Применение метода ЯМР для определения воды

Дж. Митчел, Д. Смит. Акваметрия (методы определения воды в различных материалах). Издатинлит, 1952, (427 стр.). Книга представляет собой обзор литературы по применению реактива Фишера в аналитической химии. В книге дается обзор различ. ных методов определения воды, описаны методы анализа с применением реактива Фишера, причем ряд прописей и методик экспериментально проверены авторами. Излагаются методы определения содержания воды в различных органических н неорганических соединениях и промышленных материалах. В последующих разделах авторы описывают реакции, протекающие с выделением или поглощением воды, которые могут быть использованы для определения ряда функциональных групп органических соединений. [c.492]

Гравиметрические методы. Пробу анализируемого вещества нагревают и по уменьшению массы (косвенный метод) или по массе улавливаемой воды (прямой метод) можно определить ее содержание. Несмотря на простоту таких методов, при их применении возможны трудности. Прежде всего возникает вопрос, до какой температуры необходимо нагревать пробу Многие вещества теряют воду при очень высокой температуре например, кремневая кислота, гидроксид алюминия и другие материалы теряют воду при 1000 °С и выше. Кроме того, при нагревании пробы могут происходить и другие процессы. Так, удаляются или разлагаются многие летучие и органические вещества, происходит окисление многих веществ. Улетучивание и разложение соединений будет давать прибавку к массе, которая укажет на присутствие воды, а процессы окисления, наоборот, уменьшают массу, и, таким образом, получится заниженный результат. При сгорании многих органических веществ также может образоваться вода, и поэтому даже при прямом методе ее определения будут получены завышенные результаты. Поэтому гравиметрические методы определения воды весьма приближенны, и при их проведении необходимо придерживаться условий, принятых для определения того или другого вида воды. [c.636]

Из колориметрических методов определения воды наиболее широкое применение находят методы, основанные на использовании бромида и хлорида кобальта(П). Влияние воды на хлорид ко-бальта(П) было описано в одной из ранних работ Винклера [96]. Им было отмечено образование синего раствора при растворении безводной соли кобальта в абсолютном этаноле. При добавлении воды окраска изменялась от синей до фиолетовой и далее до розовой. Последующие работы были посвящены изучению механизма изменения окраски. [c.345]

Результаты указываются в миллиграммах экстрагируемых веществ на 1 л воды с указанием примененного метода определения. [c.363]

Но наиболее точным и универсальным методом определения воды является метод, основанный на применении реактива К. Фишера. [c.129]

Представляет интерес для определения воды использование жидкого реагента диметокси-2,2-пропана, который при гидролизе образует жидкие продукты — ацетон и метанол [2]. Для ускорения гидролиза его проводят при нагревании на водяной бане в присутствии метил-серной кислоты (катализатор). Продолжительность гидролиза 1 мин. Метод применен для определения воды в органических растворителях и в кристаллогидратах солей. [c.228]

Исторически сложилось так, что вначале были разработаны некоторые косвенные методы определения воды с применением уже известных водочувствительных реактивов, затем прямые. Поэтому рассмотрение титриметрических методов целесообразно начать в такой же последовательности. [c.26]

Другое применение метода — определение высоких содержаний свинца (3,6—84,5% РЬ) в сплавах Для анализа навеску сплава, содержащую 0,07—0,1 г свинца, растворяют при нагревании в 5—10 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают, прибавляют 10 мл воды, 5 мл 50%-ного раствора цитрата аммония, раствор нейтрализуют аммиаком и декантируют через фильтр со стеклянной пористой пластинкой. Осадок в колбе растворяют в 10 мл кипящего раствора ацетата аммония (насыщенный раствор, разбавленный двойным объемом воды и содержащий 30 мл 80%-ной уксусной кислоты на каждый литр раствора). Полученный раствор фильтруют через тот же фильтр, промывают водой и соединенные фильтраты разбавляют до 100 мл. Фотометрируют обычно по методу добавок. [c.278]

Большое число объемно-аналитических методов определения воды и спиртов основано на их реакциях с различными веществами, обычно органическими. В результате реакции образуются кислоты, которые можно затем титровать. Эти методы в отношении определения воды в настоящее время уже не имеют того значения, какое они имели до появления иодометрического метода К. Фишера тем не менее некоторые из них еще находят применение. [c.263]

Разработан ряд химических методов определения воды. Несомненно, важнейший из них основан на применении реагента Карла Фишера — относительно специфичного реагента на воду. [c.219]

Ниже приводятся результаты по разработке методов определения воды в диэтиленгликоле с применением обоих принципов. [c.137]

Гидрохимия, агрохимия (почвоведение) и геохимия. В этих областях науки впервые были применены стекла, рецептуры которых разработаны Шульцем с сотрудниками [13, 14]. Преобладание ионов натрия по сравнению с другими однозарядными ионами и относительно небольшие ионные силы растворов, наблюдаемые в природных водах и почвенных растворах, позволили применять стекла даже со сравнительно высокой специфичностью На-функции, В работе [86] была конкретно показана возможность применения стеклянных электродов с Ка-функцией для анализа природных вод. Этот вопрос получил затем более полное методическое решение в диссертационном исследовании Горемыкина, результаты которого опубликованы в работах [87, 88, 89]. Из этих публикаций первые две посвящены сравнению свойств различных стеклянных электродов и выбору условий нормировки коэффициентов активности электролитов в их смесях — вопрос, который непременно нужно решать в каждом отдельном случае ввиду отсутствия пока приемлемого общего подхода. В работе [89] продемонстрировано применение методов определения активности и концентрации ионов натрия к анализу природных вод различного происхождения с точностью 2% ( 5% для упрощенного метода). [c.330]

Наиболее распространенными методами определения влажности являются методы высушивания продукта в сушильном шкафу до постоянной массы [3]. Высушивание пробы может быть ускорено нагреванием пробы под инфракрасными лучами или применением тока высокой частоты. Из объемных методов определения воды в исследуемых веш ествах получил широкое распространение метод с реактивом Фишера. [c.15]

Наболее универсальным методом определения воды признано определение, основанное на применении реактива Фишера — раствора иода, двуокиси серы и пиридина в метиловом спирте. Взаи- [c.314]

В литературе описано много физических, химических и физикохимических методов определения воды, но в лакокрасочной промышленности они еще не нашли применения. [c.316]

Для измерения скорости дрейфа электронов в чистом этилене и в этилене с добавлением малых количеств паров воды был применен метод определения времени пролета [36]. Результаты приведены а рис. 144. На линейном участке кривых (вплоть до величины /Р = 0,1 скорость дрейфа электронов в смеси, содержащей пары воды (количество которых f выражено как парциальное давление воды, деленное на сумму парциальных давлений воды и этилена), равна [c.156]

Газохроматографический метод определения воды с применением тетраацетата свинца. (Определение воды в спиртах, ацетоне, тетрагидрофуране методом реакционной ГХ.) [c.153]

Весьма многие проблемы современной аналитической химии могут быть сведены к количественному определению содержания воды в анализируемых объектах. Были разработаны различные методы определения воды, имеющие более или менее широкие области применения. Однако, как показали исследования, проведенные в течение последних двух десятилетий, ни один из этих методов не может выдержать сравнения по точности, удобству н универсальности с методом, основанным на применении реактива, который представляет собой раствор иода, пиридина и сернистого ангидрида в метаноле. Этот реактив, известный под названием реактива Фишера, позволяет удобно и точно определять содержание воды в различных объектах, в результате чего область его применения за короткое время чрезвычайно расширилась и продолжает непрерывно расширяться. [c.3]

Хотя авторы и не имели в виду дать исчерпывающий обзор всех методов определения воды, однако большинство из них было рассмотрено с целью выяснения преимуществ методов, основанных на применении реактива Фишера. В тех случаях, когда это казалось целесообразным, были подробно описаны некоторые методы, отличные от метода Фишера. В частности, это относится к химическим методам определения свободной воды, которые описаны главным образом в гл. I. [c.5]

Скорость гидролиза ангидридов кислот в присутствии катализаторов кислого или основного характера значительно меньше скорости гидролиза хлористого ацетила. Методы определения воды при помощи ангидридов требуют затраты гораздо более продолжительного времени, и встречаются некоторые трудности при применении их в присутствии большого числа веществ. Один из наиболее старых методов основан на применении ангидрида бензойной кислоты. Реакция выражается следующим уравнением [130] [c.17]

В 1935 Г. Фишер описал очень простой метод определения воды [111]. Реактив Фишера, являющийся раствором иода, двуокиси серы и пиридина в метаноле, нашел исключительно широкое применение, и титрование этим реактивом является одним из самых удобных и быстрых объемно-аналитических методов определения любых количеств воды в органических и неорганических материалах. [c.19]

Метод азеотропной перегонки получил широкое применение при определении воды в некоторых спиртах, в частности в глицерине. Обычно при этом методе применяли высококипящие углеводороды [20, 21 и 22] или галоидопроизводные [23] в качестве носителей. [c.116]

Гарди, Боннер и Нойес С76] сравнили четыре разных метода определения воды в не содержащих растворителей нитроглицериновых порохах (т. е. в смесях нитроцеллюлозы с нитроглицерином, к которым добавлены небольшие количества стабилизаторов, пластификаторов и неорганических солей). По первому методу 10 г образца толщиной 1—2 мм помещали в эксикатор над концентрированной серной кислотой эти образцы выдерживали в эксикаторе до постоянного веса. Для анализа требовалось по меньшей мере 4 дня, однако время фактической занятости лица, проводящего анализ этим методом, было меньше, чем в случае применения любого из других изученных методов. По второму методу 10 г образца (такой же толщины) помещали на алюминиевую пластинку, плотно прикрываемую стеклянной воронкой, и переносили в баню, нагреваемую паром при атмосферном давлении (баня закрытая). Через 2 часа образец вынимали из бани и охлаждали в течение ночи в эксикаторе [77]. Третий метод был основан на азеотропной перегонке с четыреххлористым углеродом для анализа брали 100 г образца. При четвертом методе применяли титрование реактивом Фишера образцы весом по 5 г, толщиной приблизительно 1 мм, вносили 6 колбу для электрометрического титрования (см. стр. 81), содержавшую 60 мл предварительно оттитрованной смеси из 1 части эфира и 1 части метанола или из 1 части пиридина и 1 части этилацетата. Смесь перемешивали в течение 30—60 мин., затем добавляли определенный. избыток реактива Фишера и после 1 мин. перемешивания электрометрически оттитровывали стандартным раствором воды в метаноле. Результаты, полученные тремя из этих четырех методов, приведены в табл. 83 истинное содержание воды в образцах было неизвестно. В этой же таблице приведены дополнительные данные, полученные при исследовании образцов, предварительно высушенных до постоянного веса, к которым затем были прибавлены известные количества воды. Гарди с сотрудниками [76] пришли к выводу, что метод высушивания и метод титрования реактивом Фишера являются наилучшими. [c.224]

При применении для титрования незначительного количества образца, получались очень точные и воспроизводимые результаты. При другом методе определения воды в пенициллине образец высушивали б—9 дней в вакууме фосфорным ангидридом, и в течение этого времени его взвешивали по меньшей мере 4 раза на микровесах [4]. Помимо того, что этот метод требовал большой затраты времени, он не давал точных результатов вследствие гигроскопичности соли. При объемном методе Леви и его сотрудников [4] анализ производился быстро и требовалось лишь около 200 мг образца (содержание 1 ампулы) количества воды до [c.232]

Как бром-, так и иодсодержащий продукты при взаимодействии с водой отщепляют галоид. Это было использовано для его количественного определения. Свойства осадка серебряной соли позволяют ясно различить бромсодержащий фосфор от иодсодержащего. Примененные методы определения галоида и фосфора описаны ранее [Ч. [c.724]

Был 1 изучена возможность применения для определения воды хлорангидрида коричной кислоты [35]. Метод основан на титровании раствором щелочи хлористого водорода, выделяющегося при реакции хлорангидрида и воды. Высокое содержание воды в самом хлорангидриде вызывает необходимость введения больших поправок. В некоторых случаях [36] образующаяся коричная кислота реагирует с хлористым циннамоилом и дает ангидрид, выделяя хлористый водород. [c.39]

В табл. 5-12 приведены результаты анализа некоторых природных продуктов описанным способом [197]. Данные, полученные при абсолютной калибровке, проведенной путем измерения площадей пиков, соответствующих известным количествам ацетона, сопоставлены с результатами расчетов по формуле Мартина и Кневеля (см.- выше) и с результатами определения воды одним из прямых методов, перечисленных в табл. 5-16. Мари отмечает, что одним из преимуществ обсуждаемого метода является возможность применения детектора по ионизации в пламени, гораздо более чувствительного, чем детектор по теплопроводности, используемый в прямых методах определения воды. [c.303]

Соли кобальта могут взаимодействовать и с другими веществами, например с аминами, спиртами, кето-намн, тетрагидрофураном, каждое из которых способно влиять на максимум поглощения раствора. Поэтому для точного определения максимума поглощения любым колориметрическим методом определения воды необходимо построение градуировочного графика с использованием системы, в которой будет проведенХанализ. Метод может быть применен только в том случае, если концентрации всех компонентов раствора, за исключением воды, совершенно не изменяются. Необходимость выполнения этого требования станет понятной из дальнейшего [c.346]

Метод определения воды по критической температуре растворения (метод КТР) был применен для анализа смесей спиртов с углеводородами [22, 41, 144, 145, 151, 192]. Плит [ 145], рассматривая ряд методов определения воды в моторных топливах, отмечал, что примесь 0,2 % воды в системе метанол — циклогексан вызывает повышение КТР на 1,35 °С. Составлены таблицы критических температур растворения воды в смесях метанол—циклогексан и этанол—бициклогексил [192]. При определении воды в смесях этанол—углеводород Крисмер [41 ] использует в качестве водонерастворимой фазы смесь керосина и петролейного эфира, Ботсет [c.541]

Кайзер показал, что, используя реакцию с карбидом кальция и концентрирование, можно достичь предела обнаружения, равного 10 частей на биллион [38]. Метод был применен для определения воды в полиоргано-силоксанах, хладоагентах и других соединениях. [c.227]

Для определения содержания воды в спиртовых растворах был применен реактор, заполненный смесью стер-хамола и гидрида кальция (1 1). Водород, образующийся при реакции воды с гидридом кальция, легко отделяется на хроматографической колонке от всех спиртов и регистрируется в виде узкого пика. Разработан также метод определения воды в газах и жидкостях, основанный на газохроматографическом определении водорода, выделяющегося при реакции воды с гидридом кальция. [c.228]

Обсунедаемый радиоизотопный метод с применением трития был использован для определения содержания воды в жидком трихлориде мышьяка, находящемся в равновесии с растворами соляной кислоты различной концентрации (от О до 12,5 М) [418]. ] адо признать, что немногие из рассмотренных ранее методов определения воды пригодны для этой цели, учитывая легкость гидролиза трихлорида мышьяка. [c.179]

С каждым годом все большее значение приобретает роль органических веществ в бальнеологической оценке минеральных вод. Сейчас лечебное действие той или иной минеральной воды уже не может быть определено только ее минеральным составом без учета органических компонентов. Например, минеральные воды типа Нафтуся изучаются уже много лет, однако и до настоящего времени причина их уникального лечебного действия недостаточно установлена. Ряд исследователей пытались объяснить специфические лечебные свойства этих вод присутствием различных органических веществ [36, 204 и др.], однако никто из них не предполагал наличия в этих водах низкомолекулярных соединений нефтяного характера. Лишь применение метода определения углерода летучих органических веществ, разработанного во ВСЕГИНГЕО, позволило установить, что его содержание в водах типа Нафтуся в несколько раз превышает содержание углерода нелетучих органических веществ [130]. [c.5]

Лет уверенности также в том, что примененные методы определения радикалов дают правильные значения С(Р). Хенглейн, Лангоф и Шмидт [47] предложили для определения радикалов в спиртах и воде применять тетранитрометан в концентрации 10 моль-л . Метод заключается в восстановлении тетранитрометана атомарным водородом. Этим методом был определен выход радикалов в воде 0(К) = 5,85, что согласуется с результатами, полученны.ми другими методами. Приводим величины выходов радикалов при радиолизе спиртов [47 [c.231]

Нет уверенности также в том, что примененные методы определения радикалов дают правильные значения G(R). Хенглейн, Лангоф и Ш мидт [32] предложили для определения радикалов в спиртах и воде применять тетранитрометан в концентради Ю " моль1л. Метод заключается в восстановлении тетранитрометана атомами водорода. Этим методом был определен в воде выход радикалов — 5,85, что хорошо согласуется с результа-ми. полученными другими методами. Ниже приведены величины выходов радикалов (на 100 эв) при радиолизе спиртов [32]. [c.241]

Главный недостаток книги состоит в том, что автор, цитируя преимущественно работы английских и американских исследователей достаточно полно, работы русских и советских исследователей не упоминает. Нельзя согласиться с автором по некоторым методическим вопросам так, например, автор неправильно ограничивает применение метода перегонки фтора лишь фосфатными породами не упоминается о применении плавней в методе определения воды по Пенфильду и др. [c.3]

Использование реактива Фишера и пределы применимости его для определения воды. В настоящее время применение реактива Фишера лежит в основе наиболее популярного химического метода определения воды. Его широко применяют для определения воды в качестве примеси к органическим веществам, а также для функциональных анализов, основанных на реакциях, протекающих с поглощением или выделением воды. Делались попытки приспособить эти определения к микромасштабуМикрометодика приведена в примере 48 в гл. 13. [c.433]

Гл. I посвящена обзору различных методов определения воды. В гл. II дано краткое описание методов анализа с применением реактива Фишера по мысли авторов наличие этой главы делает книгу удобной для пользования в лабораторной обстановке. В гл. III даны сведения о природе и об особенностях реактива Фишера. Гл. IV посвящена различным способам титрования этим реактивом. Наконец, в гл. V—VIII излагаются методы определения содержания воды в разнообразных органических и неорганических соединениях и промышленных материалах. [c.4]

На основании 7 анализов образца едкого натра Сутер [5] нашел среднее значение, равное 0,236% воды, со средним отклонением в 0,011%. Этот метод был также успешно применен для определения воды в силикатах щелочных металлов и в других неорганических солях. [c.255]

Интересно отметить применение метода определения гидроксила по Фишеру для анализа смесей формиатов этиленгликоля, содержавших муравьиную кислоту, воду, свободный гликоль, MOHO- и диформиаты. Мерой содержания формиата этиленгликоля являлась разность между полным содержанием гидроксильных соединений, найденных по этому методу, и содержанием свободного гликоля, полученным по методу окисления перйодатом [73—75]. Так, например, в одном образце общее гидроксильное число оказалось равным 650, а гидроксильное периодатное [c.283]

В лйтературе не описано надежного прямого метода определения воды в газообразном аммиака. Сделанная в работе /I/ попытка применения газо-хроматогра ического метода (после разложения воды карбидом кальшш) оказалась неудачной вследствие медленно протекающей реакции йеящу водой в газовой фазе и карбидом в твердой фазе. [c.108]