Кислород диэлектрическая проницаемость

Большую часть нефтяных смол составляют химически нейтральные вещества. В смолах сконцентрирована основная масса сернистых, кислородных и чаще всего азотистых соединений нефти. Этим объясняется довольно высокая полярность и поверхностная активность нефтяных смол [168]. Содержание кислорода и серы, а также суммарное содержание всех гетероатомов возрастает с увеличением полярности фракций смол, полученных при хроматографическом разделении. В этой же последовательности увеличиваются кислотность, поверхностная активность, диэлектрическая проницаемость и размеры молекул [168]. [c.8]

Эти свойства жидкой воды связаны с необычайностью ее структуры, которая и заключается в наличии водородной связи, образующейся в молекулах воды вследствие существования неподелен-ных электронных пар. Электронные пары расположены на двух орбиталях, лежащих в плоскости, перпендикулярной к плоскости НОН (рис. 1.5). За счет неподеленных пар электронов в каждой молекуле воды могут возникнуть две водородные связи. Еще две связи могут обеспечить два водородных атома. Таким образом, только одна молекула воды в состоянии образовать четыре водородных связи. Благодаря этому результирующее распределение зарядов в молекуле воды напоминает тетраэдр, два угла которого заряжены положительно, а два — отрицательно. Результирующий центр положительных зарядов находится посредине между протонами. Он отделен от результирующего центра отрицательных зарядов, расположенного вблизи атома кислорода с противоположной Т5Т протона стороны. Вследствие этого молекула воды оказывается электрическим диполем с дипольным моментом, равным Кл-м (отсюда и высокая диэлектрическая проницаемость воды, и связанная с ней способность растворять ионные вещества). [c.23]

Наличие неподеленных пар электронов у кислорода и смещение обобществленных электронных пар от атомов водорода к атому кислорода обусловливает образование водородных связей между кислородом и водородом. Водородные связи обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые ее аномальные свойства, в частности, высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4°С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами, что приводит к возникновению тетраэдрической кристаллической структуры. Расположение молекул в таком кристалле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. [c.83]

Диэлектрическая проницаемость ПЭВД зависит от наличия в нем полярных групп (-С=0, -0-Н и др.). Если при малом содержании этих групп некоторая разница в их числе от образца к образцу является причиной небольших различий значений диэлектрической проницаемо- сти, измеренных разными авторами, то при большом содержании поляр- ных групп значения е могут заметно возрастать. Содержание полярных групп в ПЭВД растет при различных внешних воздействиях в присутствии кислорода повышении температуры, действии УФ- и ионизирующего излучения, термомеханической обработке и др., а также в результате направленного введения полярных групп при модификации полиэтилена (хлорировании, сульфохлорировании и т.д.). На рис. 7,31 в качестве примера показана кривая роста е при окислении ПЭВД в процессе вальцевания при 160°С. Видно, что значение е возрастает с 2,25 до 3,1 [58, с. 420]. Хлорирование ПЭВД до 25 % дает увеличение е до 4,1 при частоте 100 кГц [58, с. 421]. [c.154]

Особенностью воды, объясняющей ее способность сольватировать ионные вещества, является большая величина диэлектрической проницаемости, которая служит мерой способности вещества ориентировать свои молеку.лы в электрическом поле и зависит от дипольного момента отдельных молекул (см. гл. 8). В молекуле воды (схематически изображенной на рис. 12.1,а) на атомах водорода имеются эффективные положительные заряды (хотя атомы вовсе не ионизованы в обычном смысле слова), а на атоме кислорода — эффективный отрицательный заряд. Поэтому молекула воды обнаруживает способность ориентироваться в электрическом ноле таким образом, как это показано на рис. 12.1,6 (где она изображена в пространстве между пластинами заряженного конденсатора). Для простоты полярную молекулу, подобную воде, можно представить в виде частицы с положительно и отрицательно заряженными концами (рис. 12.1, ). [c.208]

Эти данные показывают, что когда фенолят-ион сильно сольватирован или связан с небольшим катионом в прочную ионную пару, то он реагирует преимущественно по углеродному атому. По-видимому, сольватация или взаимодействие с катионом происходят за счет атома кислорода, который становится экранированным от алкилирующего агента. С другой стороны, свободный фенолят-ион или фенолят-ион, связанный в ионную пару с объемистым или сильно сольватированным катионом, реагирует преимущественно по кислородному атому. Доли С-алкили-рования в диметиловом эфире этиленгликоля и в тетрагидрофуране заметно отличаются друг от друга. Диэлектрические проницаемости этих растворителей почти одинаковы (6,8 и 7,3 соответственно), но эфир гликоля лучше сольватирует катионы. [c.313]

Знаки 4- II — около атомов водорода и кислорода означают, что на этих атомах имеется некоторый, как говорят, эффективный заряд, возникающий вследствие того, что электронные облака, соответствующие связи атомов водорода с атомами кислорода, несколько сдвинуты в сторону атомов кислорода. Таким образом, связь между атомами водорода и кислорода полярная, а так как молекула имеет форму треугольника, то полярность связей И—О делает полярной и молекулу Н2О в целом. В свою очередь, полярность молекул воды приводит к тому, что жидкая вода имеет высокую диэлектрическую проницаемость (при комнатной температуре около 80). [c.89]

По электрическим свойствам газы также делят на полярные и неполярные. Диэлектрическая проницаемость последних близка к единице (у водорода е = 1,00027, кислорода = 1,00065, азота 8 = 1,00058) и мало зависит от температуры. На практике она принимается равной 1. [c.583]

В течение последних 4—5 лет в практику аналитической химии был введен ряд новых органических растворителей, обладающих ценными свойствами. К ним кроме грег-бутилового спирта относятся диметилсульфоксид, тетраметилгуанидин и некоторые другие растворители. Диметилсульфоксид [141, 305, 391] обладает высокой растворяющей способностью в отношении многих органических соединений он нетоксичен и не имеет запаха. Наличие в молекуле диметилсульфоксида семиполярной связи между серой и кислородом придает ему протофильный характер и ведет к увеличению силы растворенных в нем слабых органических кислот. Этот растворитель, характеризующийся достаточно большой шкалой кислотности (р/(з=18) и высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 40), обладает такими же дифференцирующими свойствами, как диметилформамид, но в отличие от него не содержит кислых и основных примесей, поэтому не требует предварительной очистки. В диметилсульфоксиде можно титровать сильные и слабые кислоты. [c.103]

По мнению Н. С. Грязнова [1], способность углей одинаковой степени метаморфизма и сходного петрографического состава к переходу в пластическое состояние и спеканию определяется степенью восстановленности, т. е. главным образом соотношением содержания водорода и кислорода и пх связями в структуре органической массы. Именно это влияет на согласованное изменение ряда специфических свойств углей, достигающее экстремума для углей средней степени метаморфизма. Характерный минимум диэлектрической проницаемости углей, например, обусловлен для жирных и коксовых углей уменьшением числа кислородсодержащих функциональных груии я водородных связей. [c.142]

Наряду с силами, действующими между диполями (диполь-дипольными), существуют также сильные взаимодействия между ионами и диполями—ионы притягиваются к тем концам дипольных молекул, которые имеют противоположный заряд. Именно по этой причине, каждый ион в водном растворе в той или иной степени гидратирован. Независимо от образования более определенных связей вокруг каждого катиона группируется некоторое число молекул воды, причем к катиону направлены атомы кислорода (отрицательные концы диполей молекул воды). Аналогично анионы притягивают положительные концы диполей молекул воды. При этом выделяется значительное количество энергии, и эта энергия гидратации (наряду с ослаблением электростатических сил, обусловленным высокой диэлектрической проницаемостью воды) делает воду таким сильно ионизирующим растворителем. [c.147]

