Механизм образования окалины

На основании исследования процессов окисления И.И.Корнилов предложил объяснение механизма образования окалины. При температурах [c.88]

Механизм образования окалины на железе при температурах выше 600 °С достаточно сложен. Вюстит — р-полупроводник, так как в нем наблюдается нехватка катионов Ре " , он характеризуется направленной от металла в среду диффузией катионов Ре + через катионные вакансии в кристаллической решетке и диффузией электронов через электронные дырки—катионы Ре +. Для магнетита также типичны диффузия катионов Ре и Ре + через катионные вакансии и диффузия электронов через электронные дырки и междоузлия. Для гематита, являющегося п-полупроводником (нехватка анионов), свойственна направленная внутрь диффузия анионов О через анионные вакансии и направленная наружу диффузия электронов через междоузлия. [c.72]

Механизм образования окалины [c.120]

Механизм образования окалины 121 [c.121]

Внутренний слой окалины довольно быстро увеличивается в толщине и обогащается закисью никеля (рис. 31), но при этом остается прочно сцепленным с металлом. На поверхности в этот период времени появляются тонкие корочки черного цвета (закись никеля), легко отслаивающиеся при охлаждении. Образование сплошной корки происходит лишь перед самым перегоранием нагревателя. Существенная особенность такого механизма окисления заключается в том, что образование окалины происходит в основном за счет диффузии кислорода. Окалина имеет при этом хорошее сцепление с металлом, отслаивается при охлаждении в небольшом количестве, однако долговечность нагревателей оказывается меньшей, чем в случае, который подробно рассмотрен выше. Необходимо также добавить, что при бугорчатом рельефе окалины нагреватели в процессе эксплуатации испытывают коробление, тогда как при ровном рельефе геометрия нагревателей до самого перегорания остается почти [c.58]

Для понимания закономерностей образования окалины на хромоникелевых сплавах важное значение имеет исследование механизма окисления этих сплавов на воздухе. [c.44]

Такое же исследование проводилось на проволоке. Если бы проволока (фиг. 8, с) покрывалась окислом при движении кислорода внутрь, она должна была превратиться в проволоку из твердого окисла несколько большего размера. Если механизм образования окисла связан с движением катионов наружу, то можно ожидать, что металлическая проволока превратится в трубку окисла. Именно такой результат и был получен, но трубка была очень несимметрична. Во-первых, полость, покрытая рыхлой окалиной, образовалась с одной стороны (фиг. 8, б) окалина через некоторое время прорвалась в одном месте (фиг. 8, в), и на дне первой полости образовался свежий слой окиси, который через некоторое время перекрыл вторую полость (фиг. 8, г). Позже появились другие полости, и, в конечном счете, трубка состояла из многих отдельных каналов 164]. [c.51]

Механизм данного явления, вероятно, заключается в диффузии кислорода внутрь сплава и реакции его с легирующими компонентами, обладающими большим сродством к кислороду, чем основной металл, прежде чем эти компоненты смогут мигрировать к поверхности сплава. При концентрациях легирующего компонента выше критической на поверхности идет образование плотного защитного слоя, состоящего из оксида этого компонента, который препятствует внутреннему окислению. Рост толщины внутреннего слоя окалины подчиняется параболическому закону, так как процесс контролируется диффузией кислорода сквозь наружную пленку. Более подробно это явление рассмотрено Реппом [48]. [c.203]

О до 100 % Сг. Образцы с платиновыми метками окисляли изотермически в течение 8 ч при 1100 и 1200°С в атмосфере кислорода, очищенного от влаги и углекислоты. Состав окалины и механизм ее образования изучали рентгенофазовым, химическим и металлографическим методами. Основные результаты исследования представлены на рис. 7-9, которые дают возможность судить о влиянии продуктов реакции на механизм и скорость окисления. [c.33]

Поскольку внутренний слой окалины образуется за счет диффузии кислорода в металле, то специальные микродобавки играют важную роль в его формировании. Обладая более высоким сродством к кислороду, чем основные компоненты сплава, они повышают термодинамическую стабильность окисной фазы и увеличивают ее толщину. Это в равной степени относится и к двойным сплавам никель-хром. Пример неблагоприятного механизма окисления показывает, что нельзя допускать образования собственных окислов микродобавок, которые отличаются высокой стабильностью, но обладают низкими защитными свойствами даже при комнатной температуре. Определение оптимального количества микродобавок не поддается расчету, поэтому этот вопрос пока решается всеми фирмами эмпирически путем трудоемких экспериментов. Следует отметить, что данные по кинетике окисления не коррелируют с долговечностью нагревателей. Не наблюдается также удовлетворительного соответствия между данными по долговечности проволоки диаметром 3,0 и 0,8 мм. [c.62]

Таким образом, выход из строя нагревателей в воздушной атмосфере происходит в конечном счете в результате проникновения в металл азота. Трудно точно установить механизм интенсивного проникновения в металл азота. Либо это происходит после образования участков железохромистых окислов, представляющих слабый барьер для азота. Либо проникновение азота начинается сквозь окись алюминия, содержащую значительное (более 20 %) количество ионов хрома и железа. Этот момент можно характеризовать критической концентрацией ионов алюминия в окиси алюминия или критической концентрацией алюминия на границе с окалиной. Авторы работы [61] в результате исследования электронагревателей из проволоки диаметром 5,5 мм пришли в выводу, что критическая концентрация алюминия составляет 1,2 %. По данным Л.Л.Жукова и др., для нагревателей из проволоки диаметром 3,5 мм критическая концент- [c.105]

Начальный этап образования канавки протекает для обеих марок стали одинаково. Основным механизмом, приводящим к образованию канавки, является отслоение прокатной окалины от поверхности трубы. Наиболее интенсивно он протекает по нижней образующей трубы. В средах, содержащих сероводород, когда на поверхности металла труб возможно протекание катодных реакций, образуется атомарный водород, который легко проникает через прокатную окалину. При этом возможен процесс выделения атомарного водорода на фанице раздела металл - продукты коррозии . Последующая молизация водорода, которая, как известно, идет со значительным увеличением его удельного объема, приводит к отслаиванию продуктов коррозии от поверхности трубы. [c.493]

Выявлены механизмы, инициирующие канавочную коррозию промысловых трубопроводов. Показано, что катализирующее влияние на образование канавки оказывает атомарный водород, образующийся в результате сульфидной коррозии даже при относительно низком содержании сероводорода в транспортируемом продукте. Молизация атомарного водорода на границе раздела прокатная окалина - металл трубы способствует ее отслоению. Канавочная коррозия является результатом электрохимической коррозии между оголенным металлом и объемами трубы, покрытыми продуктами коррозии. Произведена градация сред в зависимости от образующихся в процессе эксплуатации продуктов коррозии. Показано, что если в [c.521]

Изучение фазового состава продуктов коррозии и структуры железной окалины, образовавшихся в паровом котле, дает материал, который может быть использован для выяснения механизма процесса окисления железа в зависимости от качества питательной и котловой воды, параметров нара и конструктивных особенностей паросилового оборудования. Рентгеноструктурный анализ позволяет изучать фазовый состав и структурную картину продуктов коррозии и железной окалины послойно, т. е. в процессе их образования. [c.423]

Механизм процесса травления заключается в химическом взаимодействии кислоты с окислами железа и железом с образованием растворимых солей, а также в механическом отрыве окалины от поверхности металла выделяющимся в процессе реакции водородом [c.259]

При температурах до 450° С механизм коррозии урана в водяном паре близок к механизму коррозии в воде, но при более высоких температурах процесс больше напоминает окисление урана в двуокиси углерода. Исследования показали, что при 100 С в результате прямой реакции паров воды с ураном (а не в результате вторичной реакции металла с водородом) образуется гидрид урана [1]. Было показано также, что при 100° С гидрид более стоек, чем металл [1]. Присутствие кислорода уменьшает скорость выделения водорода, а реакции урана с кислородом при этом не происходит [3]. При температурах выше 450° С гидрид урана неустойчив, и водород выделяется прямо в газовую фазу. С образованием плотной окалины при высоких температурах прочность и защитные свойства двуокиси урана возрастают (по крайней мере, на непродолжительное время). Как следствие, количество продуктов реакции за время более 100 мин оказывается наибольшим в температурном интервале 300—400° С, где скорость прироста массы составляет 10 г/(м Х Хч). При повышении температуры от 500 до 1200° С скорость реакции растет очень медленно. Лишь в одном исследовании наблюдалось заметное усиление коррозии урана при температуре фазового перехода —у в металле [21] (аналогичное поведение отмечалось в атмосфере двуокиси углерода). Сообщалось, что при температурах 500— 1200° С в периоды между 30 мин и 6 ч процесс описывается параболическим законом [22], но в другой работе [21] указывается, что этот закон справедлив лишь в течение 1—2 ч в области температур выше 880° С, а во всех остальных случаях окисление происходит по линейному закону. Из этого следует, что в течение первых 1—2 ч коррозия урана в водяном паре приближается к коррозии его в двуокиси углерода. При температурах ниже 700° С скорость коррозии в паре больше, чем в двуокиси углерода, а при более высоких температурах она примерно такая же или несколько меньше. [c.214]

Добавка щелочей. Механизм замедления реакции Fe с HjO добавками щелочи также не вполне понятен. Эванс [29] предположил, что щелочи в присутствии кислорода уменьшают растворимость гидроокисей и окислов железа, что благоприятствует образованию на поверхности металла защитных пленок магнетита. Окислы, образовавшиеся в объеме воды, не имеют защитных свойств, и коррозию в данном случае можно сравнить с коррозией при дефектах окалины. При высокой температуре окисление железа в основном контролируется диффузией через безводный окисел, а не образованием гидратированных ионов металла, которые в результате последующих реакций становятся частью пленки из продуктов коррозии. [c.237]

В окалине п-типа в процессе окисления от поверхности раздела металл — окисел наружу диффундируют либо междоузельные катионы (ZnO), либо анионные вакансии (Zr02). Во нтором случае, когда анионы диффундируют внутрь, материал накапливается около поверхности раздела, а результирующие сжимающие напряжения должны либо сниматься благодаря пластическому течению, либо приводить к разрьвву окалины. Подобный процесс способен привести к образованию неоднородной окалины, механизм образования которой заслуживает специального pa iOT-рения. [c.138]

К аналогичным же выводам пришли и Гартман с Гофман-ном и Шталем [606], которые наблюдали цвета интерференции на расплавах свинец — сурьма (О—1% Sb) со спокойной поверхностью при температурах 350—750° С. Изменение скорости окисления нелегированного свинца в зависимости от давления кислорода, наблюдавшееся Грулем, согласуется с предположением, что окись свинца РЬО является полупроводником с нехваткой электронов. Таким образом, вредное влияние очень малых добавок сурьмы на скорость окисления свинца можно объяснять поглощением окалиной РЬО ионов Sb или Sb " , что должно приводить к повышению концентрации катионных дефектов, т. е. к росту скорости диффузии [606]. Благотворное же воздействие больших добавок сурьмы к свинцу должно, таким образом, объясняться появлением в окалине либо ЗЬгОз, либо антпмопида свинца, либо же и того и другого одновременно. Такая окалина в конце концов должна расплавиться (эвтектическая температура равна 600° С), вызывая ускоренное окисление свинца прн более высоких температурах. Влияние пара Sb40g сводится к мгновенному повышению скорости окисления при 400° С [606] в полном соответствии с действием упоминавшегося механизма образования дефектов в окалине из РЬО. [c.363]

Из нитридов, по-видимому, только TiN был предметом довольно подробного исследования в отношении сопротивления окислению [834, 836, 837]. Изменение веса поддается измерению при температурах выше 600° С. Скорость окисления молено охарактеризовать последовательностью параболической и линейной зависимостей [834]. Окалина состоит из рутила п, возможно, тонкой пленки твердых растворов TiO — TiN, прилегающей к металлу [836]. Платиновые инднкаторы были обнаружены после окисления на поверхности окалины, что вкупе с механизмом образования дефектов в рутиле позволяет сделать вывод о том, что скорость окисления, по крайней мере на параболической стадии, определяется скоростью диффузии ионов 0 через окалину. Линейный участок кривой скорости окисления заставляет предполагать, что в конце концов скорость окисления начинает определяться скоростью реакции на границе между фазами. Мюнстер высказал предположение, что атомарный азот диффундирует из металла к наружной поверхности окалины, где он вследствие рекомбинации образует молекулярный газ. Как и в случае механизма, предложенного для объяснения окисления карбида, можно представить себе, что раствор азота в нитридной фазе с нехваткой азота также способствует израсходованию этого элемента, освобождающегося при реакции окисления. [c.367]

При обработке смесью, содержащей полифосфаты и хроматы, pH воды поддерживается между 6,0 и 6,5. Такое низкое значение pH необходимо, чтобы свести к минимуму обратное превращение фосфатов. При описании успешного применения этого метода на одном из больших нефтеочистительных заводов в течение 7 лет Брандел [121] отмечает важность правильного регулирования pH. Несоблюдение этого условия приводит к образованию вредных осадков продуктов коррозии или накипи. Довольно успешными оказались и альтернативные варианты этой обработки, при которых концентрация хромата была высокой, а концентрация полифосфата— низкой. Так, при pH, равном 7,5, отношение концентрации хромата к концентрации полифосфата может составлять 20 1. В этом случае задача сводится к тому, чтобы поддерживаемая концентрация фосфата была достаточной для порогового механизма предупреждения образования окалины. Согласно сообщению Гесса [89], используя комбинацию из хромата (в количестве от 20 до 25 мг л) и фосфата (в количестве, достаточном для сохранения pH в области значений 6,5—7,0), удается поддерживать скорость коррозии на нефтеочистительном заводе 1шже 127 мк год. Если судить по патенту Келера, основанному на этой комбинации, то наилучший результат получается при суммарной концентрации обоих компонентов, равной 35—50 лг/л и при отношении фосфата к хромату 2 1. [c.118]

Сорелл и Хойт [45] подробно обсуждают химический состав, физические свойства и механизм образования сульфидных окалин. Они отвергают понятие катализатор коррозии или микропримесь для объяснения сильного коррозионного действия сероводорода, а связывают его с конкретными условиями процесса. Считая температуру наиболее важным коррозионным фактором, они вывели уравнение для выражения ее влияния на скорость коррозии [c.265]

Упрочняющие окислы влияют на жаростойкость упрочняемых металлов, находясь в исходном или растворенном виде в окалине, образующейся на композиции при ее окислении. Иногда они присутствуют на границе материал — окалина и препятствуют стоку катионных вакансий из окалины в материал, способствуют скоплению вакансий, возникновению микрополостей на границе раздела материал— окалина и росту окалины внутрь по механизму Мровеца —Вербера (см. с. 74), что приводит к образованию двухслойной окалины. [c.110]

Обычио окалина состоит из неск. слоев (фаз), к-рые образованы соед. различного хим. состава и кристаллич. строения. Эти слои последовательно располагаются от внутр. края окалины к внешнему по мере убывания в составе продукта элементов, поступающих из твердого тела. В каждом слое устанавливается граднент концентраций реагирующих в-в, поддерживающий их диффузию, а в тонких приграничных зонах между слоями осуществляются промежут. твердофазные р-ции, в результате к-рых изменяется кристаллич. решетка фаз. Наличие градиента концентраций означает отклонение состава каждой фазы от стехиометриче-ского А В и существование в кристаллич. решетке двух типов дефектов-вакансий, т.е. узлов, не занятых атомами (или ионами) элемента, содержащегося в недостатке, и меж-доузельных атомов (или ионов) элемента, содержащегося в избытке. Кристаллич. решетка фазы м. б. представлена ф-лами Ада 8В или А В . 5 (8-степень дефектности), к-рым соответствуют твердые р-ры вычитания или внедрения. Соответственно и диффузия происходит по двум механизмам путем обмена атомов с вакансиями и перемещения атомов по междоузлиям. В большинстве случаев Г. к. металлов элементы газовой среды образуют аниоииую подрешетку с дополнительно заполненными междоузлиями, металл — катионную подрешетку с большим числом вакансий. Типичный пример-образование в окалине железа твердого р-ра Ре ., (вюстита). [c.466]

В последние годы сделаны попытки математического моделирования процесса окисления [ 14, 15]. Однако все теории пока непригодны к многокомпонентным сплавам и поэтому не будем останавливаться на них подробнее. Разработка количественной теории даже для двойного сплава чрезвычайно сложна, если оба компонента могут в условиях эксперимента образовывать устойчивее окислы. Описать механизм окисления такого сплава очень трудао вследствие того, что он обусловлен большим числом переменных факторов, определяющих скорость протекания процесса. К таким факторам относятся скорости диффузии реагентов в метйлле и окисле, взаимодействие окислов (взаимное растворение, образование химических соединений), вторичные реакции окисленм-вос-становления, частичная возгонка окислов, растворение кислорода и азота в металле, внутреннее окисление, обеднение подокалины легирующими элементами, порообразование в подокисном слое и др. К этому следует добавить недостаточность информации о взаимной растворимости окислов, о возможной степени дефектности реальных окислов, о закономерностях взаимодействия металла с окалиной, о характере миграций катионов и анионов в процессе реакционной диффузии и т.д. [c.12]

Частицы закиси никеля начинают обнаруживаться на поверхности нагревателей после очередного охлаждения. Процесс увеличения их количества и разрастания идет примерно с такой же скоростью, как и на сплавах никель-хром. Микроанализ показывает, что фронт окисления в этот период продвигается в глубь металла (рис. 30), что указывает на ухудшение защитных свойств внутреннего слоя окалины в отношении кислорода. В этот период можно легко наблюдать поры в подокалине. Скорость продвижения фронта окисления в глубь металла постепенно нарастает и процесс развивается так же, как у сплавов с низким содержанием Кремния. Наблюдается образование корки из закиси никеля, быстрое утонение проволоки, резкий подъем электрического сопротивления нагревателя (рис. 21), По данным микрорентгеноспектрального анализа, на последней стадии окисления металл содержит 5 - 8 % Сг и 0,3 -0,6 % 81. Следует заметить, что при избыточном количестве микродобавок наблюдается иной механизм, окисления. В этом случае с первых недель испытания поверхность нагревателей покрывается бархатистой окалиной [c.57]

Закон роста окисла до -> 500°С является логарифмическим, однако достигаемые толщины слишком велики, чтобы их можно было объяснить переносом под действием электрического поля. Поэтому следует искать другие причины, например образование полостей. Действительный механизм до сих пор не установлен. Выше 5 °С действует параболический закон окисления при направленной внутрь диффузии ионов кислорода. Выше 850°С отмечается паралинейный рост окисла. Окалина состоит из внутреннего плотного слоя постоянной толщины и наружного пористого утолщающегося слоя окислов. Первоначально утолщение происходит по параболическому закону, но через некоторый период времени скорость окисления становится постоянной, соответствующей формированию внешнего слоя. [c.50]

Чтобы понять механизм окисления, приходится изучать и по мере возможности предугадывать окислительные характеристики окисных слоев для всевозможных сочетаний металл — газ. Необходимо знать состав и структуру устойчивых соединений, образующихся при таком сочетании. Так как энергетическое состояние на поверхности раздела, равно как и на всякой поверхности вообще, отлично от энергетического состояния в толще материала, на подходящей поверхности могут образовываться металлические соединения, в обычных условиях неустойчивые в толще материала. Так, никель образует только один устойчивый окисел, а именно закись никеля N 6, но на поверхности окиси алюминия АЬОз возможно образование в значительном количестве и полуторной окиси никеля N 203 то же самое относится и к образованию двуокиси никеля N 02 на поверхности ТЮ2 [1]. В таких случаях структура образующихся окислов никеля псев доморфна структуре поверхности, на которой они образуются. Закись никеля N 0, которая, как известно, в нормальных условиях кристаллизуется только в решетке каменной соли, при образовании в виде слоя на поверхности икеля может приобрести ромбоэдрическую структуру [2]. Еще об одном экспериментальном факте, который можно увязать с влиянием поверхностной энергии, сообщает Гульбрансен [3]. Вюстит РеО, обычно неустойчивый при температурах ниже 570° С, образуется при окислении железа при этих температурах в виде тонкой пленки под окалиной, состоящей из окиси железа РегОз. Чем ниже температура образования такой пленки вюстита, тем меньше ее толщина, хотя пленку удавалось обнаруживать даже при 400° С. По уравнению [c.12]

Вопрос о реакциях взаимодействия металлов и сплавов с парами серы, сероводородом и двуокисью серы освещен в обзорной статье [868]. Теоретически образование сульфидной окалины происходит под действием такого же механизма, как и образование окисной окалины. Но выявление механизма реакции взаимодействия в настоящем случае сопряжено с большими трудностями, поскольку число устойчивых сульфидов, особенно сульфидов переходных металлов, значительно превышает число окислов. Наряду с тем, когда в газовой среде содержится кислород, могут образовываться сульфаты или другие соли, в состав которых входят сера и кислород. Как показали, например, Шней- [c.381]

Поскольку наличие жидкой фазы в окалине представляется главной причиной катастрофического окисления, каков бы нм был действительный механизм последнего, решение задачи, по-видимому, скрывается в полном предотвращении образования жидкой фазы. Однако добиться этого трудно. Лукас, Уэддл и Прийс [905] определили кривые ликвидуса двойных систем, образуемых пя- [c.392]

Пока достаточно рассмотреть питтинговую коррозию в свете только что разобранного катодно-анодного механизма. Если площадь анодных участков велика, то коррозия будет распределена по всей поверхности. Это отвечает общему типу коррозии, протекающей с малой скоростью. Когда же анодная площадь очень мала, а катодная — велика, значительная доля разрушения оказывается сосредоточенной на небольшой площади. В результате коррозия быстро проникает вглубь металла с образованием питтин-га. Имеется много обстоятельств, которые могут обусловить этот вид коррозии, например гальваническая коррозия, различные осадки, прокатная окалина, напряжения и локальные концентрационные элементы. Все эти вопросы будут рассмотрены более детально в последующих главах. [c.21]

В незащищенных цистернах для нефти и балласта может возникнуть сильная коррозия [10] в результате совместного агрессивного действия нефтяных продуктов, свежей или соленой воды. Необходимо иметь в виду, что цистерны моют холодной или горячей морской водой. Цистерны, загруженные светлыми нефтепродуктами, подвергаются общей коррозии, поскольку на их внутренних поверхностях масляная пленка не образуется. В соответствии с условиями эксплуатации скорость корозии колеблется в широких пределах и достигает—0,4 мм/год. При наполнении цистерн сырой нефтью (мазутом) на их внутренней поверхности остается масляная или восковая пленка, обладающая защитными свойствами. Эта пленка не покрывает всю поверхность цистерны, и на поверхности оголенной стали, подверженной также действию балласта из морской воды, может появиться значительная местная коррозия. Механизм этой коррозии может иметь сходство с механизмом процесса, протекающего на небольшой площади незащищенной стали, почти полностью покрытой окалиной пленки нефти или воска действуют как катоды по той же причине, что и покрытая окалиной поверхность, а коррозия концентрируется на анодных площадках. Некоторые сорта нефти содержат значительное количество сернистых соединений, которые могут реагировать с водой и кислородом с образованием серной кислоты. В результате в цистернах с мазутом протекает точечная коррозия, скорость которой колеблется в щироких пределах (до 5 мм/год) в зависимости от условий эксплуатации. [c.504]

Значительный вклад внесли советские исследователи в теорию окисления металлов и сплавов сухими газами (газовая коррозия). Одним из выдающихся достижений здесь явилась развитая П. Д. Данковым кристаллохимическая теория первичных стадий окисления, особенности которых впервые были объяснены на основе принципа ориентационного и размерного соответствия кристаллических решеток окисла и металла. Исходя из представлений о падении во времени числа дефектов в пленке, но которы.м ионы металла диффундируют к границе окисел—газ, П. Д. Данков объяснил также образование окисных пленок предельной толщины. Существенное значение для понимания механизма первичных стадий окисления имеют работы Р. X. Бурштейн с сотрудниками, в которых установлена связь между глубиной окисления и изменениями работы выхода электрона. Широкое признание получили исследования В. И. Архарова, посвященные установлению детальной связи механизма окисления железа со строением его окалины. Согласно развитой В. И. Архаровым теории жаростойкости, во многих случаях хорошо подтверждаемой на опыте, легирование должно предотвращать образование вюститной фазы и приводить к возникновению окисла типа шпинели с возможно меньшим параметром решетки. Этот принцип был успешно использован в теории окисления сплавов N1—Сг, развитой П. Д. Данковым и позднее Д. В. Игнатовым, и в теории окисления сплавов Ре—Сг—А1 И. И. Корнилова, который показал также необходимость учета химических реакций компонентов сплава с окисной пленкой. Существенную роль в развитии представлений о процессах окисления мета.ллов и сплавов сыграли работы Н. А. Шишакова, А. А. Смирнова, Н. П. Жука, И. Н. Францевича и ряда других советских исследователей. [c.236]

Работа Кобба и Миллетта в значительной степени разъяснила механизм ускорения окисления за счет сернистых соединений. Они нашли, что следы двуокиси серы сильно увеличивают скорость окисления горячими газовыми смесями,, содержащими двуокись углерода (без свободного кислорода). Серу можно было обнаружить в окалине, а также и в слое металла, лежащем непосредственно под окалиной. Если количество двуокиси серы в газе ниже 0,1%, то количество серы в окалине и металле невелико, однако оно весьма быстро увеличивается вместе с содержанием серы в газе. Это согласуется с гипотезой о том, что слабо защитный характер окалины, получающейся в присутствии серы, объясняется пористостью слоя вторичных окислов, которые образуются вследствие разложения сернистых соединений. При низких концентрациях двуокиси серы разложение сульфатов (или сульфитов) идет с такой же быстротой, как и их образование сравнительно весьма небольшое количество серы, которое обнаруживается в окалине, может дать большое ускорение коррозионного воздействия-При более высоких концентрациях серы сернистые соединения начинают накапливаться в окалине, и в этих условиях дальнейшее увеличение двуокиси серы в газовой фазе мало влияет на повышение скорости окисления. [c.142]

Существует и другая точка зрения, выдвигаемая В. И. Архаровым, что легирующий элемент образует на поверхности сплава смешанные окислы, обладающие повышенными защитными свойствами, по сравнению с окислами из чистых компонентов. Механизм повышения жаростойкости при этом можно свести к тому, что легирующий компонент должен уменьшить возможность образования в окалине на стали вюститной фазы (FeO) и благоприятствовать образованию шпинельной фазы типа Fe Oi и y-FeoOg с возможно мень- [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология