Особые виды колонок

В. ОСОБЫЕ ВИДЫ КОЛОНОК [c.376]

Особым видом распределительной хроматографии является применение бумажных полосок, листов или цилиндров для замены инертных носителей в распределительной колонке. Небольшое количество смеси наносят в виде пятна вблизи конца полоски фильтровальной бумаги. Полоску затем располагают таким образом, что проявляющий растворитель может проходить под действием капиллярных сил через смесь, перемещая ее по направлению своего движения. Движение может быть восходящим, нисходящим или даже горизонтальным, если применяют круговую хроматографию [10]. При строго контролируемых условиях растворенные вещества могут быть идентифицированы по величинам Rf. Величина Rf характеризует взаимодействие растворенного вещества, растворителя и сорбента, где [c.312]

Хроматография является важным физико-химическим способом разделения веществ, который в общем виде основывается на различиях сорбционного равновесия на твердой фазе или на различном распределении вещества между двумя жидкими или между газообразной и жидкой фазами. Во многих случаях одновремен о эффективны как адсорбция, так и распределение. Распределение веществ осуществляется между подвижной и стационарной фазами. В качестве подвижных или движущихся фаз используются растворители или, в специальном случае газовой хроматографии, газ-носитель в качестве стационарных фаз — твердые адсорбенты или жидкости, фиксированные на твердом носителе. Особыми видами хроматографии являются ионообменная хроматография и способы разделения, основанные на использовании молекулярных сит или на фильтрации через гели. До сих пор широкое применение находит адсорбционная или распределительная хроматография в колонках, на бумаге, тонкослойная и газовая. [c.203]

Этот особый вид ЖЖХ обычно применяется для разделения способных к ионизации соединений, состоящих из катиона С+ и аниона А , каждый из которых растворим в воде, в то время как ионная пара С+А растворима только в неводном растворителе. Колонки для ИПХ могут быть заполнены твердым носителем с нанесенной или химически привитой неподвижной жидкой фазой. Разделение методом ИПХ можно проводить и на нормальных, и на обращенных фазах. ИПХ — очень эффективный метод разделения карбоновых или сульфоновых кислот (при использовании в качестве противоиона иона тетраалкил-аммония), а также аминов (в присутствии перхлората в качестве противоиона). Более подробно этот вопрос освещен в литературе, см., например, [3]. [c.437]

Газо-жидкостная хроматография (ГШХ), или газо-жидкостная распределительная хроматография, в которой неподвижной фазой является нелетучая жидкость, распределенная на твердом инертном носителе. Одним из суш,ественных признаков газо-жидкостной хроматографии является распределение компонентов анализируемой смеси между неподвижной жидкой фазой (растворителем) и подвижной фазой (газом-носителем). Летучие компоненты выводятся из колонки током газа (элюируются) со скоростью, пропорциональной их давлению над растворителем. Состав газа на выходе из колонки контролируется специальными приборами— детекторами, определяющими качественный и количественный состав образца. Газо жидкостная хроматография рассматривается как особый вид экстрактивной перегонки [214]. [c.263]

Изоэлектрическое фокусирование — это особый вид электрофореза, при котором происходит перемещение молекул через жидкостную колонку с постоянным гра- [c.275]

Приготовление особо чистых реактивов для выполнения аналитических работ. На ионитовых колонках можно успешно очищать, например, соляную кислоту и ее соли от примесей железа. Для этого концентрированные растворы хлоридов пропускают через колонку с сильноосновным анионитом в С1-форме. Сорбция Ре " в виде его хлоридных комплексов чрезвычайно велика, и железо полностью задерживается на колонке. Аналогично можно очищать растворы щелочи от СОз, пропуская их через колонку с сильноосновным анионитом в ОН-форме. [c.143]

Осуществление химических реакций в самой хроматографической колонке или в реакторах, составляющих с ней единую систему (реакционная газовая хроматография), открывает дополнительные возможности качественного анализа смесей неизвестного состава. Для химиков-органиков особый интерес представляет препаративная реакционная газовая хроматография, совмещающая в одностадийном процессе синтез (с вы.ходами близкими к количественным) разнообразных соединений и выделение их в индивидуальном виде. [c.9]

При работе с новым видом сорбента или с новой партией следует упаковать сначала короткую колонку (10—12 см) при относительно невысоком давлении (20—25 МПа). При хорошем результате можно попытаться упаковать более длинную (200—250 мм) колонку при высоком давлении (40—60 МПа). Если эффективность увеличится примерно вдвое одновременно с увеличением сопротивления потоку в два раза, значит сорбент прочен, его можно использовать при таких параметрах набивки. Если сопротивление потоку возрастет в 2,5—6 раз, это значит, что сорбент непрочен и разрушается, образующаяся пыль резко увеличивает сопротивление колонки, нужно снижать давление при набивке. Особую осторожность следует проявлять при выборе давления для набивки силикагелей с широкими порами (более 10 нм) и с большим объемом пор, которые находят все более широкое применение в эксклюзионной хроматографии полимеров и в анализе биологических объектов — белков, полипептидов и др. [c.118]

Заполняют насадочные колонки, используя водоструйные или форвакуумные насосы на выходе колонки, а также с помощью вибрации (рис. 11.4). Некоторые фирмы прилагают к своим хро- матографам специальные вибраторы в виде электромотора со скошенной осью, прижимаемой к стенке колонки во время заполнения. Особых сложностей заполнение насадочных колонн при обычных аналитических применениях не вызывает. [c.120]

Приспособления, применяемые для того, чтобы обеспечить контакт между паром и флегмой, можно разделить в основном на два типа пленочный и тарельчатый. Ректифицирующие части пленочного типа можно, в свою очередь, подразделить на простые и сложные. В ректифицирующей части простого пленочного типа или вида смоченной поверхности), противоположно направленные потоки пара и жидкости следуют через колонну по простому предопределенному пути и взаимодействие фаз определяется диффузией. Вертикальная открытая с обоих концов трубка является простейшим примером такого рода колонок. Существуют многочисленные видоизменения этого вида, заключающиеся в том, что в трубку вставляются особые приспособления, изменяющие форму и длину пути или характер поверхности жидкой пленки. Однако во всех этих случаях обе фазы следуют по предписанному им пути. [c.154]

В действительности все эти механизмы действуют одновременно, и влияние каждого из них невозможно изолировать. Однако понимание их комбинации не представляет особой сложности. Например, зона растворенного вещества, двигающаяся в потоке движущегося газа, будет иметь тенденцию к размыванию, ее резкие границы во времени становятся расплывчатыми. Зона, которая первоначально была бесконечно тонкой, в конце концов будет иметь форму распределения Гаусса, и ширину диффузионно размытой зоны можно охарактеризовать в виде стандартного отклонения этого распределения. Медленное установление равновесия и изменение направления потока внутри колонки также будут вносить свой вклад в размывание зоны по гауссовскому профилю. В каждом случае можно рассчитать стандартное отклонение полученной зоны. Используя принципы статистики (см. гл. 2), мы располагаем [c.535]

Опыты проводились на установке, представляющей собой вертикальную колонку с поперечным сечением в виде узкого прямоугольника размерами 12,7 X 267 мм и высотой 1000 мм. На расстоянии 450 мм над газораспределительным устройством (перфорированная плита) закреплен круглый цилиндр диаметром 50 мм, ось Которого расположена посередине между узкими стенками колонны и направлена по нормали к широким (лицевым) стенкам. Колонна была заполнена мелкими твердыми частицами, ожижающий агент подавался снизу через газораспределительное устройство, причем особое внимание было уделено тщательному выравниванию потока на входе. [c.53]

Для предсказания условий получения особо чистых веществ хроматографическим методом и при анализе очень малых примесей необходимо знать точную форму выходных кривых. В связи с этим возникает задача вычислить точные формы выходных кривых при линейной изотерме сорбции и те искажения, которые вносятся нелинейностью изотерм и некоторыми другими факторами. Важно заметить, что форма кривых в области малых концентраций чувствительна к виду кинетического закона и может существенно зависеть от относительной роли внешней, внутренней и продольной диффузии. Для определения формы выходных кривых проще всего воспользоваться методом моментов, следуя уравнениям (III.69)—(П1.71), или соответствующими уравнениями для моментов определяемых выражениями (III.67) и (III.68). Эти уравнения позволяют последовательно вычислить все моменты и по ним восстановить вид функции распределения частиц в хроматографической колонке или на выходе из нее. [c.88]

Практически хранят и транспортируют бензины без доступа света и его влияние может сказаться только в особых случаях — при отборе проб в стеклянную посуду, в бензораздаточных колонках (при длительном стоянии). Различная степень освещения отобранных для анализа проб бензина может быть причиной расхождений при определении содержания смол в разных лабораториях. Необходимо иметь в виду также очень высокую (значительно большую, чем у углеводородов) чувствительность к свету сернистых соединений бензина [47]. [c.74]

При соблюдении особых условий реакция сопо-лимеризации стирола и дивинилбензола (см. стр. 42) приводит к образованию геля со специфическими свойствами. Гранулы такого геля почти не набухают Он поставляется в виде суспензии в диэтилбензоле высушивать его нельзя. В качестве элюентов фирма изготовитель рекомендует тетрагидрофуран, трихлор бензол, о-дихлорбензол, толуол, л-крезол, метилен хлорид и диметилформамид. Следует избегать даже кратковременного применения таких полярных растворителей, как вода, метанол, ацетон и муравьиная кислота. Гранулы полимера сферической формы имеют диаметр 40—80 мк. В табл. 10 приведены свойства 11 разновидностей этого геля, имеющихся в продаже. Все они охарактеризованы средними размерами пор (А). Для разделения полидисперсных полимеров рекомендуют смешивать различные гели либо, что предпочтительнее, соединять последовательно несколько колонок, наполненных гелями различной пористости. При выборе типов геля руководствуются следующим эмпирическим правилом средний молекулярный вес вещества делят на 20 полученная ве- [c.54]

Поэтому такого рода аналитические задачи неоднократно приходилось решать путем использования двух или более независимых колонок, входящих в одну хроматографическую систему, соединенных между собой особым образом. Эти колонки содержат различные неподвижные жидкие фазы или имеют различную температуру. Например, колонки с отдельными элементами использовались для более точного определения полярности [243, 244]. Способы размещения нескольких колонок в одном хроматографе зависят от характера решаемой задачи, и поэтому их целесообразно рассмотреть на конкретных примерах, что и будет сделано ниже. Однако уже здесь следует указать, что при использовании четырех и более неподвижных фаз предпочтительно их применять в смешанном виде в одной ко- [c.272]

В газовой хроматографии градиентная элюция осуществляется в результате непрерывного изменения температуры в колонке, что осуществляется в результате перемещения кольцевой печки вдоль колонки. Решающую роль градиентная элюция играет в хроматографическом разделении полимеров [5]. Правда, количественные закономерности этого процесса иные, так как он основан на сочетании градиентного изменения состава раствора и наличия градиента температуры в колонке. Подобный процесс относится к особому типу хроматографии — к осадочной хроматографии. Смесь полимеров, находящаяся в верхней части колонки в виде осадка, растворяется в результате введения хорошего растворителя и переносится вниз по колонке, где снова выпадает в осадок, попадая в более холодную часть колонки. Многократное повторение, актов растворения и осаждения является лучшим методом хроматографического разделения гидрофобных высоко-полимеров. Вместе с тем этот метод применим и для разделения смеси пептидов. [c.115]

При работе на агрегате ОСБИ приходится отгонять сероуглерод, остающийся в бобинах в значительном количестве. Бобины с волокном промывают путем прососа горячей воды через волокно при температуре 60—70°С, горячая вода затем направляется в особые разделительные колонки, установленные рядом с агрегатом. Из колонок большая часть сероуглерода в виде паровоздушной смеси удаляется вытяжными вентиляторами в адсорбционную установку, а вода, содержащая некоторое количество сероуглерода, направляется в канализацию. [c.75]

Ректификацию как особый вид перегонки применяют для разделения жидких веществ, мало отличающихся по температурам кипения. Ректификация - это многократные испарение жидкости и конденсация пара в колонке 2 (рис. 167, а) при противотоке пара и конденсата с частичным его возвратом 5 из холодильника 4, расположенного вне колонки. При этом высококи-пящий компонент частично конденсируется из пара уже в колонке, а низкокипящий испаряется из жидкой фазы, стекающей из колонки в куб /, где кипит жидкость. В результате низкокипящий компонент конценфируется в верхней части колонки, конденсируется в холодильнике 4, из которого может отбираться в виде очищенного продукта 6. [c.314]

Например, особым образом приготовленную (активированную) окись алюминия AI2O3 помещают в виде порошка в стеклянную трубку (рис. 18) и через полученную таким путем адсорбционную колонку пропускают исследуемый раствор. При этом в первую очередь, т. е. в самом верху колонки, поглощается наиболее сильно адсорбируемое вещество или ион, тогда как слабее адсорбируемые вещества поглощаются в слоях адсорбента, расположенных ниже. Таким образом, различные компоненты исследуемой смеси пространственно разделяются, образуя отдельные зоны на колонке. [c.130]

Рассматривая колонки, взятые в Черном море, всегда нужно иметь в виду, что можно говорить о вероятности формирования в сероводородном бассейне лишь современных и древнечерноморских отложений. Что же касается новоэвксинских отложений, то, возможно, они формировались уже в бассейне с нормальным газовым режимом, т.е. в бассейне, придонные воды которого имели кислородный режим, на что указывает обнаружение в этих отложениях, даже в глубоководной части Черного моря, бентосной фауны остракод и моллюсков солоноватоводного типа. При этом следует особо подчеркнуть, что отсутствие бентосной фауны или флоры в отложениях, особенно глубоководных, формировавшихся в солоноватоводных условиях, не может свидетельствовать о сероводородном режиме придонных вод. [c.57]

Разрабатываются методы синтеза мезитилена. В частности, одним из видов сырья для синтеза мезитилена может служить псевдокумол, содержащийся в тех же продуктах переработки угля и нефти, что и мезитилен. Псевдокумол легче отделяется от этилтолуолов ректификацией, а его изомеризация в определенных условиях приводит к образованию мезитилена [106]. Псевдокумол предварительно выделяют ректификацией из соответствующего сырья, стараясь полностью отделить его от этилтолуолов, пропил-бензолов и мезитилена. Концентрированный (95%-ный) псевдокумол далее изомеризуется при 510—530 °С и 1,5—2,1 МПа в присутствии водорода над хлорсодержащим платиновым катализатором, нанесенным на оксид алюминия (0,05—1% платины и 0,3— 1% хлора). Из изомеризата ректификацией на трех колонках выделяют 95%-ный мезитилен. Ни по качеству получаемого продукта, ни по простоте технологии этот способ не имеет особых преимуществ перед способами выделения мезитилена ректификацией [c.272]

Цель препаративной хроматографии — выделение отдельных компонентов смеси в чистом виде. Понятно, что в этом случае первостепенное значение приобретает производительность хроматографической колонки, которая в аналитическом варианте существенной роли не играет. Требование высокой производительности обусловливает ряд существенных особенностей процесса, отличающих препаративную хроматографию от аналитической. Поэтому препаративная хроматография должна рассматриваться как особый тип газовой хроматографии. [c.13]

Особую трудность при лабораторной ректификации представляет регулирование температуры обогревающего кожуха в зависимости от те У1пературы внутри колонки. В главе 7.72 были указаны различные виды термоизоляции колонок. Две перекрывающие [c.484]

Особое значение для капиллярной газовой хроматографии приобрели различные виды модифицированных капиллярных колонок. Среди них различают такие, у которых эффект разделения осуществляется за счет адсорбции на химически обработанной внутренней поверхности трубки, и такие, где химическое модифицирование внутренней поверхности лишь создает лучшие условия для образования равномерной жидкой пленки в импрег-нированных капиллярных колонках. Модифицирование в целях лучшего прилипания неподвижной фазы может быть проведено путем образования промежуточного слоя в виде пленки из лака или смолы. Кроме того, возможно нанесение пылеобразного адсорбента или тонкого слоя твердого носителя на стенки капиллярных колонок. На модифицированных капиллярных колонках может быть осуществлена как газоадсорбционная хроматография, так и газо-жидкостная хроматография на полярных неподвижных фазах. [c.322]

Аппаратура для эксклюзионной хроматографии принципиально ничем не отличается от той, которую используют в других видах ВЭЖХ. Эксклюзионное разделение можно осуществить на любом жидкостном хроматографе, установив в него соответствующие колонки. Характеристики аппаратуры влияют главным образом на точность получаемых результатов. Специфичными для данного метода являются только некоторые детекторы и особые требования к системам обработки данных. [c.43]

При использовании метода тепловой десорбции (вариант вытеснит, хроматофафии) разделяемую смесь сначала вводят в хроматофафич. колонку, на к-рую затем надвигают длинную печь с равномерным температурным полем. В результате послойного прогрева сорбента в колонке перед печью формируются зоны иццивицуальных компоненгов, перемещающиеся со скоростью движения печи и . Хроматофамма при этом имеет ст енчатый вид. Эгот метод применяют для препаративного вьщеления небольших кол-в особо чистых в-в и концентрирования примесей. [c.317]

Следует заметить, что динамическое поведение детектора, отражающее скорость изменения его отклика, является сложным свойством всей системы детектирования. Поскольку в жидкостной хроматографии определяемые вещества распределены по зонам, перемещающимся с потоком жидкости, то выходные сигналы детектора регистрируются в виде пиков. Ширина пиков определяется главным образом дисперсией зон в подводящих коммуникациях и внутри детектора. Поэтому коммуникации должны иметь малый внутренний диаметр (0,5 или даже 0,25 мм) и минимальную длину. Расширение зоны внутри детектора зависит не только от его внутреннего объема, но и от профиля скорости потока жидкости, формы ячейки, типа электродов и т.д. Большинство современных электрохимических детекторов имеют внутренний объем, близкий к 1мкл и даже меньше. Особый интерес вызывают миниатюрные вольтамперометрические детекторы, пригодные для использования с капиллярными колонками. В общем случае предпочтительнее работать с ячейками малого объема и при достаточно высоких скоростях потока. [c.566]

Улучшения характеристик амперометрических детекторов можно достигнуть как с помощью совершенствования электродов, так и с развитием собственно хроматографической техники. Особые перспективы связаны с использованием капиллярной хроматографии. Этот вид ВЭЖХ на колонках из кварцевых капилляров отличается исключительно высокой эффективностью разделения (до 100 тысяч теоретических тарелок). Для повышения стабильности работы амперометрических детекторов в последнее время приме- [c.571]

Полиакриламвдный гель с иммобилизованными микробными клетками формуют в виде кубиков размером 2 — 3 мм, которыми заполняют колонку объемом 1 м . Через колонку пропускают раствор фумарата аммония. При подкислении выходящего из колонки элюата до pH 2,8 и охлаждении до 15 °С из него выкристаллизовывается аспарагиновая кислота в виде препарата 100 %-й чистоты. Процесс получения аспартата полностью автоматизирован и осуществляется в непрерьшном режиме. Производительность процесса — 1700 кг чистой аспарагиновой кислоты в сутки на реактор. Иммобилизованные клетки кишечной палочки сохраняют активность фермента на 80 % в течение 120 дней и на 50 % в течение 600 дней работы реактора, в то время как свободные клетки — всего на протяжении 10 дней с уровнем активности 25 % от исходной. В Армении был налажен промышленный процесс получения аспартата особой степени чистоты с использованием иммобилизованной аспартат-аммиак-лиазы на базе научных разработок химфака МГУ им. М. В. Ломоносова (1974). [c.97]

Были описаны различные специальные типы низкотемпературных колонок. Кистяковский и соавторы [36] и Лукас и Диллом [35] сконструировали приборы, особо пригодные для разделения и очистки значительных количеств веществ, кипящих около 0°. Бут и сотрудники [17, 19, 57] разработали прибор для очистки, обратив особое внимание на приспособления, необходимые для измерения плотности и давления пара. Босчарт [58] рекомендует обратную-разгонку для определения углеводородов в образцах природного газа. Пределы рабочих температур этой колонки от - -200° до —170°. Компоненты собираются в виде жидкости в кубе, начиная с наиболее высококипящего. Аске-вольт и Эграсс [59] применили дополнительную колонку для выделения небольших количеств газообразных веществ из нефти. Колонка засыпалась лепешками едкого натра. Это позволяло удалять воду и сероводород, когда летучие части из образца перегонялись через дополнительную колонку в куб обычной низкотемпературной колонки. Подбильняк [60] описал прибор и способ работы, па которому образец приводят к равновесию в колонке при полном орошении, беря столь малое количество смеси, что в кубе практически не остается какого-либо вещества. Анализ был основан на измерении температуры вдоль колонки. [c.376]

Получение производных этиленимина по Габриэлю осуществляется нагреванием соответствующих гидрогалогенидов р-гало-идалкиламинов в растворе с тем или иным акцептором кислоты и отгонкой образующегося 1,2-алкиленимина при проведении синтеза требуется особая осторожность, так как вместе с образующимся этиленимином могут перегоняться небольшие количества исходных галоидалкиламинов (оснований) [6], известных как эффективные катализаторы полимеризации этиленимина. Этиленимин и его производные получаются по этому методу в виде разбавленных водных растворов, из которых они могут быть выделены лишь высаливанием щелочью и повторной перегонкой. В новейших модификациях методики Габриэля [7, 8] исходные вещества (галоидэтиламин и акцептор кислоты) постепенно добавляются к кипящему раствору щелочи, а образующийся этиленимин при помощи ректификационной колонки выделяется сразу в безводном состоянии. Выходы колеблются в пределах 70—90% от теорет. [c.6]

Как установлено Самуэльсоном [82 ], метод понного обмена неприменим к растворам, содержащим зеленые комплексы хрома с сульфат-ионами. Опыты показали, что некоторая часть сульфат-ионов удерживается катионитом в виде комплексных катионов, а часть хрома проходит через колонку. Количество поглощенных катионитом сульфат-ионов и ко.личество хрома в вытекающем растворе зависят, в частности, от скорости протекания на стадиях поглощения и промывки, от количества ионита и промывной воды, от концентрации, состава и температуры анализируемого раствора. Опыты показали, что комплексы постепенно разлагаются, по это разложенце происходит так медленно, что практически не может быть использовано. В некоторых особых условиях можно добиться количественного поглощения хрома [85], но за приемлемое время невозможно отмыть сульфат-ионы в условиях, обычно ирнмеияемых для таких разделений. В этих опытах применялся катионит, неустойчивый к нагреванию выше 50° С, что ограничивало возможности исследования. В более поздней работе Кнорра с сотрудниками [55] достигнуто количественное разделение при 90° С и очень низкой скорости протекания применялся мелкозернистый катионит. Никаких аналитических результатов авторы не приводят необходимо повторить исследование с использованием усто1гчивых по-нитов. [c.228]

Наконец, следует особо остановиться на рекомендованных Кейлемансом 1959) спиральных колонках (рис. 11, з), которые занимают чрезвычайно мало места и при соблюдении определенных размеров приводят к хорошей эффективности. Как и в случае колонок г, для их изготовления закаленную медную трубку нагревают до 500°, для того чтобы потом ее легко можно было согнуть, после охлаждения заполняют твердым носителем, пропитанным неподвижной фазой, и затем свертывают в виде спирали на металличе-<7ком цилиндре, ] оторый после этого удаляют. [c.103]

Будут ли в накопительной культуре ( колонке Виноградского , рис. 12.13) развиваться преимущественно пурпурные или зеленые бактерии, зависит от имеющихся доноров водорода и от концентрации HjS. Если цилиндр, в котором находятся песок, почва и яичный белок, заполнить водой, а затем внести в него инокулят из места обитания фототрофных бактерий, то на свету будут развиваться виды Rhodospirilla eae. Если же, добавив сульфат кальция, обеспечить постоянное образование HjS в результате восстановления сульфата, то рост пурпурных несерных бактерий будет подавлен и доминировать будут серные бактерии. В синтетических питательных растворах, содержащих витамин Bi2 можно получать накопительные культуры различных видов зеленых и пурпурных бактерий, более тонко варьируя такие факторы, как концентрация сероводорода и питательных солей, pH, температура и интенсивность света. Формы, отличающиеся особой чувствительностью к условиям среды, например бактерии, образующие газовые вакуоли, нуждаются обычно в более низких концентрациях H2S, более [c.382]