Эфиры простые пробы

В другом простом и удобном методе определения содержания жирных кислот (от С4 до i8) в растительных и животных жирах пробу в течение 2 мин нагревали при температуре 65 °С с метилатом калия в метаноле под слоем азота в течение последних 0,5 мин нагревания реакционную смесь встряхивали. По окончании нагревания в реакционную смесь добавляли смесь силикагеля с хлоридом кальция, перемешивали ее, а затем добавляли S2 и встряхивали сосуд после осветления полученного раствора центрифугированием пробу S2 вводили в газовый хроматограф. Введение силикагеля приводит к тому, что реакционная смесь становится гомогенной и облегчается экстракция из нее метиловых эфиров сероуглеродом. Кроме того, силикагель поглощает небольшие количества присутствующих в маслах свободных жирных кислот, которые мешают анализу. Хлорид кальция образует комплекс с метанолом, и благодаря этому хроматографический пик метилового эфира масляной кислоты не искажается пиком метанола. Наконец, в отличие от метанола S2 не искажает пиков метиловых эфиров низкомолекулярных жирных кислот. Этот быстрый метод дает результаты, которые вполне сравнимы с результатами более длительных анализов [57]. При описанной выше обработке пробы метилатом калия метиловых эфиров свободных жирных кислот не образуется. Для метилирования этих кислот нужно добавить в смесь ВРз и нагревать ее еще в течение 2 мин при температуре 65 °С. [c.142]

Категорически запрещается перегонять диэтиловый эфир и другие простые эфиры, тетрагидрофуран, диоксан и тетралин неизвестного качества. Во всех таких случаях надо произвести пробу на отсутствие перекисей, быстро образующихся при стоянии растворителей в контакте с воздухом. Взрывы, происходящие при перегонке неочищенных от перекисей растворителей, часто имеют самые серьезные последствия. [c.188]

Наши исследования показали хорошую экстрагирующую способность фосфатов по отношению к НСЮ 176]. Кроме фосфатов исследован также ряд других органических растворителей из различных классов соединений алифатические и циклические кетоны, циклические кетоны, простые и сложные эфиры органических кислот, окиси, в том числе хлор- и фторсодержащие. Фторсодержащие соединения имели ряд примесей, однако из-за малых количеств проб использовались в работе в неочищенном виде. [c.58]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

Простых качественных проб на связь С—О—С не имеется, и часто заключение о принадлежности вещества к классу простых эфиров делается на основании отрицательных проб на другие кислородсодержащие функциональные группы. Известны, однако, качественные реакции, которые позволяют отличить одни группы простых эфиров от других. [c.260]

Простых качественных проб на связь С—О—С не имеется, и часто заключение о принадлежности вещества к классу простых эфиров делается на основании отрицательных проб на другие кислородсодержащие функциональные группы. [c.262]

Газовая хроматография имеет в настоящее время широкую область применения, которая не ограничивается разделением простых органических соединений (углеводороды, эфиры, спирты и амины), но включает также разделение ароматических веществ, сахаров, аминокислот, металлоорганических соединений, силанов, высокомолекулярных полимеров и изотопов водорода. Возможность анализа малых проб позволяет использовать газовую хроматографию в биохимии, медицине и физиологической химии. Ряд [c.25]

Пероксидные соединения, получающиеся из простых эфиров, представляют собой малолетучие, маслянистые, легко взрывающиеся жидкости с острым запахом, накапливающиеся в неперегоняющемся остатке при перегонке эфиров. Поэтому перед использованием эфиров необходимо делать пробу на наличие в них пероксидных соединений, добавляя сульфат титана (IV) или соли железа(П) и роданид-ион. Пероксидные соединения разрушают (за счет восстановления) при обработке эфиров натрием, солями железа (И) или марганца (И). [c.336]

Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]

Применяя комбинацию метода с использованием сжигание полученного продукта в сосуде с кислородом и измерение жидкостным сцинтилляционным счетчиком, можно определять малые концентрации карбоксильных групп, присутствующих на поверхности частиц газовой сажи [103]. В анализе, описанном в работе [103], 2 г газовой сажи добавляли в 100 мл раствора радиореагента в толуоле и перемешивали смесь в течение 20 ч при комнатной температуре. После фильтрования, экстракции и высушивания радиоактивность, обусловленную метильными группами сложных и простых эфиров, измеряли методом Цейзеля. Отдельную пробу обрабатывали примерно 6 н. раствором НС1 с целью гидролиза сложных эфиров. По разности результатов, полученных в анализах первой и второй проб, определяли сложные эфиры. [c.154]

Специфические реакции на эфиры гликолей, по-впдимому, отсутствуют. Простейшей качественной пробой на эфир гликоля, а именно на ОН-группу, является реакция с металлическим натрием. Определению мешают вода, спирты и сложные эфпры оксикислот. В случае сложной смеси рекомендуется вначале провести разделение на индивидуальные компоненты, например, ректификацией. Выделенные простые моноэфиры гликолей можно идентифицировать по температурам плавления соответствующих эфиров аллофановой кислоты или инструментальными методами [5, с. 941]. Эта реакция используется для определения простых моноэфиров гликолей колориметрическим методом, например метилового эфпра этиленгликоля, применяемого в качестве присадки, предотвращающей образование льда [5]. [c.336]

Пробу анализируемого ангидрида растворяют в достаточно сухом бензоле (например, высушенном в течение 24 ч над сульфатом кальция) так, чтобы получить концентрацию в пределах 0,01—0,001 М. Лактоны и сложные эфиры можно растворять в любом из простых эфиров, спиртов или углеводородов, указанных ниже. [c.143]

Было исследовано также влияние растворителя на колориметрическое определение сложных эфиров. Поскольку нередко необходимы или желательны другие растворители, помимо этанола были исследованы некоторые из них (рис. 3.3). Растворы реактива, содержащего Ре +, и пробы сложного эфира в изопропаноле оказались во всех отношениях сравнимы с этанольными. Можно растворять пробу в бензоле, оставляя все прочие реактивы без изменения. Диоксан при соответствующей очистке мог бы, вероятно, оказаться также подходящим растворителем. Успешно применяли смеси хлористого метилена с этанолом и петролейный эфир. Томпсон [14] пользовался диэтиловым эфиром после весьма тщательной его очистки. По-видимому, при соответствующей очистке можно применять в качестве растворителей и другие простые эфиры и спирты. Можно анализировать и водные растворы сложных эфиров, однако в этом случае наблюдается некоторое ослабление интенсивности окраски, вероятно, из-за конкурирующих взаимодействий воды и гидроксамовой кислоты с ионами Ре +. Для построения калибровочных кривых всегда необходимо пользоваться тем же растворителем, что и при анализе пробы. [c.146]

В диенах с сопряженными связями пероксиды реагируют медленно, и результаты зависят от размера пробы, температуры и концентрации кислорода. Пероксиды в других материалах реагируют почти мгновенно, и результат зависит только от концентрации кислорода и в меньшей степени от размера пробы. Эти результаты анализа согласуются с тем, что пероксиды в моноолефинах и, вероятно, в простых эфирах представляют собой реакционноспособные алкилгидропероксиды, тогда как пероксиды диенов с сопряженными связями являются нереакционноспособными пероксидами мостикового типа. Очевидно, что точные результаты анализа этих соединений могут быть получены лишь при регулировании условий реакции в узких пределах. Особое поведение проявляет бензоилпероксид, который быстро реагирует с иодид-ионом, но [c.280]

Алюмогидрид лития, 0,1—0,2 и. раствор, в подходящем простом эфире, в котором растворяются и реактив, и проба. Рекомендуются высококипящие эфиры, а именно дибутиловый, диамиловый и диметиловые эфиры этилен- и диэтиленгли- [c.376]

Проба с цериевым реактивом отрицательна, т. е. не образуется красный комплекс и сохраняется желтый цвет реактива, в случае всех чистых альдегидов, кетонов, предельных и непредельных кислот, сложных и простых эфиров, двух- и трехосновных кислот. Двухосновные кислоты — щавелевая и малоновая — не дают крае-ного окрашивания (отрицательная проба), но восстанавливают желтый Се (IV) в бесцветный Се (III). [c.171]

К решению этой задачи пробовали подойти путем сравнения групп катализаторов, специфичных для различных каталитических реакций (табл. 224). Из этой таблицы вытекают группы элементов периодической системы, активных как катализаторы в реакциях определенного типа (табл. 225). Группы специфичных катализаторов для различных реакций отдельных соединений представлены в табл. 226. Табл. 227 позволяет сравнить группы катализаторов, типичные для реакций насыщенных углеводородов (парафинов), ненасыщенных углеводородов (олефинов, ацетилена), ароматических и терпеновых углеводородов. Группы катализаторов, характерные для реакций альдегидов, кетонов, кислот, спиртов, нитросоединений, простых и сложных эфиров, приведены в табл. 228. [c.3]

Таким образом, введение большой пробы является простым способом уменьшения размывания заднего фронта, вызванного активными центрами, — эти центры нул но только спрятать . Для этого используют, например, прием долгого выстаивания, заключающийся в промывании хроматографической среды каким-либо высокополярным соединением (например, ледяной уксусной кислотой), которое настолько сильно адсорбируется на активных центрах, что они никогда не высвободятся. Более современный прием, который находит широкое применение в обработке твердых носителей для газо-жидкостной хроматографии, заключается в химической модификации активных центров (в приведенном ниже примере — ОН-групп) в результате реакции с некоторым реагентом. Например, обработка диметилдихлорсиланом приводит к замещению высокополярных гидроксильных групп, связанных с группой силилового эфира, и образованию неполярной поверхности метилсилана [c.545]

Более простым, а в ряде случаев, видимо, и более точным является гравиметрический метод определения суммарного содержания фенолов. Последние в данном методе выделяют раствором щелочи и после подкисления экстрагируют эфиром. После сушки и отгонки эфира фенолы взвешивают. Содержащиеся в пробе органические кислоты предварительно удаляют действием бикарбоната натрия. Метод предпочтителен для анализа сложных фенольных смесей, так как бромометрический и колориметрические методы в этом случае дают значительные ошибки первый — в результате протекания побочных реакций присоединения брома и образования высокозамещенных продуктов второй — в результате зависимости интенсивности окраски не только от количества, но и от строения фенолов. Это подтверждают недавно полученные Тилеманном данные [55] по анализу смесей ксиленолов. [c.49]

Смесь цис- п /гаракс-изомеров циклических диолов проанализирована на основе реакции с борной кислотой — последняя реагирует только с цис-гидроксильными группами [17]. Количественное определение простых моноэфиров гликолей основано главным образом на реакциях ацилирования и осуществляется так же, как и анализ гликолей. Сложные эфиры гликолей определяют качественно и количественно гидролизо.м щелочалш. После гидродиза раствор титруют соляной кислотой в присутствии фенолфталеина уменьшение содержания щелочи пропорционально количеству сложного эфира в пробе. Параллельно проводят холостой опыт [4, р. 981]. [c.340]

Чтобы отличить спирты, альдегиды, кетоны, эфиры Сложные и простые, пробуют сначала на присутствие альдегидов с фукси-яосернистой кислотой, на кетоны с раствором Легаля —0,5-проц. раствор нитропруссида натрия, с которым после подщелачивания появляется интенсивное окрашивание. [c.14]

Несмотря на большую устойчивость, простые эфиры могут окисляться. Так, даже чистый этиловый эфир (Ае1Ьёг pro nar osi) в присутствии воздуха (в склянках, не наполненных доверху) под влиянием света окисляется с образованием сначала перекиси, а затем уксусного альдегида. Продукты окисления и химизм их образования до сих пор окончательно не изучены. Твердо установлено, однако, что среди продуктов окисления имеются перекись и гидроперекись эфира и уксусный альдегид. Перекись эфира и уксусный альдегид токсичны. Они могут вызвать гибель больного, если для наркоза используют недоброкачественный эфир. Поэтому для проверки доброкачественности этилового эфира проводят пробы на открытие в нем уксусного альдегида (опыт 66) и перекиси эфира (опыт 67). [c.71]

Получение простых эфиров [64]. Пробу растворяют в сухом эфире, раствор охлаждают до 0° и добавляют раствор трехфтористого бора в эфире с концентрацией 10 мол.%. Добавляют трехкратный избыток свежеперег- [c.471]

ГОДНЫ только краун-эфиры. Межфазный катализ в системе жидкость/жидкость с водным раствором КМПО4 противопоставлялся методике, используемой в системе твердая фаза/жидкость. Считалось, что только в первой методике можно применять как ониевые соли, так и краун-эфиры. Однако уже с помощью простой качественной пробы в пробирке можно показать, что, например, аликват 336 и твердый КМПО4 немедленно образуют окрашенный бензольный раствор даже более интенсивного цвета, чем в случае пары дибензо-18-краун-6/КМп04. Таким образом, принимая во внимание высокую стоимость краун-эфиров, использование четвертичных аммониевых солей в качестве катализаторов более приемлемо независимо от того, применяют ли окислитель в форме твердой фазы или в виде водного раствора. Вместо этих катализаторов в обеих системах можно использовать полиэтиленгликоль [1177]. [c.382]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Перед перегонкой простых эфиров ко набежапве взрывов следует убедиться в отсутствии перекисей (проба с Nal и крахмалом). — Sрим. ред. [c.643]

Технический продукт содержит воду и спирт, а кроме того, в зависимости от длительности хранения и рода упаковки, большее или меньшее количество перекисей. Качественно установить наличие перекисей можно, встряхивая несколько миллилитров эфира с равным количеством 2%-ного раствора иодистого натрия (или иодистого калия), подкисленного несколькими каплями соляной кислоты. Появление через некоторое время коричневого окрашивания указывает на присутствие перекисей в испытываемой пробе эфира. Для удаления перекисей эфир встряхивают с раствором какой-либо соли двухвалентного железа. Для промывания одного литра эфира достаточно 10—20 м,л раствора, приготовленного растворением 30 г сульфата двухвалентного железа в 55 жл воды с добавкой серной кислоты (из расчета 3 г концентрированной Н2504 на 100 мл воды). Перекиси можно также удалять, встряхивая эфир с насыщенным раствором сульфита натрия или тиосульфата натрия. После промывания указанными восстановителями эфир встряхивают с 0,5%-ным раствором перманганата калия для превращения образовавшейся примеси ацетальдегида в уксусную кислоту. Затем эфир промывают 5%-ным раствором едкого натра и водой. Промытый водой эфир сушат в течение 24 часов гранулированным хлористым кальцием, вводя его в количестве 150—200 г на I л эфира. После этого хлористый кальций отфильтровывают через складчатый фильтр, а профильтрованный эфир собирают в склянку из темного стекла. В высушенный таким образом эфир вносят, выдавливая из специального пресса (рис. 153), натрий в виде тонкой проволоки. На 1 л эфира берут около 5 г натрия. Пресс перед употреблением должен быть тщательно вытерт. После внесения всего нужного количества натрия склянку закрывают пробкой со вставленной в нее хлоркальциевой трубкой. Пресс тотчас же после употребления следует тщательно промыть спиртом, чтобы удалить остатки натрия. Эфир над первой порцией натрия хранят до тех пор, пока не перестанут выделяться пузырьки водорода (около 24 часов). Затем добавляют еще 2,5 г натрия и через 12 час. эфир вместе с натрием переливают в колбу Вюрца или просто круглодонную колбу и перегоняют эфир над натрием. Приемник должен быть защищен от доступа влаги. Простой прибор для перегонки низкокипящих безводных растворителей изображен на рис. 154. [c.156]

Получение диазометана- С и этерификацию можно осуществить в довольно простом приборе, состоящем из набора пробирок с боковыми трубками [91]. В первой из этих пробирок происходит насыщение азота (газа-носителя) эфиром. Во второй образуется i H2N2 путем обработки НСА- С (примерно 2 мМ на 1 мМ одноосновной кислоты), растворенного в смеси эфира и моноэти-лового эфира диэтиленгликоля, водным раствором КОН. В третьей пробирке содержится 5—30 мг кислот в смеси 9 1 эфира и метанола. Образование производных и выделение непрореагировавшего реагента занимает 10—12 мин. В работах [92, 93] описан другой прибор, в котором используются колбы емкостью 5 мл, краны и набор поглотителей для сбора избытка реагента с его помощью анализируют пробы величиной 3—6 мг, реакцию ведут в течение 1—4 ч при комнатной температуре. О завершении этерификации под действием H2N2 судят по появлению желтого оттенка раствора. [c.153]

В табл. 4.5 приведены результаты определения простых и сложных эфиров этиленоксида и пропиленоксида. При анализе диоксана было учтено, что температура кипения пробы ниже температуры кипения иодистоводородной кислоты. Чтобы избежать заниженных результатов, во время реакции через холодильник пропускали ледяную воду, верхнее отверстие холодильника было свободно прикрыто корковой пробкой. Диоксид углерода пропускали в колбу интервалами в 5 мин, что также предотвращало заметный [c.221]

Примером третьего способа служит анализ смесей ацеталей и простых виниловых эфиров. Общее их содержание определяют, подвергая пробу гидролизу и определяя количество образующегося ацетальдегида. Затем в отдельной пробе иодометрически определяют виниловый эфир. Содержание ацеталя находят по разности. [c.619]

Технический 1,4-диоксан содержит небольшие примеси кислот, ацеталей, пероксидов и воды, которые необходимо удалить. Любой из описанных ниже методов дает достаточно чистый диоксан. (Такой диоксан считается достаточно чистым также для использования в гидроксильном методе [53]. Диоксан, подобно другим эфирам, окисляется кислородом воздуха с образованием пероксидов. Скорость окисления существенно уменьшается при хранении в склянках из темного стекла или в жестяных ящиках, защищающих диоксан от прямых солнечных лучей. Удобным тестом на присутствие в диоксане пероксидов служит проба с с водным раствором смеси иодида калия и серной ксилоты). Первый из приведенных ниже методов дает диоксан наиболее высокой степени чистоты однако второй метод более прост, так как не требует полной перегонки. [c.39]

Учитывая взрывоопасность пероксидов и гидропероксидов, необходимо при работе с простыми эфирами всегда проверять их на наличие пероксидных соединений. Проба на наличие пероксидных соединений проводится с раствором К1. Если в эфире содержатся пе-роксидные соединения, то они окисляют К1 до свободного иода I,, окрашивающего раствор в буро-коричневый цвет. Образование небольших количеств иода можно легко обнаружить, добавляя в пробу раствор крахмального клейстера, который дает при взаимодействии с иодом синее окрашивание. Для разрушения пероксидных соединений эфир обрабатывают раствором щелочи или восстановителей — сульфита натрия Ка ЗО,, сульфата железа(П) Ре80 и др. [c.198]

Несмотря на то что при проведении гидролиза при температуре 240° С наблюдается некоторое разложение полимера, в работе [22] образец полимера гидролизовали при 250° С в течение 16 час, затем вводили тетра-этиленгликольдиметиловый эфир (внутренний стандарт) и разделяли смесь на карбоваксе при 290° С. Более простой вариант определения диэтиленгликоля в полиэти-лептерефталате с разложением пробы 85%-ным гидразином при 115° С описан в работе [22а]. [c.202]