Образование гемицеллюлоз

ОБ ОБРАЗОВАНИИ ГЕМИЦЕЛЛЮЛОЗ В РАСТЕНИЯХ [c.328]

Наличие кислорода воздуха в вискозе также ускоряет процесс созревания вискозы (рис. 9.9, г). Тем не менее долгое время этому факту, хорошо известному в практике приготовления вискоз, не было дано объяснение. По мнению Маттеса, действие кислорода воздуха, растворенного в вискозе, косвенное. Активный кислород деструктирует целлюлозу до образования гемицеллюлоз, которые быстрее связывают выделяющийся в процессе созревания сероуглерод и тем самым ускоряют эту реакцию. Это положение подтверждается тем, что влияние кислорода воздуха в вискозе проявляется только в присутствии сульфида натрия и определяется не количеством воздуха в вискозе, а содержанием сульфида натрия. Эта закономерность имеет и обратную зависимость, т. е. действие сульфида натрия проявляется только [c.225]

Маннан, входящий в состав гемицеллюлозы в клеточных стенках растений, представляет собой полимерную цепь р-1,4-маннозы с некоторыми 1,6-разветвлениями. Эта цепь содержит также боковые моносахаридные заместители и 0-ацетальные группы. Как и Р-1,4-ксиланы, с которыми р-1,4-маннаны проявляют определенное сходство, маннаны в виде аморфных образований могут занимать пространство между целлюлозными фибриллами. Помимо своей роли в качестве наполнителей , маннаны часто входят в состав резервных полисахаридов, важных для энергетического обмена в растениях. [c.20]

Образование глино-белковых комплексов ощутимо сказывается на ферментативной устойчивости глинистых суспензий. Отмечено связывание глиной углеводов, в тем числе сахарозы. По Д. Грин-ленду, она образует с монтмориллонитом комплексы, содержащие один-два слоя молекул в межпакетном промежутке. Аналогично ведут себя производные полисахаридов (целлюлоза, гемицеллюлоза, пектин и др.) [47]. [c.74]

Можно также упомянуть сухую перегонку дерева как один из промышленных процессов, при котором гемицеллюлозы наравне с другими компонентами древесины подвергаются пиролизу с образованием угля, смолистых продуктов и уксусной кислоты. [c.6]

Наиболее часто применяемые методы делигнификации растительной ткани основаны на окислении лигнина различными окислителями с образованием растворимых в воде продуктов. В качестве окислителей могут служить водные растворы хлора, двуокиси хлора, хлорита натрия, гидроперекиси ацетила (надуксусная кислота), гидроперекиси ацетона и др. Остаток ткани после делигнификации принято называть холоцеллюлозой. Холоцеллюлоза должна содержать всю целлюлозную и гемицеллюлозную часть растительной ткани по возможности в химически неизменном состоянии. Практически такой продукт получить почти невозможно. Обычно при всех применяемых методах делигнификации теряется часть полисахаридов и остается в холоцеллюлозе некоторое количество лигнина. Возможны также изменения в составе гемицеллюлоз, частичное окисление углеводов, некоторая деструкция целлюлозы. Все эти факторы необходимо учитывать при установлении химического состава полисахаридов гемицеллюлоз. [c.24]

Уже давно замечено, что изолированные гемицеллюлозы при хранении в значительной степени теряют растворимость, особенно в тех случаях, когда в препаратах остается некоторое количество воды, способствующей уплотнению и образованию водородных связей. Некоторые полисахариды, например ксиланы, выделенные Из древесины белой березы [52] и ячменной соломы [53] после легкого гидролиза, имели ясно выраженную кристаллическую структуру (см. рис. 22). Найдено также, что глюкоманнаны из хвойных пород древесины способны кристаллизоваться после частичного гидролиза [54]. Эти факты указывают на возникновение в ряде гемицеллюлоз надмолекулярных структур с высокой степенью ориентации. Однако встречаются полисахариды с характерной аморфной структурой. Эти особенности строения определяют многие физические свойства гемицеллюлоз [55. [c.152]

Установлено, что абсолютное количество гемицеллюлоз возрастает в процессе развития стебля до фазы молочной спелости, после чего содержание этих полисахаридов постепенно уменьшается к концу вегетации. Уменьшение содержания гемицеллюлоз в стебле совпадает с постоянным накоплением сухого вещества в колосе. Процесс этот рассматривается как результат энергичной мобилизации ассимилятов на образование семян, протекающей в результате ферментативного превращения нерастворимых компо-. нентов клеточных стенок в подвижные формы. [c.309]

Петрович Ж. И. Образование и превращение гемицеллюлоз в стебле ячменя в онтогенезе. Минск. Институт экспериментальной ботаники, 1968. [c.335]

В то же время совместная коагуляция из щелочных растворов целлюлозы и гемицеллюлоз приводит к образованию осадка, в котором часть гемицеллюлоз оказывается снова труднодоступной [8]. [c.349]

Обзор исследований по сорбции гемицеллюлоз волокнами при щелочной варке будет неполным, если не упомянуть о серии опытов, выполненных в последнее время [33]. Процесс переосаждения ксилоуронидов изучался в условиях сульфатной и натронной варки березовой и осиновой древесины по обычным и модифицированным режимам. Исследования эти были проведены с целью увеличения выхода целлюлозы из лиственной древесины для производства бумаги. Опыты показали, что во время подъема температуры до 170° С значительная часть гемицеллюлоз переходит в раствор. К этому моменту содержание растворенных пентозанов достигает максимума. Во время стоянки при конечной температуре 170° С количество растворенных пентозанов уменьшилось вследствие их разрушения и частичного осаждения на волокнах целлюлозы. Сульфатная варка в тех же условиях чистого изолированного глюкуроноксилана березы показала, что он в процессе варки по мере подъема температуры постепенно образует кристаллический осадок. Максимум образования этого осадка соответствовал концу подъема температуры. Прн дальнейшем нагревании до конца варки количество выпавшего осадка не изменялось. Электронномикроскопические исследования волокон после сульфатной варки показали, что на них находится ориентированный или аморфный слой ксилана. [c.371]

В бумажном производстве для обеспечения образования большого числа межволоконных связей широко применяется жирный помол массы, в основе которого лежит фибрилляция и набухание поверхностных слоев волокон. Этот процесс протекает наиболее быстро, если между микрофибриллами и отдельными пучками макромолекул целлюлозы располагаются гемицеллюлозы. Они, по-видимому, способствуют более быстрому отрыванию части микрофибрилл целлюлозы от поверхности целлюлозных волокон и вызывают их быструю гидратацию. В результате этого поверхность волокон покрывается слизью, способствующей склеиванию отдельных волокон и образованию тяжей между волокнами после их высыхания. [c.388]

Эффект сорбции гемицеллюлоз волокнами целлюлозы был использован в бумажном производстве с целью облегчения размола массы. Для этой же цели применялись и другие линейные полисахариды или их производные. Как уже указывалось, волокна целлюлозы легко сорбируют амилозу [74]. Этим же свойством обладает растворимая в воде метилцеллюлоза [75]. Было высказано предположение, что эта сорбция осуществляется за счет образования водорастворимых мостиков между макромолекулами целлюлозы и сорбированных полисахаридов. [c.392]

Была также высказана гипотеза о механизме сорбции макромолекул гемицеллюлоз на поверхности целлюлозных волокон [31, 80], которая заключается в следующем. При соприкосновении волокон целлюлозы с раствором гемицеллюлоз начинается адсорбция с относительно большой скоростью. При этом наблюдается отложение гемицеллюлозных цепей на открытой поверхности целлюлозы, так что гибкие макромолекулы адсорбируются на этой поверхности через сегменты или короткие последовательности цепей. Адсорбированные сегменты связаны друг с другом через неадсорбированные участки, образуя мостики или петли, простирающиеся в раствор Сегменты у концов цепей могут быть не адсорбированы и простираться в раствор. Характер адсорбционных сил в данном случае, по-видимому, определяется образованием водородных связей между доступными гидроксилами. [c.393]

При образовании бумажного листа в местах контактов между отдельными волокнами возникают условия, благоприятные для образования общих связей через гемицеллюлозы между отдельными волокнами. По мере дегидратации при обезвоживании и сушке бумаги гидратированные гидроксилы между макромолекулами [c.393]

В самых тонких капиллярах вода посредством Н-связей либо ориентированно закрепляется между макромолекулами целлюлозы (рис. 10.2, а), либо образует на поверхности капилляров мономолекулярные слои (см. рис. 10.2, 6), взаимодействуя с цепями целлюлозы и гемицеллюлоз. Поглощаемая вода разрывает межмолекулярные и внутримолекулярные Н-связи в полисахаридах и образует с их гидроксильными фуппами новые водородные связи. При десорбции наблюдается обратный процесс. Первая часть изотермы сорбции более или менее подчиняется уравнению Ленгмюра для мо-номолекулярной адсорбции. Процесс адсорбции воды с образованием Н-связей и выделением теплоты занимает промежуточное положение между физической адсорбцией и хемосорбцией. [c.266]

Выделенные из древесины высокомолекулярные компоненты (целлюлоза, гемицеллюлозы, лигнин) при термической обработке ведут себя несколько иначе, чем в природном состоянии в древесине, но все же изучение их термической деструкции позволило установить происхождение различных продуктов пиролиза древесины, выяснить химизм их образования, предположить механизмы реакций термической деструкции. Полученные результаты используются для объяснения процесса пиролиза древесины в целом. [c.355]

Фенольные гидроксилы. Каждая молекула мономерных предшественников лигнина (см.12.5.1) содержит один фенольный гидроксил. Однако в лигнинах массовая доля свободных фенольных гидроксилов невелика (1...3%). Для лигнинов хвойных пород число свободных фенольных гидроксилов по разным данным может составлять до 0,2...0,3 на ФПЕ. Остальные фенольные гидроксилы находятся в связанном состоянии, т.е. участвуют в образовании простых эфирных связей между структурными единицами лигнина и частично связей с гемицеллюлозами. Данные о числе свободных фенольных гидроксилов в лиственных лигнинах более противоречивы от 0,10...0,15 до 0,26...0,38 группы на ФПЕ. Структурные единицы лигнина со свободными фенольными гидроксилами называют фенольными единицами, а структурные единицы со связан- [c.377]

По-видимому, наиболее близка к истине гипотеза, выдвинутая в свое время Обермансом [4] для объяснения снижения активности целлюлозных материалов при сушке. Он предположил,, что этот эффект объясняется отложением роговидных образований гемицеллюлоз (низкомолекулярных фракций целлюлозы). Более подробно с точки зрения фазовых превращений в целлюлозе эта гипотеза была развита в монографии, посвященной переработке полимеров через растворы [5, с.. 220]. Сущность этой гипотезы заключается в следующем. [c.132]

Обычно клетчатке в древесине сопутствуют так называемые гемицеллюлозы (полуклетчатка) — полисахариды, образованные пентозами (пентозаны) и имеющие состав (С5На04) , а также такими гексозами, как манноза (маннаны) или галактоза (галакпшны). Кроме того, в древесине имеется лигнин — очень сложное вещество, содержащее шестичленные бензольные кольца (стр. 326) состав его еще до конца не изучен. [c.263]

Источники получения и состав. Лигносульфонаты являются побочными продуктами сульфитной варки, осуществляемой для отделения целлюлозной пульпы от древесины. Оболочки клеток древесины представляют собой сложную смесь полимеров. От 70 до 80 % такой ткани образуют полисахариды (именуемые холоцеллюлозой), остальную часть ткани составляет лигнин. Последний — это связующий материал, который придает растениям жесткость. Он служит также для ограничения потерь влаги и защиты растений от разрущающего действия микроорганизмов. Холоцеллюлоза состоит из целлюлозы и гемицеллюлозы. Последняя представляет собой смесь полимеров с относительно короткой цепью, образованную родственными сахару компонентами. При отделении целлюлозы (примерно половина сухой древесины) при помощи сульфитной варки лигнин и гемицеллюлоза разлагаются и растворяются горячим раствором бисульфита. В качестве бисульфита могут использоваться гидросульфиты кальция, магния, натрия или аммония, хотя чаще всего используется первый из них. Отработанный сульфатный щелок содержит около 10 % твердой фазы, из которых одна половина представлена лигнином, а другая — гидролизной глюкозой, органическими кислотами и смолистыми материалами. [c.487]

Наконец, П., построенные по первому или второму типу, могут испытывать постполимеризац. модификации (третий тип биосинтеза), к-рые включают замещение -атомов Н гидроксильных групп на ацильные остатки (ацетилирование, сульфатирование), присоединение боковых моно- и олигосахаридных остатков и даже изменение конфигурации отдельных моносахаридных звеньев [таким путем в результате эпимернзации при атоме С-5 образуются остатки Ь-гулуро-новой к-ты из В-маннуроновой в составе альгинатов (см. Альгиновые кислоты), а также остатки Ь-идуроновой к-ты из В-глюкуроновой в составе мукополисахаридов]. Последние р-ции часто приводят к нарушению (маскировке) первонач. регулярности цепей П. и к образованию нерегулярных (мн. гемицеллюлозы) или блочных (альгиновые к-ты, мукополисахариды) структур. [c.22]

Разделение кислых и нейтральных полисахаридов в виде их ацетатов осуществляется ниже изложенным методом [6]. Смешивают 5 г гемицеллюлоз, высушенных иад силикагелем в вакууме при комнатной температуре, с 1 г безводного хлористого цинка. К смеси добавляют 100 мл уксусного ангидрида и смесь нагревают 4 ч при 80° С. Образовавшийся гомогенный раствор концентрируют до 50 мл и выливают в I л ледяной воды. Желатинообразный осадок промывают декантацией водой и растворяют в 200 мл хлороформа. Раствор высушивают безводным сернокислым натрием, фильтруют через активированный уголь, обрабатывают 1 л холодного раствора углекислого натрия в течение 3 мин и выливают в делительную воронку. Однородный хлороформенный раствор отделяют и дважды обрабатывают раствором углекислого натрия, после чего высушивают сернокислым натрием и выливают в петролейиый эфир (I л). Образующийся осадок отделяют центрифугированием, промывают эфиром и высушивают на воздухе. Полученный продукт представляет триацетат гексозанов. Верхний слой в делительной воронке, устойчивую эмульсию промывают встряхиванием с хлороформом, подкисляют и встряхивают с 500 мл хлороформа до образования однородного хлороформного слоя. Последний отделяют, промывают водой, высушивают сернокислым натрием, концентрируют до 100 мл и выливают в 500 мл петролей-ного эфира. Образовавшийся при этом осадок отделяют, промывают и высушивают. Полученный продукт является диацетатом глюкуроноксилана. [c.38]

В наиболее ранних работах разделение и идентификацию углеводов в гидролизатах осуществляли действием химических реагентов (фенилгидразина и др.) с образованием соответствующих производных, позволяющих выделить из смеси отдельные компоненты и установить их природу. Возможность разделения и идентификации этим путем основана на способности моносахаридов давать кристаллизующиеся фенилгидразоны и озазоны, по температурам плавления которых можно установить природу исходных моносахаридов. Такой анализ можно проводить с каплей раствора, наблюдая под микроскопом форму кристаллов и температуру их плавления при медленном нагревании препарата. Подсчетом кристаллов соответствующих фенилпроизводных сахаров О Двайэр [22] количественно определила содержание моносахаридов в некоторых гидролизатах гемицеллюлоз древесины дуба. [c.64]

Приобретение глюкоманнаном после слабого кислотного гидролиза кристаллической структуры, по-видимому, объясняется образованием при гидролизе более коротких линейных цепей, которые в противоположность нативному полисахариду имеют сильную тенденцию к кристаллизации. При частичном гидролизе глюкоманнанов ели отношение маннозных остатков к глюкозным падает по сравнению с нативными полисахаридами с 3,6 1 до 2,9 1, что объясняется более легкой гидролизуемостью маннозидных связей по сравнению с глюкозидными [9]. Глюкоманнан является главным полисахаридом гемицеллюлоз еловой древесины, содержащим >-маннозу. [c.167]

Древесная кора обычно состоит из двух слоев внутреннего живого, называемого лубом, и наружного мертвого, называемого коркой. По химическому составу они различны. В табл. 38 приведен химический состав луба и корки наиболее распространенных древесных пород. Оба слоя коры резко отличаются от древесины высоким содержанием веществ, экстрагируемых водой, относительно низким содержанием легко- и трудногидролизуемых полисахаридов и целлюлозы [156]. Гидролизаты легкогидролизуемых полисахаридов древесной коры, как и гидролизаты соответствующей древесины, содержат D-галактозу, D-маннозу, D-глюкозу, L-арабинозу, D-ксилозу и уроновые кислоты, но в других соотношениях. Характерным для коры ели и луба сосны является присутствие в их гидролизатах (табл. 38) значительных количеств D-глюкозы и L-арабинозы. Отличительная особенность древесной коры— высокое содержание в ней дубильных веществ, а также наличие в корке воскообразного вещества—суберина [157, 158]. При гидролизе древесной коры большинство дубильных веществ разрушается с образованием нерастворимых в воде продуктов конденсации— флобафенов. Суберин при гидролизе коры остается в лигнине практически не изменным. К легкогидролизуемым полисахаридам древесной коры относятся гемицеллюлозы, крахмал и пектиновые вещества. Содержание гемицеллюлоз, в коре колеблется от 4 до 15%, крахмала, в зависимости от времени года, от О до 6%. В лубе хвойных древесных пород нерастворимого в теплой воде протопектина содержится от 15 до 25%, в лубе лиственных пород — от 5 до 11%. [c.234]

В многочисленных исследованиях обращалось внимание на существование зависимости между содержанием отдельных компонентов гемицеллюлоз и стадиями развития растительных тканей. Так, было обнаружено, что относительное содержание пентозанов в стеблях однолетних растений — ячменя [14], овса, гороха, бобов [15], ваточника [16], ржи [17], а также бамбука [18], гвайулы [19], тростника [20] с возрастом непрерывно увеличивается. Этот вывод часто используется для оценки качества растительного сырья для производства фурфурола. Однако для характеристики процессов, протекающих при образовании клеточных стенок растений, этот вывод неприменим. Объясняется это тем, что в молодых тканях в больших количествах присутствуют водорастворимые низкомолекулярные компоненты (сахара, пектины и др.), которые с возрастом исчезают. Поэтому для объективной оценки изменений химического состава клеточных стенок в процессе их роста необходимо измерять абсолютные количества отдельных компонентов, входящих в состав клеточных стенок, в пересчете на единицу внутренней, поверхности клеток или на единицу объема живой ткани [21]. Позднее было предложено вести расчет количества прирастающих компонентов на одну клетку [22] или на участок живой ткани, не [c.308]

При получении бурой древесной массы с целью уменьшения прочности межклетного вещества влажную древесину перед истиранием обрабатьшают насыщенным паром в котлах при температуре 138—160° С в течение 6—24 ч. При этой обработке большая часть ацетильных групп из гемицеллюлоз гидролизуется с образованием свободной уксусной кислоты, которая, повышая концентрацию ионов водорода, способствует легкому гидролизу части гемицеллюлоз. Образующиеся при этом осколки макромолекул полисахаридов переходят в водный раствор. При этом химический состав древесины соответственно изменяется. Влияние пропарки некоторых пород древесины на ее химический состав видно из данных табл. 78. [c.337]

При производственном процессе получения фурфурола гемицеллюлозы гидролизуются, причем пентозы образуют фурфурол и отгоняются с водяным паром. Образующиеся гексозы в большей части при этом распадаются с образованием оксиметилфурфурола, который в свою очередь превращается в левулиновую и муравьиную кислоты. Лигнин и большая часть целлюлозы при этом остаются в остатке и на ряде заводов подвергаются последующему перколя-ционному гидролизу. Образующаяся глюкоза переходит в гидроли-зат, используемый для выращивания кормовых дрожжей. [c.416]

Продолжительность мерсеризации определяется временем, необходимым для набухания целлюлозы, вымывания из нее гемицеллюлозы и для обеспечения разрыва водородных связей между макромолекуламиУцеллюлозы и образованием нового соединения щелочной целлюлозы. Кроме того, продолжительность мерсеризации определяется также временем, необходимым для выравнивания температуры и концентрации щелочи в отдельных местах ванны и особенно между листами целлюлозы, где циркуляция раствора затруднена. [c.181]

Необходимо отметить, что химический состав древесины одной и той же породы (ботанического вида) не является строго постоянным и изменяется в зависимости и от других факторов геофафического района обитания, условий произрастания, возраста дерева, а иногда и времени рубки. Даже в стволе одного и того же дерева могут наблюдаться заметные различия в содержании отдельных компонентов как по высоте ствола, так и по его диаметру. Древесина корней и ветвей отличается по составу от древесины ствола. По высоте ствола различия в химическом составе древесины невелики и наблюдаются, главным образом, в отношении гемицеллюлоз. Содержание гемицеллюлоз несколько выше в вершинной и комлевой частях по сравнению со средней частью ствола. Различия в составе древесины по диаметру ствола связаны в основном с образованием ядровой древесины (см. 8.4.2). В отношении влияния возраста деревьев на состав древесины имеющиеся в литературе данные довольно противоречивы. Влияние географической зоны произрастания дерева данной породы на химический состав древесины в целом незначительно. Отмечаемые колебания средних данных (в пределах 1... 2%) не превышают колебаний в значениях массовых долей отдельных компонентов (которые иногда дос- [c.188]

Целлюлозные микрофибриллы в клеточной стенке образуют каркас (фибриллярную арматуру), заключенный в лигноуглеводной (лигнин-гемицеллюлозной) матрице. Лигноуглеводная матрица по Эриньшу представляет собой взаимное наложение трех сетчатых систем сетчатой структуры, образованной химическими связями в лигнине сетки, образованной химическими связями между лигнином и гемицеллюлозами флук-туационной сетки водородных связей в лигнине, в гемицеллюлозах и между ними (см. 12.6). В этой матрице лигнин аморфен и изотропен, а гемицеллюлозы аморфны, но у. поверхностей целлюлозных микрофибрилл ориентированы в их направлении. Гемицеллюлозы частично могут находиться и внутри микрофибрилл между цепями целлюлозы (см. 9.4.2). [c.222]

Без предварительной делигнификации из древесины лиственных пород можно извлекать с большим выходом только ксилаи. Древесину хвойных пород дня выделения гемицеллюлоз с большим выходом следует делигнифицировать. Древесину перед выделением гемицеллюлоз или же перед выделением из нее сначала холоцеллюлозы предварительно освобождают от экстрактивных веществ. С этой целью проводит обработку водой для удаления водорастворимых веществ, в том числе и нецеллюлозных полисахаридов, затем спирто-толуольной смесью для удаления смол и дополнительно раствором оксалата аммония для удаления не растворимых в воде пектиновых веществ. Эти предварительные обработки оказывают влияние на результаты выделения гемицеллюлоз. Так, продолжительное экстрагирование древесины горячей водой приводит к частичному отщеплению от гемицеллюлоз ацетильных групп с образованием уксусной кислоты, вызывающей частичный гидролиз полисахаридов. [c.277]

В древесине лиственных пород ксиланы являются преобладающими полисахаридами гемицеллюлоз. Для лиственных деревьев характерно присутствие глюкуроноксилана. Это разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из остатков P-D-ксилопиранозы, соединенных гликозидными связями 1 ->4. Боковыми ответвлениями служат остатки 4-0-метил-0-глюкуроновой или D-глюкуроновой кислот, присоединенные к главной цепи а-гликозидными связями ]—>2. Структурная и символическая формулы глюкуроноксилана представлены на схеме 11.8. Формулы моносахаридов, образующих составные звенья, приведены выше (см. схему 11.1). Глюкуроноксиланы лиственных пород содержат в среднем одно звено глюкуроновой кислоты на 9... 10 звеньев ксилозы. Число боковых звеньев зависит от породы дерева, положения в стволе и возраста. Распределение боковых звеньев хаотическое. Высказывают предположение, что значительная доля (до 40%) групп уроновых кислот в глюк-уроноксиланах находится не в свободном виде карбоксилат-ионов, а участвует в образовании сложноэфирных связей (метилированы, связаны с лигнином). Иногда в глюкуроноксиланах в качестве боковых ответвлений присутствуют остатки p-D-ксилопиранозы. В состав глюкуроноксиланов лиственных пород входят ацетильные группы -СОСНз, массовая доля которых составляет 12... 19% (примерно одна группа на два звена ксилозы). Они распределены в О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксиланах между гидроксильными фуппами звеньев главной цепи в следующем порядке [c.303]

Полисахариды древесины, в том числе выдрлённые из нее холоцеллюлоза, альфа-целлюлоза, гемицеллюлозы, устойчивы к нагреванию примерно до температуры 100°С, а при дальнейшем нагревании начинают разрушаться со всё возрастающей скоростью, причем гемицеллюлозы оказываются более чувствительными к термообработке, чем целлюлоза. При относительно низких температурах, до 180...200°С, вследствие присутствия воды в древесине, по-видимому, преимущественно протекают реакции частичного деацетилирования гемицеллюлоз (гидролиза сложноэфирных группировок) и, в результате образования уксусной кислоты, - реакции гидролитической деструкции полисахаридов. При увеличении температуры выше 200°С уже идут реакции термической деструкции с гомолитиче-ским разрывом гликозидных связей и С-С-связей в звеньях моносахаридов с образованием промежуточных свободных радикалов. Различия в химическом строении и физической структуре целлюлозы и гемицеллюлоз приводят к различию механизмов реакций. [c.355]

Термическая деструкция ксиланов идет, как и в случае целлюлозы, с образованием промежуточных свободных радикалов. При этом разрываются не только гликозидные, но и С-С связи в ксилопиранозных циклах. Однако, по-видимому, из-за аморфной структуры гемицеллюлоз, не способствующей процессу свободнорадикальной деполимеризации макромолекул (как у целлюлозы), ксилозан (1,2-ангидроксилоза) не образуется. Лишь при проведений термической деструкции ксилана в вакууме он был обнаружен в продуктах в небольшом количестве. Не исключено и влияние различий в химическом строении. [c.359]

В интервале температур 275...290°С происходит интенсивная дегидратация с образованием фурфурола, левулиновой и у-гидроксивалериа-новой кислот и других простых продуктов. Фурфурол при термической деструкции получается со значительно меньшим выходом, чем в условиях гидролиза пентозанов. В присутствии кислорода воздуха идут также окислительные реакции. При температурах около 310°С в результате вторичных реакций появляются ароматические соединения. При дальнейшем повышении температуры до 350°С наблюдается значительное увеличение числа парамагнитных центров, что указывает на дальнейшее развитие реакций гомолитического разрыва связей с образованием промежуточных свободных радикалов. Эти радикалы, вступая в реакции рекомбинации, участвуют в сложных процессах формирования структуры угля. Звенья уроновых кислот в составе гемицеллюлоз неустойчивы в условиях термической деструкции и легко претерпевают декарбоксилирование, а от звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты отщепляются метоксильные группы с образованием метанола. [c.359]