Уксусный механизм процесса

Для неполярных органических растворителей можно предполагать одинаковый механизм процесса и близкие скорости активации водорода. При этом оказывается достаточно постоянным значение а. Для уксусной кислоты возможна ассоциация с коричной кислотой через водородную связь, что существенно изменяет и скорость реакции, н избирательность гидрирования. [c.101]

Среди продуктов пиролиза глюкуроноксилана древесины березы найдены ароматические вещества фенол, изомеры крезола и др. В составе летучих нейтральных веществ найдены метиловый спирт, ацетон, уксусный альдегид, аллиловый спирт, ряд углеводородов. Механизм процесса, идущего при пиролизе полисахаридов ГМЦ, описан рядом авторов [14, 62, 90, 107]. [c.147]

Мы изучали окисление диальдегида и альдегидо-кислоты в ледяной уксусной кислоте с целью отыскания оптимальных условий получения дифеновой кислоты и выяснения механизма процесса. [c.115]

Довольно высокие выходы уксусной кислоты при окислении бутана и нафты, получаемые несмотря на сложный механизм процесса, можно объяснить высокой устойчивостью этой кислоты к дальнейшему окислению. [c.81]

Независимо от проектной основы необходимыми условиями являются регулярный контроль за механизмом процесса сбраживания и поддержание основных параметров в установленных пределах. К основным контролируемым параметрам относятся потребление жирных кислот, щелочность и pH. Необходимо, чтобы первый параметр не превышал 200—500 мг/л (измеряется по уксусной кислоте). При более высокой концентрации происходит ингибирование метаногенной активности. Приемлемый диапазон гидрокарбонатной щелочности составляет 3500— 5000 мг/л, а pH 7—7,5. Как правило, специального регулирования pH не требуется, поскольку в реакторе создается необходимая буферная емкость вследствие взаимодействия между [c.131]

Гидратцеллюлозные волокна или природные волокна, подвергнутые мерсеризации, значительно отличаются от природного волокна по количеству сорбируемых паров воды или органических соединений Мерсеризованная хлопковая целлюлоза сорбирует больше паров воды, чем природная, и, следовательно, величина внутренней поверхности, определенная по сорбции паров воды, для препаратов мерсеризованной целлюлозы значительно выше. При сорбции паров органических жидкостей наблюдается обратная зависимость мерсеризованная целлюлоза и вискозный шелк сорбируют значительно меньше паров этилового и метилового спирта и даже уксусной кислоты, чем природная хлопковая целлюлоза. Следовательно, в процессе щелочной обработки целлюлозы или ее регенерации из различных соединений величина внутренней поверхности, доступной для органических растворителей, уменьшается. Механизм процессов, определяющих такое изменение внутренней поверхности целлюлозы, до настоящего времени не изучен. Дальнейшие исследования в этом направлении представляют значительный научный и практический интерес. [c.87]

Рассмотрим применение метода маршрутов для построения кинетической модели сопряженного окисления циклогексанона А1 и ацетальдегида Аг кислородом Аз в е-капролактон А4 и уксусную кислоту Аб при катализе нафтенатом Со . Побочными веществами являются адипиновая кислота Ае, молекулярные продукты конденсации Ат и продукты распада А. Согласно общепринятым взглядам, если пренебречь некоторыми неустановленными ста-,днями, механизм процесса можно описать такими элементарными реакциями [c.342]

Исследована анионная полимеризация формальдегида в безводном эфире в присутствии дибутиламина, трибутиламина и лаурата тетрабутилам.мония [75—77]. Так как молекулярный вес полимера не зависит от конверсии (до 50%-ной конверсии), был предложен цепной механизм процесса. Молекулярный вес полимера не зависит и от концентрации катализатора, ио прямо пропорционален начальной концентрации примесей, таких, как вода, метанол, двуокись углерода, уксусная и муравьиная кис- [c.214]

Непосредственным результатом окисления молекулы ацетона является образование уксусной кислоты и свободных метильных радикалов последние окисляются в НСООН и СО. Одновременно без затраты электричества происходит реакция димеризации радикалов с образованием этана. СОа образуется в результате последней фазы окисления муравьиной кислоты и СО. Такое представление о механизме процесса хорошо объясняет наблюдающиеся на опыте закономерности. [c.290]

Механизм этого процесса был выяснен Виландом. Удалось показать, что уксусные грибки окисляют спирт до ацетальдегида, гидрат которого в результате энзиматического дегидрирования превращается сразу в уксусную кислоту. Согласно Нейбергу, при этом играет роль и альдегидмутаза, способная диспропорционировать ацетальдегид на равные количества уксусной кислоты и спирта. [c.249]

Электрохимическое полирование представляет собой анодную обработку металла для создания ровной и блестящей поверхности. Изделие, имеющее микро- и макронеровности, является анодом электролизера. Катодом служит металл, химически не растворимый в растворе электролита. В качестве растворов электролитов используют растворы фосфорной, хромовой, серной, уксусной, плавиковой кислот и др. В процессе электрополировки происходит анодное растворение металла на макро- и микровыступах, в результате чего поверхность становится гладкой и блестящей. На катоде выделяется водород. Механизм электрополировки окончательно не выяснен. Эффект электрополирования обычно связывается с действием вязкой пленки, образующейся в прианодном слое, затрудняющем растворение металла в углублениях по сравнению с растворением на выступах, а также поочередным пассивированием и активированием металла. [c.373]

В принципе, все тяжелые изотопы можно определить методом масс-спектрометрии. Наличие в масс-спектрах пиков, соответствующих как молекулярным ионам, так и фрагментам, массовые числа которых на соответствующее число единиц массы выше нормальных значений, указывает на наличие изотопных ядер н их число в молекуле, а интенсивности этих пиков (в сравнении с обычными спектрами) позволяют определить их относительное содержание точность определения зависит от характеристик прибора. Для масс-спектрометрии требуется очень небольшое количество исследуемого вещества. Если спектр поддается интерпретации, то можно определить и положение тяжелых атомов в молекуле или, по крайней мере, в определенных ее участках, что в ряг е случаев может быть достаточным для решения конкретной задачи. В случае масс-спектрометрия является единственно возмол<ным методом исследования. Масс-спектрометрию в ряде случаев успешно применяли для выяснения путей биосинтеза или решения отдельных специфических задач, чаще всего для изучения механизмов окисления (путем определения числа и положения атомов кислорода, введенных в процессе инкубации в атмосфере Юг, а такл<е, например, и для проверки поликетидного происхождения атомов кислорода (с помощью [ 0г] уксусной кислоты в качестве источника метки). Удобно и иногда дает хорошие результаты введение (из С Ог) в карбоксильные группы. Единственным доступным изотопом азота является [c.474]

Механизм образования метана в процессе анаэробного метанового брожения показан на рис. 60. Источником углерода для образования молекулы метана может быть СО2 (считают, что в этом случае акцептором водорода является витамин В12), муравьиная кислота, метанол, метильная группа уксусной кислоты. [c.179]

То, что при добавке уксусного ангидрида реакция сульфоокисления протекает без затухания, свидетельствует об одном и том же механизме процесса как для углеводородов первой, так и второй групп. Образование сульфоновой перкислоты,, если только оно уже каким-нибудь образом началось, протекает затем само собой у обеих групп углеводородов. [c.496]

Изучено окисление бутана в реакторе из нержавеющей стали при различной концентрации кислорода в окисляющем газе. Определено влияние концентрации кислорода на скорость и состав продуктов окисления. Обнаружено явление кратковременного сильного автоускорения реакции с последующим замедлением процесса и установлением стационарного значения скорости реакции. Показано, что. механизм процесса включает две макроскопические стадии, обусловленные переходом от некатализированного режима к катализированному окислению. Катализ окисления бутана обеспечивается продуктами коррозии стенок реактора, появляющимися в реакционной смеси в момент отделения водной фазы, содержащей уксусную и муравьиную кислоты. На основании проведенных опытов сделан. зывод о том, что высокая каталитическая активность ионов металлов обусловливается образованием комплексных соединений металлов с некоторыми компонентами реакционной смеси. [c.318]

В дальнейшем в ряде работ было подтверждено ускоряющее действие на катодный процесс хлорид-[7, 39, 122, iki], йодид-[124, 125], роданид-ионов [87] и увеличение активирующего действия в ряду С1 , Вг", (S N ) на процесс восстановления индия на ртути [41, 126—128], на твердом индии и его амальгаме [129, 130]. Был определен состав преобладающих комплексов в растворах с добавками уксусной и муравьиной кислот [Ш], серной кислоты [37], хлорида [122]> йодида [125] и лимонной кислоты [40, 132]. Следует отметить, что механизмы процесса восстановления индия, предложенные для растворов с добавками уксусной, муравьиной [131] и лимонной кислот [40], основаны на низкой величине числа электронов, участвующих в катодном процессе (п 2). Определение п в растворах, содержащих янтарную, лимонную, триоксиглутаровую и хлорную кислоты, проводилось кулонометрическим методом [40, 133] (в работе [131] метод не указывается). Однако прямые радиохимические измерения показали, что в растворах хлорной кислоты п=3 [6], а в цитрат- [c.58]

Эти данные подтверждают предположение, что основным ац.илирующим агентом гидронерекиси в системе ангидрид + кислота является ион. ацилия. Учитывая сольватацию этих ионов уксусной кислотой, механизм процесса можно представить следующей схемой [c.658]

Классические работы Коновалова и Марковникова легли в основу исследований позднейшего периода из последних должны быть отмечены работы русских химиков С. С. Наметкина Н. Н. Ворожцова, Б. В. Тронова, отличающиеся стремлением проникнуть более глубоко в механизм процесса нитрования ароматических соединений азотной кислотой. Заслуживают внимания также работы П, П. Шо-рыгина и А. М. Соколовой, которые, используя данные М. И. Коновалова, практически осуществили нитрование жирноароматических углеводородов в растворе уксусной кислоты (па примере толуола). [c.4]

Образование продуктов окисления ацетона — уксусной и муравьиной кислот, СО, СО2 и СаНв — возможно различными путями. Принимая во внимание указанный выше качественный состав продуктов окисления, можно составить ряд систем стехиометрических уравнений ироцесса окисления, которые по-разному будут описывать механизм процесса. Исходя из опытных данных о количестве продуктов окисления, получающихся иа единицу количества электричества, всегда mohiho для той или другой системы уравнений рассчитать материальный баланс процесса окисления и баланс затраченного количества электричества. Очевидно, критерием для суждения о наиболее вероятном механизме процесса может служить наибольшее соответствие расчетов баланса опытным данным. Произведенные расчеты показывают, что в зависимости от выбранной системы уравнений отклонения расчетных данных от опытных могут достигать более 100%. Наиболее полно опытным данным удовлетворяет представлепие [c.290]

Водный формальдегид, существующий в виде геминального диола, может претерпевать карбонилирование в присутствии соли родия и иодидного промотора [60] [уравнение (12.36)]. Главным нежелательным побочным продуктом является уксусная кислота. Возможный механизм этой реакции аналогичен механизму процесса фирмы Моп ап1о. Предполагаемый интермедиат НОСН21 карбонилируется в процессе, аналогичном карбо-нилированию метилиодида. Уксусная кислота образуется при последующем карбонилировании гликолевой кислоты в малоновую, которая декарбоксилируется [уравнение (12.37)]. [c.121]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

Уксусным пгчидрпд получают действием уксусной кислоты на . ген СН==С = 0. Объясните механизм этого процесса. [c.72]

Механизм метанового брожения. Механизм образования метана давно интересовал исследователей. Впервые в XVIII в. ученые обратили виимапне, что из влажных почв, богатых органическими веществами, выделяется горючий газ — метан. В 1875 г. Л. Попов, исследуя брожение гуммиарабика, установил, что в результате этого процесса образуются двуокись углерода, водород и метан. Метановое брожение кальциевых солей уксусной и масляной кислот наблюдал Гоппе — Зейлер в 1887 г. Это брожение сопровождалось выделением метана и двуокиси углерода. Возбудители его были внесены в среду с коровьим навозом. [c.313]

Итак, при изучении жизнедеятельности чистых культур метано образующих организмов было установлено, что механизм образования метана не имеет единой схемы, а процесс этот зависит от вида Организма и от того вещества, на которое он действует. Например, 1та среде, содержащей этиловый спирт, чистая культура М. отеИапзкИ образует метан путем восстановления двуокиси углерода, а этиловый спирт окисляется в уксусную кислоту 2С2Н5ОН + 1 С02 = СН4 +2СН3СООН. [c.315]

В эпоху доструктурных представлений химические реакции классифицировались, оценивались лишь по конечным продуктам, а не по внутренним механизмам. Берцелиус выделил два основных процесса химии соединение и разложение. Жерар на материале органической химии пришел к выводу о том, что эти внешне противоположные процессы следует объединить он стремился свести всякий процесс к реакции двойного обмена, как например при замене водорода на хлор в уксусной кислоте [c.156]

При достаточной для коррозии влажности определяющее влияние на скорость ее оказьшает загрязненность воздуха примесями. Наиболее существенные примеси в промышленной атмосфере—это двуокись серы, хлориды, соли аммония. В атмосфере могут содержаться также углекислый газ, сероводород, окислы азота, муравьиная и уксусная кислоты, аммиак. Однако их влияние на скорость атмосферной коррозии в большинстве случаев незначительно. Даже при значительном содержании углекислого газа в атмосфере он снижает pH электролита лишь до 5-5,5, и в условиях избытка кислорода при таком значении pH коррозия с кислородной деполяризащ1ей не переходит в процесс с водородной деполяризащ1ей. Сероводород, оксиды азота, хлор, соли аммония и другие соединения в значительных количествах могут присутствовать только в атмосфере вблизи от химических предприятий, в этом случае их наличие в воздухе оказывает влияние на механизм и скорость коррозионного разрушения металла. Особенно существенно влияние сероводорода на атмосферную коррозию промыслового оборудования месторождений сернистых нефтей и газов. [c.6]

Вторая причина кинетический запрет. Если даже та или иная реакция не только хорошо ггашется на бумаге, но и разрешена термодинамически (т.е. ее результатом будет уменьшение свободной энергии системы), необходимо еще существование подходящего канала для осуществление желаемого превращения, а именно реального механизма, по которому процесс мог бы протекать. Такого реакционного каната для непосредственного превращения смеси метана и диоксида углерода в уксусную кислоту не существует. Однако органической химии известны обходные пути, позволяющие преодолевать подобные, кажущиеся непреодолимыми препятствия. Вот, например, какой обходной путь соверщснно реален для рассматриваемого случая [c.64]

Разберем природу такой избирательности на примере ключевой стадии синтеза уксусной кислоты — реакции мстилмагнийбромида с СОг- Метил-магнийбромид — соединение с высокополяризованной связью С-Мя со значительной локализацией положительного заряла на атоме магния (5 ), а отрицательного — на атоме углерода (6 ). Молекула СОт также поляризована, но в этом случае частичный положительный заряд локализован на атоме углерода, а отрицательный — на атоме кислорода. Механизм реакции метил-магнийбромида с СОз сложен и не до конца выяснен. Однако его упрощенное представление, приведенное на схеме 2.1, позволяет правильно понять существо процесса и природу его избирательности. [c.66]

Диозонид и диальдегид хинолина не выделены и их существование в свободном виде неизвестно. Юркина, Русьянова и др. изучали механизм озонолиза хинолина в различных растворителях (хлороформ, метанол, уксусная кислота безводная и с добавлением воды) [137—140]. Ими было показано, что наилучшим растворителем является 90%-ная уксусная кислота что гидролиз диозонида в воде происходит очень быстро в растворе обнаружены пиридин-2,3-диальдегид, глиоксаль, щавелевая кислота и смолистые продукты. Превращение диальдегида в никотиновую кислоту удалось авторам достичь действием на него атомарным кислородом, получаемым при термическом разложении озона. Для этого раствор диозонида в 90%-ной уксусной кислоте нагревали до 106° С и пропускали через него озон в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Таким образом, авторы разработали одностадийный процесс превращения хинолина в никотиновую кислоту с применением одного окислителя озона. Процесс проводится в два периода, отличающиеся только температурными условиями. Оптимальными режимами являются для первого периода— температура 20—25° С, концентрация уксусной кислоты — 90%, хинолина 100г/л, расход озона 3 моля на 1 моль хинолина для второго периода — содержание воды 10%, количество ацетата кобальта 0,5—1,0% к массе хинолина, температура 106° С, расход озона 1 моль на 1 моль хинолина. Выход медицинской никотиновой кислоты составляет 80%. [c.197]

Синтез уксусной кислоты из метанола - это гомогенный процесс, катализируемый комплексами родня и промотируемый мегилнодидом и нодидом калня. Реакция характеризуется двумя важными особенностями высокой скоростью и чрезвьиайно высокой селективностью (99% по метанолу и 90% ио СО). Установлен механизм этого сложного превращеиия, который включает образование метршродиевого комплекса в результате окислительного присоединения к комплексу родия [c.2303]

Для этого процесса используют углеводороды, очищенные от оле- иноб, ароматических соединений и серы, гак как они подавляют процесс сульфоокисления. Этот процесс, как и предыдущий, инициируют ультрафиолетовым светом или у-излучением радиоактивного кобальта, кроме того, возможно применение пероксидных соединений. В промышленности используют уксусный ангидрид с небольшим содержащем пероксида водорода. Взаимодействие пероксида водорода с уксусным ангидридом приводит к образованию крайне нестойкого гидропероксида ацетила. Последний моментально распадается на свободные радикалы ацетила и гидроксила, которые инициируют образование алкильных радикалов, а следовательно, протекание реакции сульфоокисления по радикально-цепному механизму. [c.65]

Механизм оксиэтилирования предложен Лебедевым и Гуськовым [24], подробно изучившими реакцию окиси этилена с уксусной и монохлоруксус-ной кислотами в присутствии ацетата натрия как катализатора. Авторы считают, что одновременно протекают реакции по нескольким механизмам каталитический процесс с ацетат-ионом или процесс, катализируемый недиссоциированной кислотой с ацетат-ионом [c.32]

Соли металлов переменной валентности широко используют в технологических процессах для получения разнообразных кислородсодержащих соединений из углеводородного сырья. Принципиальный механизм ускорения окисления КН кислородом при введении солей тяжелых металлов был раскрыт К. Боном на примере окисления бензальдегида (1951 г.). Бензальдегид окислялся кислородом в растворе уксусной кислоты, катализатором служил ацетат кобальта. Скорость окисления V [РКСНО] /2[СоЗ+] /2[02] . Методом ингибиторов была измерена скорость генерирования радикалов, она оказалась [c.512]

Этот способ синтеза разработан на основе метода, описанного Штаманном [1] см. также работу Салливана [2]. 3,3 -Ме-тилен-С - быс-(4-оксикумарин) был получен Ли [3, 4] (выход 70—75%) при помощи метода, в основных чертах совпадающего с описанным. Ли [4] показал, что в процессе образования связи С12—С14 и еет место изотопный эффект (7%), и рассмотрел связанный с этим вопрос о механизме реакции. З-З -Метилен-С -бис-(4-кумаринил)-диацетат (т. пл. 250—252°, разл.) получается при взаимодействии дикумарола с уксусным ангидридом. [c.555]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбиип и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

В процессе обсуждения удобно опираться на частный пример. Так как читателю ближе знакома химия, рассмотрим сложный эфир в качестве субстрата и карбоксильную группу в качестве катализатора. В данном случае предстоит ответить на вопрос, как карбоксильная группа может катализировать гидролиз сложного эфира Экспериментальный подход весьма прост — необходимо наблюдать влияние карбоксильной группы на гидролиз эфира. Рассмотрим вначале наиболее простой пример простейшее карбоксил-содержаш,ее соединение, например уксусную кислоту, и простейший сложный эфир, например этилацетат. Первый эксперимент, таким образом, состоит в измерении скорости гидролиза этилацетата в воде (или в растворе, содержащем преимущественно воду), примерно при 37°С в присутствии изменяющихся концентраций уксусной кислоты. Известно, что гидролиз сложных эфиров катализируется кислотами (см. рис. 24.1.3), поэтому pH не должен изменяться. Простейшее решение заключается в использовании буфера уксусная кислота — ацетат натрия для сохранения постоянства pH и изменении концентрации -этого буфера. Еще одно преимущество использования буфера в том, что мы можем изучать эффект групп как СО2Н, так и СОг - В обоих случаях результат почти всегда одинаков ни уксусная кислота, ни ацетат-ион в заметной степени не катализируют гидролиз простого субстрата типа этилацетата. Мы не смогли обнаружить даже самой реакции, не говоря уже о механизме. [c.459]

В случае гидролиза сложных эфиров, катализируемого карбоксильной группой, наиболее реакционноспособными из известных соединений являются производные диметилмалеиновой кислоты. Монометиловый эфир диметилмалеиновой кислоты (13) гидролизуется с периодом полупревращения всего 30 с при 37°С [34], по-видимому по тому же механизму, что и монометиловый эфир фталевой кислоты продуктом является диметилмалеиновый ангидрид схема (14) . В этом случае, однако, система настолько реакционноспособна, что наблюдается также реакция аниона. Эфир (13) при высоких pH гидролизуется с периодом полупревращения 2 ч при 37 °С схема (15) . Здесь мы впервые сталкиваемся с внутримолекулярным катализом неактивированного сложного эфира ионизованной карбоксильной группой. Механизм этого процесса оказывается весьма простым [34], а именно внутримолекулярный катализ карбоксилатной группой схема (15) через тетраэдрический интермедиат (14), для которого характерна наименьшая сопротивляемость к элиминированию алкоксид-иона из всех других рассмотренных нами ранее интермедиатов. Тем не менее нет сомнения, что элиминирование метоксида является скоростьопределяющей стадией реакции. Эта реакция (скоростьопределяющее отщепление плохой уходящей группы из полуортоэфира), как мы и полагали, показывает признаки общего кислотного катализа (см. с. 464). Гидролиз монометилдиметилмалеат-аниона действительно подчиняется механизму общего кислотного катализа (например, катализ уксусной кислотой ) [16]. [c.470]