Содержание гетероатомов (кислорода, серы и азота) во фракциях смол увеличивается в соответствии с увеличением полярности растворителей, применяемых для хроматографического выделения и разделения смол, причем это явление характерно для всех нефтей. С увеличением полярности растворитолей возрастают полярность и диэлектрическая проницаемость смолистых веществ, извлекаемых этими растворителями из силикагеля (табл. 34). [c.59]

Связь полярных свойств различных соединений с их защитной способностью исследуется рядом методов. В табл. 6.3 представлены результаты определения диэлектрической проницаемости (е), относительной полярности присадок (ОПП), изменения контактной разности потенциалов (А КРП) и защитных свойств. Из этих данных видно, что очищенные минеральные масла практически не обладают какой-либо полярностью, а изменение А КРП объясняется в этом случае электроноакцепторными свойствами кислорода, свободно проникающего через тонкие масляные пленки [308, 309]. Нитрованные нефтепродукты и среднемолекулярные сульфонаты, т. е. соединения, содержащие группы с отрицательным суммарным электронным эффектом, обладают высокой полярностью они значительно увеличивают диэлектрическую проницаемость бензола. В их присутствии резко повышается ДКРП (уменьшается работа выхода электрона). [c.298]

Ассоциация молекул и структура жидкостей и твердых тел. Молекулы таких жидкостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)з, (Н.,0)2, (СНзОН)2, трнмеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушит образовавшегося кольца или цепочки молекул. Когда тепловое движение понижено, через водородные связи создается кристаллическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две докорные Н-связи и через два атома Н —две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты, и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (ближний порядок). Эта структура делает воду уникальным по свойствам растворителем. Ассоциация через водородные связи приводит к аномально высоким значениям диэлектрической проницаемости таких жидкостей, как НС , НзО, метанол и др. Водородные связи типа —СО...Н—N1 — [c.139]

Поверхностное натяжение асфальтенов такое же, как и смол [109]. Величина диэлектрической проницаемости асфальто-смо-листых структур тяжелых нефтяных остатков характеризует степень их полярности. Этот показатель повышается с увеличением содержания в остатках серы, кислорода, азота, кислых и нейтральных омыляемых компонентов, т. е. полярных групп. Некоторые сераорганические соединения бензиновых и керосиновых фракций изучены [183, 184]. Но надежных методик для детального исследования структуры серусодержащих соединений высокомолекулярной части еще нет. Пока установлерп тг. общее содержание, сепаорганических соединений возрастает с повышением молекулярного веса фракций. В мазутах их сосре-доточено до 70 — 90% от общего содержания в нефти. [c.13]

Греневег, Шуер и Ван Кревелен, исследуя диэлектрическую проницаемость витренов, установили, что есть разница между значениями этого показателя при воздушно-сухом и абсолютно сухом состоянии проб. Эта разница уменьшается с увеличением степени метаморфизма, что можно объяснить уменьшением содержания гигроскопической влаги в угле. Выделение полярных кислород- [c.203]

Для фракций смол обеих нефтей хара1ктерпа пе только прямолинейность зависимости е = /(С) разбавленных растворов, но и, что особенно важно, последовательное увеличение диэлектрической проницаемости растворов при переходе от первой фракции к последней. Иными словами, диэлектрическая проницаемость фракцтг сд10листых веществ в растворах (в //-гептане, циклогексане и бензоле) растет в той же последовательности, в какой повышается суммарное содержание в смолах гетероатомов (серы, азота и кислорода), а также кислых п нейтральных омыляемых компонентов. [c.401]

Т рикрезилфосфат (тритолилфосфат) (СНзСаН40)зР0. Мол. вес 368,39, плотн. 1,179 при 20° С, т. плавл. 35° С, т. кип. 275 при 20 мм рт. ст., диэлектрическая проницаемость 6,7—7, показатель преломления 1,555, полярность по Роршнейдеру 48. Максимальная температура колонки 130° С. Рекомендуемые растворители ацетон, этанол. Селективная жидкая фаза. Применяется для разделения ароматических и алифатических углеводородов, кетонов, сложных эфиров и других кислород- и галогенсодержащих углеводородов. Не годится для спиртов и аминов. По возможности не должен содержать орто-изомера ввиду его особой ядовитости. [c.282]

Хотя водородные связи слабее ковалентных и ионных, они значительно прочнее вандерваальсовых связей и обусловливают ассоциацию молекул воды в жидком состоянии и некоторые аномальные свойства воды, в частности высокие температуры плавления и парообразования, высокую диэлектрическую проницаемость, максимальную плотность при 4 °С, а также особую структуру льда. В кристаллах льда молекула воды образует четыре водородные связи с соседними молекулами воды (за счет двух неподеленных электронных пар у кислорода и двух протонов), что обусловливает возникновение тетраэдрической кристаллической структуры льда. Расположение молекул в таком крис-. талле отличается от плотной упаковки молекул, в решетке много свободных мест, поэтому лед имеет относительно невысокую плотность. При высоких давлениях (выше 200 МПа) обеспечивается более плотная укладка молекул воды и возникает еще несколько кристаллических модификаций льда. При плавлении происходит частичное разрушение структуры льда и сближение молекул, поэтому плотность воды возрастает. В то же время повышение температуры усиливает движение молекул, которое снижает плотность вещества. При температуре выше 4 °С последний эффект начинает превалировать и плотность воды понижается. [c.372]

Муравьиная кислота представляет собой смешивающуюся с водой бесцветную жидкость (т. пл. 8, т. кип. 101 С) с высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 56 при 25°С) и очень резким запахом. Ее собственная электролитическая диссоциация характеризуется ионным произведением [НСООН+] [НСОО"] = 5 10- , а растворенная в ней НСЮ редет себя, как сильная кислота (/С = 5-10- ). В парах муравьиной кислоты имеет место димеризация по схеме 2НС00Н (НСООН)г + 14 ккал за счет образования водородных связей (между гидроксильными водородами и карбонильными кислородами). Присутствие в молекуле муравьиной кислоты (К = = 2- 10- ) при одном и том же атоме углерода связей С—Н и С = 0 ведет к тому, что она (подобно альдегидам) является сильным восстановителем. Соли ее (м у-равьинокислые, или формиаты), как правило, легкорастворимы. Интересно, что Сг(НСОО)г способен, по-видимому, существовать в двух формах — синей мономолекулярной и красной бимолекулярной. Разбавленный (1—1,5%) водный раствор НСООН под названием муравьиный спирт употребляется для втираний при лечении ревматизма. [c.562]

В равновесии аномерных форм преобладает а-манноза с аксиальной ориентацией гликозидного гидроксила в этом снова проявляется аномерный эффект — стабилизация аксиальной ориентации под влиянием соседнего пиранового кислорода. В среде с меньшей диэлектрической проницаемостью (в пиридине) доля а-маннозы возрастает до 85 7о. [c.630]

Этиленглпколь и Ы-метилацетамид чаще всего применяются в качестве органических растворителей для приготовления электролитов при анодном окислении кремния. Кроме них иногда применяют и другие вещества с различными солевыми добавками. Несмотря на то что подбор электролитов осуществляется эмпирически, можно сформулировать ряд общих требований к их компонентам. Во-первых, органический растворитель должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью, что позволяет проводить процесс анодирования при высоких напряжениях без разрушения электролита. Во-вторых, он должен быть достаточно полярным, чтобы обеспечить требуемую растворимость солевых добавок. В-третьих, вводимая в электролит соль не только должна увеличивать электропроводность раствора, ио и содержать в своем составе кислород. [c.119]

Большинство органических реакций проводится в растворе н поэтому важно выявить некоторые общие возможности влияния растворителя иа направление и скорость реакции. Некоторые из наиболее обычных органических ] >астворителей можно в общих чертах классифицировать на основаинн их структуры и диэлектрической протицаемостн так, как это показано в табл. 4.4. Существует важное различие между протонными растворителями — растворителями, которые содержат относительно подвижные протоны, нааример протоны, связанные с кислородом, азотом или серой, — н апротонными растворителями. Сходным образом полярные растворители, обладающие., высокой диэлектрической проницаемостью, оказывают на скорость реакции влияние, отличное от такового для неполярных растворителей. [c.145]

ГМФТА находится в жидком состоянии в интервале темпе-ратур 7,2—235X его относительная диэлектрическая проницаемость равна 30 (при 20 0) он сильно сольватирует катионы и слабо — аниокы, В отличие от карбоксамидов (иапример, ДМФА) на него не действуют водные растворы щелочей при температуре иже 80 С. Этот растворитель устойчив к действию нуклеофильных реагентов [316], однако под действием света и кислорода образует пероксиды [315]. [c.215]

Корнблум и сотр. [80] показали, что вода, фенол и фторирован ные спирты способствуют С-алкилированию фенолята натрия, тогда как ДМФА и ДМСО благоприятствуют О-алкилированию. Способность атома кислорода в феноляте к образованию связи с атомом углерода снижается по двум причинам 1) из-за ассоциации катиона с атомом кислорода в ф нолят-ионе в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью и 2) из-за образования водородной связи с указанным атомом кислорода в растворителях, являющихся сильными донорами водорода. Атомы углерода в орто- и пара-положениях в фенолят-ионе, несущие частичный отрицательный заряд, приобретают резко выраженную способность конкурировать с атомом кислорода за электрофильный центр. Однако в апротонных растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью, например в ДМФА, ДМСО, атом кислорода в феноляте сравнительно доступен и поэтому значительно более реакционноспособен, чем атомы углерода в орто- или пара-положениях. [c.17]

При алкилировании енолятов [122], ацетилидов [123] и других карбаииоиов [124, 125] в инертном растворителе, например бензоле, ксилоле, диоксане или тетрагидрофуране, наблюдается поразительное ускорение реакции и повышение выходов при добавлении некоторого количества полярного апротонного растворителя. Заугг и сотр. [14, 108] полагают, что добавка разрушает ионные агрегаты, которые образуются в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, с высвобождением очень слабо сольватированных реакционноспособных анионов. В качестве добавок пригодны только растворители, которые хорошо сольватируют катионы (т. е. молекулы с высокой я-электронной плотностью, предпочт тельно на атоме кислорода) [14] протонные растворители непригодны, так как они протонируют карбанионы. Из изученных добавок лучшими оказались диметилсульфоксид, третичные амиды и окиси фосфорных, сернистых и азотистых соединений [108]. Опубликованы результаты некоторых кинетических исследований [126]. [c.32]

Вода — прекрасный растворитель для ионных соединений частично вследствие ее полярности она сильно сольватирует ион. Кроме того, вода обладает хорошими изолирующими свойствами (имеет высокую диэлектрическую проницаемость), которые уменьшают притяжение между противоположно заряженными ионами, если они сольватированы. Наконец, вода содержит гидроксильную группу —ОН. Жидкости, содержащие водород, связанный с кислородом или азотом, обладают необычно большой сольвати-рующей способностью особая роль водорода обсуждается в разд. 15.5. [c.32]

Поскольку практически невозможно найти растворители, отличающиеся друг от друга только диэлектрической проницаемостью при равных кислотности и основности, расчеты по уравнению (4.10) обычно плохо согласуются с экспериментальными даннылми. Кроме того, сольватирующая способность и полярность растворителя определяются не только его диэлектрической проницаемостью. Помимо чисто электростатического кулоновского взаимодействия существуют другие типы специфического и неспецифического взаимодействия, в том числе ион-ди-польное, диполь-дипольное, образование водородных связей и ионных пар и т. д. К тому же модель, используемая для описания электростатического взаимодействия, не учитывает реальные форму и размеры конкретных ионов. Например, в отличие от карбоновых кислот константа кислотности пикриновой кислоты при переходе от этанола к воде возрастает только в 1500 раз (см. табл. 4.1). Это объясняется делокализацией отрицательного заряда аниона пикриновой кислоты по всей довольно большой молекуле, в результате чего энтальпия сольватации этого аниона значительно уступает энтальпии сольватации анионов карбоновых кислот. Это означает, что при повышении сольватирующей способности растворителя стабильность пикрата меняется в иной степени, чем у анионов карбоновых кислот, в которых отрицательный заряд в большей или меньшей степени локализован только на двух атомах кислорода. [c.131]

Вода (оксид врдоррда) — химическое соединение водорода с кислородом (Н —11,11% О — 88,89%). Валентный угол равен 104,5°, и геометрия молекулы Н2О напоминает искаженный тетраэдр, в двух вершинах которого располагаются атомы Н, а две другие заняты орбиталями непо-деленных пар электронов атома кислорода, не участвую1цих в образовании химических связей. Молекула Н О полярна, дипольный момент равен 6,17.10 Кп-м. Плотность Н2О при 20°С 0,988 г/см , диэлектрическая проницаемость при 25°С 78,3 (рис. 3). [c.62]

При выборе растворителя мы исходили из его растворяющих способностей, минимальной токсичности, деше-пизны. доступности, химической устойчивости его по от-нпгпению к действию кислорода и углекислого газа. Этим требованиям отвечает ацетон, который в отличие от многих растворителей практически не содержит примесей, отрицательно влияющих на титрование, поэтому не требует предварительной очистки, что значительно упрощает условия эксперимента. Ацетон, имеющий невысокое значение диэлектрической проницаемости (е=20), является нейтральным растворителем. Он обладает весьма слабоосновными свойствами, что дает возможность титровать в его среде очень слабые кислоты. С целью применения стандартных электродов без специальной их подготовки нами использовался ацетон в смеси с водой в различных соотношениях как ионизирующая среда для ряда химических реакций, положенных в основу разработанных методов анализа. [c.35]

Измерением диэлектрической проницаемости водных )астворов инертных газов при различном давлении 4. В. Матяш подтвердил, что только атомы гелия и молекулы водорода могут помещаться в полости структуры воды без разрушения водородных связей. Молекулы же кислорода, аргона и азота вызывают деформацию каркаса структуры воды [10]. Согласно представлениям Л. Полинга, развитым Г. Г. Маленковым, X. Франком и [c.14]

Аналогичным образом в реакциях фосфорсодержащих соединений, например, хлорангидрида 0,0-дифенилтио( )осфорной кислоты, скорость хорошо соответствует значениям р/Са кислород- или серусодержащих нуклеофилов [185] (рис. 5-27), несмотря на то что реакция проводилась в /прет-бутаноле. Смысл кривизны на рис. 5-27 неизвестен, хотя для этой среды с низкой диэлектрической проницаемостью большое значение должно иметь существование ионных пар. Высокая скорость реакции фторид-иона с диизопропил-хлорфосфатом [182] (в этаноле) должна быть связана с большим вкладом кулоновского члена в энергию Р—F- связи. Нуклеофильный порядок по отношению к /г-нитрофенилфосфату [186] определяется главным образом электростатическим отталкиванием из-за большего отрицательного заряда на этом эфире например, пиридин в 30 раз более реакционноспособен, чем гидроксил-ион. [c.242]

В предлагаемой модели [66, 67] рассматривается некоторая область, имеющая сферическую, сфероидальную, гантельную форму или форму капсулы. Предпочтение отдается последней. При этом предполагают, что два реагирующих иона со своими оболочками из молекул растворителя расположены на концах этой капсулы, а в центре капсулы находится некоторый мостик , составленный из молекулы воды, иона водорода, молекулы кислорода, электрона в промежуточном состоянии или из перекрывающихся электронных орбиталей. Область рассматриваемой капсулы содержит только ту компоненту смещанного растворителя, которая характеризуется наибольшей диэлектрической проницаемостью, поскольку именно она будет преимущественно сольватировать ионы-реагенты. Кроме того, предполагается, что внутри капсулы имеет место полное диэлектрическое насыщение. Так как рассматриваемая область содерн ит только компоненту растворителя с наибольшей диэлектрической проницаемостью в условиях полного диэлектрического насыщения и поскольку на скорость реакции влияет диэлектрическая проницаемость только этой области, отсюда следует, что скорость реакции не будет зависеть от состава растворителя и его макроскопических свойств, таких, как диэлектрическая про-нииаел10сть, показатель преломления, вязкость. Свббодная энергия перестройки будет отражать некоторую электронную перестройку участвующих в реакции частиц. [c.119]

В работе [36] подробно рассмотрен механизм действия полярных модификаторов структуры при кристаллизации твердых углеводородов в процессах депарафинизации и обезмасливания. Показано, что смолы сокристаллизуются с растущими кристаллами твердых углеводородов и частично адсорбируются на образовавшихся кристаллах. Благодаря ориентации молекул смол углеводородными радикалами в объем кристалла, а полярной частью, содержащей гетероатомы кислорода и серы, в дисперсионную феду, поверхность кристалла приобретает отрицательный заряд. Это способствует адсорбции полярных модификаторов, которая в значительной мере определяется дипольным взаимодействием. Наряду с этим, благодаря донорным свойствам гетероатомов молекул смол и акцепторным свойствам атомов металлов (особенно бария), содержащихся в молекулах исследованных присадок, должно иметь место электронно-донорно-акцепторное взаимодействие, приводящее к образованию ЭДА-комплексов. Кроме того, за счет водородных связей, возникающих между ОН-группами молекул присадок и аминными и гидроксил-группами молекул смол, образуются ассоциаты, являющиеся Н-комплексами. Образование Н- и ЭДА-комплексов приводит к изменению ряда свойств систем, таких, как показатель преломления, плотность, диэлектрическая проницаемость и др. [c.106]

Для спиртов первоначально считалось [24], что имеется корреляция между статической диэлектрической проницаемостью (ест) жидкости и положением максимума полосы ег Однако последующие измерения [15], выполненные с большим числом спиртов, показали, что такая корреляция отсутствует. Этот же вывод для других полярных жидкостей сделан в работах [20, 21]. По-видимому, положение максимума в значительной мере определяется взаимодействием электрона с полярными группами близлежащих молекул, а также структурой этих молекул. В работе [21] найдено, что Е Амакс (энергия, СООТВеТСТВуЮЩаЯ Ямакс оптической полосы поглощения) для ег в глимах есть линейная функция числа атомов кислорода в молекуле растворителя. В статье [25] предложена эмпирическая корреляция между >,макс полосы ет в воде, спиртах, аммиаке и ряде аминов и выражением, включающим — корреляционный параметр Кирквуда. Последний характеризует способность молекул растворителя образовывать структуру ближнего порядка. Позднее, однако, было обнаружено [20], что эта корреляция не распространяется на -ег в амидах. [c.125]

Справочник химика Издание 2 Том 1 1963 (1963) -- [ c.946 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1962 (1962) -- [ c.946 ]

Справочник химика Том 1 Издание 2 1966 (1966) -- [ c.946 ]

Справочник химика Изд.2 Том 1 (1962) -- [ c.946 ]

Техника низких температур (1962) -- [ c.315 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология