Упорядоченность молекул на поверхности раздела фаз

Величина работы, как и количество теплоты, есть количественная характеристика энергии, переданной от одной системы к другой. Если в случае теплоты передача энергии осуществляется путем столкновений молекул с поверхностью раздела систем в результате хаотического движения, то при работе передача энергии осуществляется путем упорядоченного движения большого числа частиц системы под действием каких-либо сил. Например, при расширении газа в цилиндре с поршнем молекулы будут иметь составляющую перемещения в направлении движения поршня под действием давления в системе (работа будет совершаться системой против внешнего давления). [c.188]

Так как возникновение -поверхности раздела фаз сопровождается затратой энергии, то для образования зародыша кристаллизации необходимо преодоление определенного энергетического барьера. Местное увеличение свободной энергии, обусловливающее возможность образования областей новой фазы, может происходить вследствие появления в гомогенной системе флуктуаций, т. е. сгустков с иным значением свойств и степени упорядочения в результате непрерывного движения ионов или молекул жидкости. [c.220]

Подобное ориентирование молекул олигомеров ио отношению к поверхности раздела способствует взаимодействию молекул между собой и молекулами мономеров как в органической фазе, так и на поверхности раздела фаз. Реакция протекает с высокой скоростью и количественным выходом вследствие высокой упорядоченности расположения молекул в системе. Поскольку синтез поликарбонатов протекает на поверхности раздела фаз, то добавление в систему эмульгаторов влияет на молекулярный вес и выход образуюш,егося поликарбоната [16, 17]. [c.21]

При использовании смешивающихся с водой растворителей процесс начинается одновременно и на поверхности раздела, и во всем объеме органической фазы. Хотя использование концентрированных водных растворов щелочей и ограничивает смешиваемость жидких фаз, в системе все равно формируется протяженная размытая межфазная область, затрудняющая ориентацию молекул ПВХ и упорядоченную упаковку образующихся макромолекул поливинилена в кристалл. Отсутствие четкой границы раздела делает идентичным дегидрохлорирование ПВХ водным раствором КОН в смешивающихся с водой растворителях и дегидрохлорирование спиртовым раствором КОН в растворителях, несмешивающихся с водой, но смешивающихся со спиртом близки степени превращения полимера и одинакова надмолекулярная структура получаемых поливиниленов. Вклад кристаллической составляющей в структуру такого полимера не зависит от полярности растворителя и не превышает 20%. [c.136]

Каждая поверхность твердого тела и каждая поверхность раздела между твердым телом и другой фазой характеризуются поверхностной свободной энергией и поверхностным натяжением. Первая, являясь скалярной величиной, представляет собой количество энергии, требующееся для получения единицы новой поверхности. Поверхностное натяжение выражает силу (на 1 см, необходимую для расширения поверхности. Обе эти величины равны друг другу для жидкости, но не равны для твердого тела. Причина такого различия состоит в том, что в жидкости упорядоченность расположения может иметь лишь ближний порядок, поэтому, когда жидкость подвергается действию усилий сдвига, напряжения, возникающие в ней, снимаются местной перегруппировкой атомов или молекул. С другой стороны, так как сила, вызывающая сдвиг, уменьшается при уменьшении скорости деформации, в пределе она равна нулю. Следовательно, условия равновесия жидкости, подверженной действию поверхностных сил, могут быть четко установлены. В твердом теле напряжения могут быть сняты только в результате перемещений составляющих атомов, и, чтобы получить остаточную деформацию, нужно приложить определенное критическое напряжение сдвига. В дополнение к этому следует указать, что реальные твердые тела характеризуются наличием дислокаций, которые не находятся в тепловом равновесии и, перемещаясь, могут быть причиной сдвига. Изменение энергии, обусловленное поверхностными силами, поэтому учитывается двумя членами, один из которых связан с изменением поверхностной энергии, другой — с изменением энергии дислокаций. [c.155]

В наиболее благоприятных условиях для роста в качестве зародышей будущих кристаллов должны находиться блоки с упорядоченной структурой, оказавшиеся на поверхности коллоидных частичек геля или на поверхности раздела твердой и жидкой фаз. Рост таких зародышей может происходить по механизму поликонденсации за счет алюмосиликатных ионов, находящихся в жидкой фазе, при условии разрушения их гидратной оболочки и пленки адсорбированной воды на поверхности самих частиц геля, требующего определенной энергии активации. Это достигается при нагревании геля. Существенно, что найденная величина энергии активации роста кристаллов оказалась близкой к энергии двух водородных связей, с помощью которых каждая молекула воды удерживается на паре гидроксилов алюмосиликатных ионов или гидроксилов поверхности частиц. [c.246]

Изучение условий образования вторичных структур и различных типов укладки молекул в твердых полимерах имеет большое значение для понимания механизма возникновения биологических структур. Многие биологические структуры (мышечное волокно, миелиновая оболочка нервного волокна, мембранные структуры, ранее рассмотренные на стр. 189 и др.) отличаются замечательной упорядоченностью расположения в них макромолекул. Эта упорядоченность может определяться принципами плотности упаковки, максимального насыщения водородных и других межмолекулярных связей, действием рассмотренных выше факторов образования вторичных структур и многими другими обстоятельствами, прежде всего, специфическими условиями биосинтеза на внутриклеточных поверхностях раздела. [c.209]

По мере увеличения концентрации поверхностно-активного вещества в поверхностном слое ориентация гидрофобных группировок молекул приобретает большую упорядоченность — они поднимаются над поверхностью раздела фаз (рис. 1, б). Наконец, при некоторой концентрации поверхностно-активного вещества (рис. 1, е) его молекулы плотно укладываются на поверхности раздела, располагаясь перпендикулярно к ней. [c.21]

Каков бы ни был характер совершающихся реакций, ясно, что одни из них должны протекать на поверхности раздела фаз вода — хлорофилл, а другие—на границе белок — липид. Восстановительная функция п окислительная функция должны быть пространственно разделены во избежание потерь трансформированной световой энергии. Кроме того, необходимо, чтобы световая энергия, поглощенная относительно большим числом молекул пигмента, могла быть использована одной химически активной системой. Опыты с импульсным освещением (очень короткие вспышки света с достаточно длительными интервалами темноты) показали, что поглощающая энергию единица состоит из 250 молекул хлорофилла. Спектр поглощения свидетельствует об относительно малой упорядоченности слоя хлорофилла в хлоропласте. Неупорядоченность монослоя хлорофилла свидетельствует как будто бы против полупроводникового механизма передачи энергии при фотосинтезе. [c.326]

В нащи дни существует тенденция рассматривать волокна как аморфное тело, в котором имеются кристаллические включения. При этом допускается существование четко выраженной поверхности раздела между аморфной и кристаллической частями волокна. Но такое допущение является неправильным картина, более близкая к истине, может быть получена при рассмотрении ориентированного волокна как пучка почти параллельных длинных нитевидных молекул, одни участки которых расположены более, другие — менее ориентированно, а третьи — беспорядочно. Волокно следует рассматривать не как некоторое гипотетическое тело, в котором имеются включения кристаллов, или участков с упорядоченным расположением молекул, а как пучок, состоящий из длинных нитевидных молекул, имеющих расположение, аналогичное расположению волокон в чесальной ленте. Параллелизация волокон в отдельных ее местах значительно более совершенна, чем в других отдельные участки невозможно даже четко разграничить. Таким образом, степень параллелизации макромолекул при переходе от упорядоченных участков к участкам с неупорядоченным расположением постепенно и непрерывно изменяется. [c.69]

Наличие в целлюлозном волокне участков, различающихся по степени упорядоченности и ориентации макромолекул и по среднему расстоянию между макромолекулами, было в свое время положено в основу мицеллярной теории строения целлюлозы, которая имела широкое распространение в период 1925—1935 гг. Эта теория, наиболее четко сформулированная Марком и Мейером, исходила из предположения о существовании в волокне групп ассоциированных, параллельно расположенных макромолекул, пространственно ограниченных (отделенных поверхностью раздела) от других макромолекул. Такая группа молекул называлась мицеллой . Мицеллярная теория основывалась на следующих положениях [c.70]

Упорядоченность молекул на поверхности раздела фаз [c.275]

Жидкие и трехмерные кристаллы отличаются но своим свойствам от окружающей жидкости даже в том случае, если у них химический состав одинаков. Кристаллы обладают поверхностью раздела с окружающей средой. Ассоциация, при которой молекулы располагаются упорядочение, приводит к образованию дисперсной системы. [c.312]

На рис. 8.4 представлена более детализированная модель, в которой также рассматриваются межмолекулярные связи на внутренних поверхностях. Фибриллярные элементы разделяются не только молекулами полиоз, но и менее упорядоченными целлюлозными молекулами. Поперечный размер фибрилл варьирует в некоторых пределах (см. 4.3.4). В слое лигнина дополнительно откладываются пряди из молекул полиоз. [c.190]

Условно все сорбенты можно разделить на три класса. Так, имеются непористые материалы (стекло, кварц и др.), не проницаемые для сорбированных молекул. В этих материалах молекулы находятся в тесном контакте их молекулярные поля сливаются, поэтому любая поверхность, конгруэнтная поверхности адсорбента, будет иметь одинаковый адсорбционный потенциал, снижающийся по мере увеличения расстояния между ними. Предполагается, что поверхностный слой не имеет специфических центров сорбции, хотя это предположение в реальных телах редко выполняется. К таким сорбентам применимы теории Ленгмюра и БЭТ. На поверхности этих сорбентов образуются слои адсорбированной воды с особыми свойствами [81. Возможна упорядоченность их структуры. Следует также учитывать то обстоятельство, что структура воды подобна структуре кварца. Структура воды стабилизируется молекулярным полем сорбента. Так как все сорбированное вещество локализовано в тонком слое на поверхности адсорбента, то можно четко выделить фазу адсорбированного вещества. [c.66]

С помощью меченой стеариновой кислоты установили [98], что расслоение в образцах, покрытых монослоем кислоты по методу Лэнгмюра — Блоджет, никогда не происходит по границе полиэтилен — металл, а всегда сопровождается когезионным разрушением полиэтилена. Весьма любопытен также факт высокой упорядоченности полимера в области, примыкающей к границе раздела. При изучении под микроскопом поперечного среза полиэтилена, от которого отделили алюминий (растворением в щелочи), было обнаружено [98], что в области, примыкающей ранее к поверхности металла, расположены кристаллические образования — сферолиты, сгруппированные в направлении, перпендикулярном к поверхности. Толщина этого слоя весьма велика и достигает 50 мкм. На противоположной поверхности пленки полиэтилена этого не наблюдалось. Очевидно, стеариновая кислота не только химически взаимодействует с поверхностью металла, но и обусловливает ориентацию молекул наносимого затем расплава полимера. [c.378]

Повышение температуры приводит к некоторому увеличению количества ионов, ибо в обычных условиях ионогенные молекулы в полимерах диссои ч рованы не полностью. В хорошо очищенных полимерах основным источником ионов являются процессы диссоциации с образованием положительно заряженных ионов. Для ряда полимеров, имеющих водородные связи, ионная проводимость может реализоваться и в результате самоионизации молекул. Процессы ориентации и кристаллизации таких полимеров приводят к тому, что водородные связи образуют длинные цепочки, через которые реализуется подвижность положительно заряженных ионов. Для кристаллических полимеров, содержащих малопроницаемые области молекулярной упорядоченности, движение ионов и диффузия примесей происходят по удлиненным путям в местах наибольшей дефектности структуры. В связи с этим увеличение числа дефектов в кристаллических полимерах приводит к росту g и коэффициента диффузии D. Для полимеров, имеющих надмолекулярные структуры, движение ионов в основном происходит через поверхности раздела внутри сферолитов и поверхностные слои на границах сферолитов. [c.201]

Липиды, входящие в состав вещества мембран, содержат фосфор. Это так называемые фосфолипиды, структура молекул которых как будто специально приспособлена для создания макрогете-рогенных структур и поверхностей раздела. Дело в том, что многие биологически важные вещества состоят из молекул, в которых можно обнаружить как гидрофильную часть, т. е. группы атомов (как, например, ОН, СООН, NH2), и гидрофобную, состоящую из углеводородных цепей, или циклов. Последние также окружены молекулами воды, но сближение и объединение углеводородных частей, связанные с частичным разрушением упорядоченной водной оболочки, дают в итоге убыль соответствующего термодинамического потенциала, поэтому между углеводородными частями различных молекул в водной среде обнаруживаются силы притяжения ( гидрофобные силы ). Строение фосфолипидов можно представить себе, если в молекуле глицерина заместить два гидроксильных атома водорода на остатки жирных кислот, а третий [c.387]

Следует отметить, что в низкомолекулярных веществах кристаллизация происходит до полного исчезнования аморфной фазы, благодаря независимой укладке люлекул на центрах кристаллизации между тем, в полимерах до 40— 60 0 вещества остаются в аморфном состоянии. В низкомолекулярных веществах кристаллы имеют поверхность раздела и их люжно полностью отделить от остальной массы, тогда как в полимерах упорядоченные и неупорядоченные участки меньше размера самих полимерных молекул и принципиально неразделимы. Наконец, в низкомолекулярных веществах кристаллизация резко изменяет не только структуру вещества (что видно по изменению рентгенограмм), но и термодинамические свойства (плотность, теплоемкость, сорбцию паров и др.) в полимерах кристаллиты содержат сравнительно небольшое число атомов, которого достаточ- [c.232]

Возможно, что протекание реакции на поверхности, а не в объеме содействует не только адсорбция, как таковая, но и упорядочение молекул адсорбата в результате адсорбции, которое характеризуется более выгодным расположением реакционных центров. Ориентация молекул зависит от поверхностно-активных свойств молекул и степени заполнения поверхности адсорбированным веществом. Так, Хевинга [35] установил прямую связь скорости реагирования вещества в монослое с расположением реакционных групп на границе раздела фаз. Кроме того, он отметил, что кажущиеся аномально высокие скорости некоторых реакций на поверхностях раздела обусловлены наличием местных разностей электрического потенциала, которые лгогут влиять на энергию активации этих реакций. Он же приводит пример реакции, которая не происходит [c.384]

Строение двойного слоя можно представить схемой, показанной на рис. 1.7. Ионы, находящиеся в избытке на поверхности (называемые потенциалобразующими ионами), компенсируются противоионами. Часть ионов удерживается поверхностью на сравнительно близком расстоянии, порядка нескольких ангстрем, образуя так называемый плотный ионный слой. Остальные ионы образуют внешний диффузный слой, в котором в упорядоченное распределение ионов вмешиваются силы теплового движения. Под действием диффузии этот слой оказывается как бы размытым в направлении от поверхности раздела в глубину раствора. Заряд частицы обусловлен избытком ионов какого-либо одного знака в структурной геометрической единице слоя. Ионы, находящиеся в избытке, являются, таким образом, потпен-циалопределяющими. Помимо ионов, в образовании двойного слоя участвуют молекулы, содержащие электрические диполи. [c.27]

Необычно высокое значение ат должно быть обусловлено молекулярной природой соответствующей поверхности раздела. Эта поверхность, па которой осуществляется переход связанных последовательностей звеньев из кристалла в расплав, не имеет аналогии при кристаллизации мономерных веществ. Если принять, что ядро с регулярными резкими складками образовано единичной молекулой, то От может быть идентифицировано со свободной энергией, необходимой для образования такой складки в цепи. С другой стороны, если в нуклеации участвует набор молекул, а образование резких складок не обязательно, то (Тт представляет сумму избыточных свободных энергий для участков одной цепи, проходящей из полностью упорядоченной кристаллической области в полностью разупорядо ченную аморфную фазу. Как уже указывалось, это изменение упорядоченности не может произойти на коротком участке в пределах одного звена, так как в этом случае значительная энтальпия и низкая энтропия привели бы к чрезмерно высокому значению 0т- [c.287]

Согласно ион-радикальному механизму Фридлендера, инициирование происходит на активных центрах, связанных с поверхностью твердого катализатора. Связанный атом металла реагирует с хемисорбированной на поверхности катализатора молекулой олефина. Благодаря адсорбции олефина на поверхности происходит увеличение концентрации мономера даже при низких его давлениях. Поверхность выступает как ориентирующая сила и поставляет мономер к концу растущей цепи в правильном, упорядоченном положении. Реакция олефина со связанным атомом металла приводит к образованию ион-радикала, реагирующего с последующими молекулами олефина. По мере роста цепи полимер десорбируется с поверхности катализатора и замещается мономером, который в свою очередь ориентируется поверхностью. Роль жидкой углеводородной реакционной среды в образовании полимера высокого молекулярного веса и большой плотности, вероятно, сводится к облегчению десорбции полимера с поверхности катализатора. Предполагается [17], что жидкий углеводород дает возможность существовать поверхности раздела жидкость — твердое тело, на которой может быть ориентирована растущая полимерная цепь и на которой она может реагировать с мономером, поступающим из раствора или из газовой фазы. [c.337]

Сторонники концепции соединений переменного состава исходят из представлений, что законы классической химии постоянства состава и кратных отношений справедливы только для молекулярного состояния вещества [62]. Они отрицают молекулу как всеобщую форму существования химического соединения. По их представлениям, химические соединения в форме молекул существуют только в газообразном и жидком состояниях и в некоторых твердых телах — с молекулярной кристаллической структурой. Там, где существуют молекулы, соблюдаются законы классической химии и можно ожидать соединения постоянного состава. Во многих кристаллических телах молекулы методом рентгенографии не обнаруживаются. Такие соединения существуют в немолекулярной форме. Для кристаллов этого типа понятие молекулы лишено физического смысла. Индивидуальность химического соединения переменного состава проявляется в форме пе молекулы, а фазы. При этом считается, что классическое определение понятия фазы как гомогенной части системы, ограниченной поверхностью раздела, неприменимо к реальным твердым фазам, которые уже при одном и том же химическом составе могут различаться появлением незанятых узлов решетки, упорядоченностью и вообще различным расположением атомов в их подрешетках. В случае немолекулярных структур теряет смысл понятие молеку.лярная масса . [c.268]

Важное свойство фосфолипидов — наличие в молекуле полярных (гидро( н1льных) и неполярных (гидрофобных) участков, что и определяет их поведение в водных растворах. На поверхности раздела вода — воздух молекулы фос< юлипидов образуют мономолекулярный слой, в котором гидрофобные части молекул обращены в воздух, а гидрофильные — в воду. В водных растворах фосфолипиды образуют упорядоченные структуры типа мицелл, у которых гидрофобные участки обращены во внутрь, полярные головки — наружу, в воду. [c.257]

Аморфное состояние не означает полного отсутствия упорядочения в полимерной системе. Здесь необходи.мо отметить, что согласно идеям, развитым Каргиным и нашедшим свое выражение, в частности, в гипотезе о так называемом пачечном строении аморфных систем [9, 10], в любой аморфной полимерной системе возникают локальные упорядочения, которые, как предполагается, благодаря большим периодам релаксации громоздких макромолекул обладают значительными величинами продолжительности жизни , сильно превышающими значения, характерные для периодов релаксации низкомолекулярных веществ. Для тех процессов, которые проходят с большими скоростями, подобные пачки (агрегаты молекул) могут условно рассматриваться как образования с поверхностью раздела агрегат — среда. В общем виде это обстоятельство отличает истинные растворы полимеров от растворов низкомолекулярных веществ [11]. [c.32]

Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться кСак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936—1940 гг., в настоящее время потеряли сво " значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В твердой фазе или в концентрированных растворах имеет место ассоциация макромолекул, т. е. взаимодействие между макромолекулами, осуществляемое межмолекулярными силами. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10—15 лет назад. [c.72]

Начальные стадии проявления в проявителях Ш-2 и В-1бЗ дали аналогичные результаты. Вокруг центров проявления восстанавливались маленькие частицы серебра со строго ориентированными геометрическими контурами. После нескольких минут проявления можно было наблюдать начало действия нового механизма проявления. На частицах серебра появились выступы, которые видны на рис. 4 и 5 для случая проявителя 0-163. Наблюдения указывают на сушествование двух механизмов в первом электроны, переданные центру проявления адсорбированными молекулами проявляюшего вешества, соединяются с ионами серебра на поверхности раздела частицы и галогенида серебра, а ионы галоида уходят из области раздела в окружающий раствор. Во втором механизме ионы серебра переходят в раствор из более удаленных от поверхности раздела участков и соединяются на свободной поверхности частиц серебра с электронами, доставляемыми молекулами проявляющего вещества. Первый из этих механизмов обусловливает упорядоченное проявление основания частицы, тогда как второй — образование выступов. Нелокализо-ванное поверхностное растворение галогенида серебра в этих проявителях было подтверждено микроскопическим фазово-кон-трастиым исследованием поверхностей пластинок после удаления восстановленного серебра теплой азотной кислотой обнаруживались углубления такого же вида, как создаваемые поверхностными проявителями. Действие этих проявителей не изменяется в присутствии желатины на поверхности пластинок. Буассона [2, 3] уже наблюдал образование выступов такого вида при проявлении разбавленным гидрохиноновым проявителем пластинок бромида серебра, покрытых желатиной. Он объяснил их образование влиянием желатины на процесс проявления. Мы не наблюдали такого влияния желатины в наших опытах, поэтому возможно, что Буассона применял проявитель, содержащий сульфит, поскольку он несколько раз упоминает о добавлении сульфита к своему гидрохиноновому проявителю. [c.464]

Близкие к насыщению по концентрации слои ПАВ на поверхностях раздела вода — воздух, вода — масло, полярная твердая поверхность — раствор ПАВ могут иметь весьма высокую степень упорядочения, при которой все молекулы ПАВ ориентированы перпендикулярно поверхности раздела таким образом, чтобы полярные фуппы ПАВ контактировали бы с полярной фазой. Следует отметить, что такого рода самоорганизация может Ифать большую роль в биологической эволюции с учетом организации упорядоченных структур на поверхности морей и океанов. [c.353]

В кристаллическом состоянии отдельные молекулы вещества утрачивают свою подвижность и располагаются упорядоченно в узлах кристаллической решетки. Порядок в расположении молекул соблюдается на расстояниях, в сотни и тысячи раз превосходящих их размеры (дальний порядок). При охлаждении кристаллизующейся жидкости переход йз жидкого состояния в кристаллическое (кристаллизация) происходит при определенной температуре, называемой температурой кристаллизации Гкр. При этом в жидкой фазе вещества появляются зародыши новой-кристаллической фазы, которые постепенно разрастаются, и, наконец, все вещество закри-сталлизовывается. Таким образом, в процессе кристаллизации система состоит из двух фаз — жидкой и кристаллической, между которыми существует поверхность раздела. Фазы отличаются по термодинамическим свойствам и порядку взаимного расположения молекул, [c.46]

Сочетание в молекуле липида полярного и неполярного компонентов, т. е. дифильность, обусловливает ее амфицатические свойства и, следовательно, способность к образованию мембран. Наиболее энергетически выгодным положением для молекул липидов является формирование мономолекулярного слоя на поверхности раздела масло — вода или вода — воздух (рис. 3). При достижении определенной концентрации липида — критической концентрации мицеллобразования (ККМ) его молекулы объединяются в замкнутые агрегаты — мицеллы, в которых полярные головки обращены к воде, а гидрофобные хвосты направлены внутрь. Для большинства липидов ККМ составляет менее 1 %. При более высокой концентрации формируется бимолекулярный липидный слой (ламеллярная структура). Для ламеллярной жидкокристаллической фазы (Ь ) характерно упорядоченное расположение слоистых структур при значительной неупорядоченности ацильных цепей. Считают, что именно в этой фазе находится основная масса липидов биомембран. Ламеллярная гелевая фаза (Ър) образуется при низкой температуре теми липидами, которые формируют слоистые структуры. В этой фазе молекулы упакованы более плотно (на молекулу приходится меньшая площадь поверхности), а углеводородные цепи более упорядочены и находятся преимущественно в транс-конфигурации. Так как цепи максимально вытянуты, толщина бислоя в фазе геля выше, чем в жидкокристаллической фазе. В случае образования г)ексагональ- [c.19]

Постоянная т имеет тот же порядок величины, что и ти. Величину Е, можно рассматривать как разность между теплотой адсорбции молекулы на наиболее благоприятном участке нормальной упорядоченной поверхности и теплотой адсорбции той же молекулы на участке, расположенном в промежутке между двумя участками первого типа. Поэтому значительно меньше, чем Q . Если величина очень мала по сравнению с RT, то молекулы свободно перемещаются по поверхности, и тогда адсорбционные слои ведут себя как двумерные газы, рассмотренные в разделе УП, 1. Во многих случаях величина Ет при физической адсорбции ка полярных иовер.кностях может составлять от одной трети до половины величины Q , причем <5 равно 10 ккал/моль, а равно 5 ккал/моль. Тогда время адсорбции т при комнатной температуре приближенно равно 3-10 сек., а время пребывания на одном участке т составляет приблизительно 5-10 сек. Следовательно, за время пребывания молекулы на поверхности она совершит в среднем 6000 скачков с одного участка на другой. Допустим, что расстояние, на которое она перемещается при каждом скачке, равно кратчайшему расстоянию между атомами адсорбента, т. е. примерно ЗА. Тогда молекула успеет пройти расстояние, равное приблизительно 2- 0 см. Конечно, это расстояние не проходится молекулой по прямой, так как каждый последующий скачок имеет произвольное направление, и суммарное перемещение молекулы окажется значительно меньшим, чем общая длина всех скачков. [c.93]

В [575, 579] подчеркивается, что микродинамика граничной воды может быть тесно связана с микродинамикой границ раздела, вблизи которых она формируется. К. Пакер [575] предложил модель микродинамики граничной воды, в которой разделены быстрые (/) и медленные (s) движения, связанные с подвижностью индивидуальных молекул воды (/) и переориентацией микрообластей (время корреляции тл) или конечным временем пребывания молекулы воды в пределах данной мик-рообластн [Tiat d /(4Z))] (рис. 14.1). Вклад медленных движений в спектр молекулярных движений воды может возникать вследствие заторможенной подвижности воды вблизи активных центров поверхности, анизотропии ориентационного упорядочения или анизотропии коэффициента трансляционной диффузии вблизи межфазной границы. [c.231]

Известен ряд случаев, когда применение электронного микроскопа позволило убедиться в существовании вторичных структурных неоднородностей в аморфных полимерах, а также, в связи с этим, судить о степени совместимости различных полимеров. Нанример, всем работающим в области электронной микроскопии хорошо известно, что на пленках нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы, полистирола и т. п., нолученйь1х на поверхности жидкости, после оттенения металлом заметен рельеф поверхности. Это обстоятельство может быть связано с существованием неоднородностей (роев молекул) в пленках полимеров [39]. Уже при незначительном растяжении тех же полимеров, не способном привести к ориентации молекул, в местах разрыва пленок нередко обнаруживаются тонкие нити толпщ-ной 100—250 А. Это >10жн0 рассматривать как свидетельство о существовании известного упорядочения в расположении цепных молекул в аморфных полимерах. В той же работе было непосредственно электронно-микроскопически показано, что аморфные и кристаллические полимеры не совмещаются. При растяжении пленок, приготовленных из натурального каучука и полиэтилена, взятых в соотношении 1 1, образовывались нити и можно было отчетливо наблюдать, как разделялись компоненты смеси, что и указывало на их несовместимость. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология