают никакого влияния, в другом случае принимают активное участие в реакции. Так, если оксалат натрия содержит в виде примеси карбонат натрия, то при оксидиметрическом титровании этот последний не оказывает никакого влияния, тогда как при кис-лотно-основном титровании примесь принимает активное участие. Вещество, которое может быть легко взвешено, но не обладает достаточной степенью чистоты, называют вторичным стандартом такое вещество следует в конечном счете устанавливать по первичному эталону. Примером вторичного стандарта может служить соляная кислота, кипящая при постоянной температуре. [c.106]

Керлингер [360] использовал атомно-абсорбционную спектроскопию для быстрого определения Си, 2п и РЬ в образцах добываемых и обогащенных руд. Образцы концентрата из флотационных мащин весом 0,2—0,4 г помещают непосредственно в мерные колбы объемом 100 мл. В колбу добавляют смесь ННОз и НСЮ4, затем раствор нагревают и разбавляют до 100 мл. Нерастворенное вещество оседает на дно колбы. Раствор из колбы используют непосредственно для анализа. Для построения градуировочного графика готовят эталоны, содержащие определяемые элементы и кислоты. [c.200]

По построенному графику можно вычислить высоту водяного столба при растворении 100 мг вещества в 10 мл растворителя. На основе этой величины по эталонному графику определяют искомый молекулярный вес. Определение продолжается около 25 мин. Температура кипения исследуемого вещества должна быть выше температуры кипения растворителя не менее чем на 150°. Шлиф, в котором укреплен термометр, должен быть уплотнен в верхней части омазкой, [c.204]

При таком способе калибровки небольпше изменения чувствительности детектора и других параметров не оказывают значительного влияния на величину отношения площадей. Этот способ может оказаться полезным при определении количеств веществ посредством некоторых детекторов (термоионного и ЭЗД), когда наблюдается смещение нулевой линии. Способ относительной калибровки не получил широкого распространения, так как трудно подобрать необходимый эталон (внутренний стандарт). Темпе менее он используется при анализе несложных по составу смесей. Так, Вес-сельман и Кунс [435] при определении гептахлора посредством аргонового ионизационного детектора применили в качестве внутреннего стандарта линдан (у-изомер гексахлорана). Анализ продукта гадро/шза ротенона в присутствии борогидрида натрия посредством газо-жидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором проведен с внутренним стандартом — триалурином [180]. [c.30]

В литературе длительное время обсуждался вопрос о причинах значительного расхождения двух серий значений /90° 1,ля бензола, получаемых разными авторами (/эо° 10 10 см и /эо 16 10" см ). Важность вопроса обусловлена тем, что принятие малых или больших значений /эо для бензола, применяемого обычно для калибровки приборов, изменяет величины измеряемых молекулярных весов полимеров более чем в 1,5 раза. После работы Карра и Зимма [73], тщательно измеривших тремя независимыми методами Ао" для четырххлористого углерода и бензола (при двух Я), все большее число авторов подтверждало правильность полученных в [73] больших значений (см. сводку значений /до- в [5, 81, 82]). Одним из решающих аргументов в пользу больших значений /эо для чистых жидкостей является измерение светорассеяния в растворах веществ с известным молекулярным весом (определенным другим методом), порядка нескольких тысяч. Только при калибровке по большим значениям /90° бензола получаются истинные значения молекулярного веса [83]. Все это дает основание пользоваться при калибровке рабочих эталонов по чистым жидкостям большими значениями интенсивностей рассеяния. [c.258]

Для определения молекулярных весов полимеров с молекулярным весом порядка 10 можно применять также метод изотермической дистилляции [19]. Сущность метода заключается в том, что у двух растворов разных концентраций одного и того же нелетучего вещества в одном и том же растворителе наблюдается различное давление насыщенного пара. Если два таких раствора поместить раздельно в один общин закрытый сосуд, то растворитель из раствора с больщим давлением пара будет переходить в раствор с меньщим давлением пара до выравнивания парциальных давлений паров растворителя над растворами, т. е. после этого оба раствора будут иметь одинаковую молярную концентрацию. Поэтому, взяв раствор вещества с известным молекулярным весом в качестве эталона и зная концентрации обоих растворов, по изменению объема обоих растворов можно вычислить молекулярный вес полимера. Опыт необходимо проводить с растворами различных концентраций и полученные значения экстраполировать на бесконечное разбавление. Путем увеличения поверхности испарения и уменьшения объема газовой фазы можно расширить интервал определяемых молекулярных весов до 10Ч18] ). [c.22]

При определении молекулярного веса по светорассеянию в качестве эталона используются также вещества с более высоким молекулярным весом, например моно-дисперсные кристаллические белки [34], октоацетат сахарозы [17, 25] (М 678), монодисперсный низкомолекулярный полиэтиленгликоль М 810 282) [59] и т. д. Однако, кроме белков, все выщеприведенные эталоны недостаточно высокомолекулярны. [c.163]

Метод постоянного давления (и родственный ему метод постоянного веса, использующий градуированную микропипетку) является наиболее употребительным и единственным, подробно рассмотренным в нашей статье. Несмотря на это, следует коснуться также и других методов анализа. Один из них, наиболее распространенный [188], заключается в прибавлении известного количества вещества, используемого в качестве внутреннего эталона, к исследуемой смеси и к каждому чистому калибруемому компоненту. В качестве эталона предпочитают такие вещества, как неон и аргон, дающие простой спектр и содержащие, по крайней мере, рдин массовый пик, на который не накладываются пики других компонентов смеси. Для приготовления стандартных смесей необходимо наличие системы для подготовки образцов смесей газов [50, 189]. Здесь нет необходимости в точном определении давления, под которым образец газа вводится в ионный источник. Для каждой двухкомпонентной калибровочной смеси определяется константа прибора из уравнения [c.118]

Температуру измеряли платиновым термометром сопротивления 1ТГС-10 с точностью 0.01 К. Плотность исследуемого образца определяли взвешиванием на лабораторных весах ВЛТ-1000 и на аналитических весах VA-33, точность отсчета которых составляет соответственно 0.005 и 0.0(ХЮ5 г. Массу исследуемого вещества вычисляли по разности результатов взвешиваний в специальном медном сосуде до и после заправки калориметра. Объем калориметра также определяли взвешиванием. В качестве эталонной жидкости использовали дважды дистиллированную деаэрированную воду. С учетом ошибок отнесения (т.е. ошибок, связанных с отнесением полученных значений Су к определенным значениям риТ из-за измене- [c.29]