Влияние свободного углерода

II, Влияние свободного углерода на свойства углеграфитового материала [c.73]

Кинетика реакции разложения метана на никелевом катализаторе. Каталитическое разложение метана на элементы является очень интересным объектом исследования кинетики гетерогеннокаталитических реакций. Своеобразие этой реакции состоит в том, что один из ее продуктов (углерод) накапливается на активной поверхности катализатора, влияя на его активность. Скорость реакции и отложения углерода связаны стехиометрическим соотношением, что облегчает изучение механизма отравления катализаторов отложившимся углеродом. Исследования кинетики разложения метана на никелевом, кобальтовом и железном катализаторах показали, что отложение углерода снижает их активность лишь на первом этапе науглероживания [53]. На втором этапе этого процесса отсутствует какое-либо влияние отложений углерода на активность катализаторов. В связи с этим было принято, что на активной (металлической) поверхности катализатора имеются активные каталитические центры, блокирующиеся и не блокирующиеся отложившимся углеродом АКЦ-1 и АКЦ-2. В этом случае число свободных (действующих) АКЦ-2 остается постоянным, а количество таких АКЦ-1 уменьшается в результате блокирования их углеродом по следующему закону [c.107]

В табл. 20 приведены данные о Связи между содержанием свободного углерода и выходом кокса. Относительно метода определения выхода кокса надо отметить, что, по нашим наблюдениям, наибольшее влияние на воспроизводимость результатов оказывают скорость нагревания, степень окисления воздухом и присутствие твердых частиц. [c.98]

Экспериментально показано влияние свободного углерода на овойства углеграфитовых. материалов, на усадку при обжиге. Рассмотрены вопросы упрочняющего действия свободного углерода. [c.153]

Влияние свободного углерода [c.130]

Предложена модель расчета влияния избыточной свободной энергии на сдвиг равновесия при образовании твёрдых растворов. Показано, что зависимость этого сдвига от концентрации имеет максимум. Величина максимума определяется температурой, избыточной свободной энергией углерода и не зависит от природы металлов, образующих растворы карбидов и нитридов. Максимум смещается по оси [Me ]/[Me/N] ([МеС] и [MeN] - концентрации карбидов и нитридов в равновесном твёрдом растворе) от О при ДСс/Т к I при ДОс/Т—> 0. Физический смысл этого смещения состоит в том, что при низких температурах и высоких значениях ДСс превалирует энтальпийный. фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов, близких по составу к чистому соединению с более высокой свободной энергией образования (в рассматриваемом случае - к карбидам). При высокой температуре и малых значениях ДСс превалирует энтропийный фактор и влияние дисперсности углерода проявляется в большей степени у растворов эквимолекулярного состава. [c.130]

Конечно, не весь свободный углерод входит в состав ядер часть его находится и в бахроме. Но для сильно ассоциированных веществ этим в первом приближении можно пренебречь. Можно также, предположить, что во время самого процесса термического разложения часть углерода освобождается от посторонних атомов и часть, наоборот, связывается ими вследствие гидрогенизации и окисления. Именно поэтому сильное влияние оказывают условия термического разложения. В качестве особенного случая можно указать, что в условиях пиролиза даже метан дает сажу. [c.97]

Влияние дозировки аммиака. Как уже отмечалось, проведение процесса разложения пентакарбонила железа без аммиака приводит к получению порошков, содержащих свободный углерод, который значительно снижает число частиц, обладающих луковичным строением. Относительное содержание осколков частиц при этом достигает 22%, а качество порошка резко [c.122]

Хотя никаких специальных исследований по влиянию объема и расположения насадки не проводилось, все же было испытано несколько вариантов укладки насадки в генератор в процессе работы полузаводской установки. Вначале использовали только трехрядную решетку, выложенную стандартными 9-дюймовыми кирпичами с промежутками 6,3 см и прямыми сквозными газоходами. Такое устройство насадки создает в генераторе слишком неравномерное температурное поле и получаемые жидкие продукты отличаются высоким индексом сульфирования и высоким содержанием свободного углерода в смоле (типичный пример, опыт 7, табл. 1). [c.384]

В области рабочих температур существующих установок, т. е. выше 1500° С, равновесными продуктами реакции пиролиза метана или другого парафинового углеводорода обычно являются углерод и водород. Практически они являются основными продуктами реакции, если время ее достаточно для достижения равновесия. Однако относительные скорости реакций I и II прй данных температурах таковы, что до достижения равновесия в реакционной смеси имеется в заметной концентрации ацетилен и соответствующее небольшое количество свободного углерода. В реальном процессе получения ацетилена необходимо быстро нагревать парафиновое сырье до высокой температуры, а полученную реакционную смесь быстро охлаждать, чтобы сохранить образовавшийся ацетилен и свести к минимуму образование сажи. Изучение влияния температуры, времени контакта и давления реакции на различное парафиновое сырье и различные разбавители составляет значительную часть указанных выше исследовательских работ, выполненных в течение 1920—1930 гг. Ценная сводка исследований в этой области, выполненных до 1937 г., приведена в обзоре [18]. [c.161]

Черный углерод. Если углерод выделяеТ ся при умеренно высокой температуре, то он образует массу глубоко-черного цвета, которую, как уже указывалось, раньше считали аморфным углеродом. Свойства черного углерода, обычно называемого просто углем, определяются в основном исходным материалом и способом его получения. Различные виды угля содержат большей частью значительные количества загрязнений, которые часто оказывают решаюш ее влияние на свойства угля и о которых не всегда можно сказать, насколько их можно рассматривать просто как примеси и насколько — как химически связанные с углем вещества. При образовании природных углей имеющиеся в растениях соединения углерода с водородом, кислородом и азотом могут переходить в соединения с более высоким содержанием углерода и без одновременного выделения элементарного углерода. Вопрос о том, когда и в каком объеме при старении углей образуется свободный углерод, в настоящее время еще не выяснен. Аналогично обстоит дело и при искусственном получении угля, например при нагревании древесины и других органических веществ без доступа воздуха. Обычно все эти продукты объединяют под названием аморфный уголь . [c.463]

Измерения начала образования сажи при использовании в качестве горелки сетчатого диска [45] тоже показали, что углерод начинает образовываться, если соотношение атомов кислород углерод значительно больше 1. Из критического соотношения воздух топливо была определена способность различных веществ выделять свободный углерод, причем влияние структуры молекул углеводородов в общем такое же, как показано в работе [3]. [c.278]

На выделение графита в отливках большое влияние оказывают входящие в состав чугуна примеси. Кремний, а отчасти и фосфор способствуют выделению графита марганец и сера, наоборот, приводят к образованию цементита. Наличию свободного углерода на поверхности отливок также способствует применение графитовой пыли для припудривания форм. [c.271]

О прямом бромировании многих алифатических кетонов в диэтиловом эфире см. [103, 107]. В растворе тетрахлорида углерода бромирование в большей степени направляется на более высоко замешенный а-углеродный атом, чем хлорирование, по-видимому за счет влияния свободных галогенов на реакции енолизации. Соотнощение изомерных продуктов при таком бромировании может меняться в зависимости от количества присутствующего гидробромида, и следовательно, от степени протекания реакции [138]. Изомерные а- и а -бромкетоны обычно относительно нестабильны п часто превращаются друг в друга под действием гидробромида, который способствует обращению нормальной реакции бромирования [схема (22)] и установлению равновесия [101, 139, 140]. Эти эффекты, по-видимому, не так существенны в реакциях хлорирования [138]. Дальнейшее усложнение ситуации состоит в том, что разбавление реагентов в тетрахлориде углерода значительно увеличивает степень бромирования при более замещенном а-углеродном атоме (см. ниже), а на хлорирование влияет меньше и в противоположном направлении [138]. [c.596]

Особенное значение имеет улучшение качества смолы по таким показателям, как удельный вес, повышенное содержание фенолов (при некотором падении количества нафталина), содержание свободного углерода. На выход я качество химических продуктов и газа при коксовании оказывает влияние и время пребывания их в подсводовом про странстве. Аналогачное, но [c.330]

Коэффициент эффективности титана / еще нельзя точно вычислить, не считая того случая, когда сталь прошла стабилизирующий отжиг, после которого можно считать / = 1. Поэтому нельзя однозначно решить, в какой мере склонность стали к межкристаллитной коррозии при данном химическом составе можно отнести за счет низкой эффективности титана и в какой мере — за счет размера зерна. Приведенное выше выражение, так же как и уравнение для подсчета эффективного содержания углерода С, требует определения полного содержания азота в стали. Для определенного типа стали, в которой содержание азота очень мало колеблется около некоторой средней величины, можно для упрощения включить его влияние в коэффициент эффективности титана (при очень малом содержании влиянием Т1 можно пренебречь), обозначив последний для этого случая fx. Тогда эффективное содержание свободного углерода будет [c.94]

Ускорение разложения гипохлоритов (потеря ими активного хлора) под влиянием двуокиси углерода объясняется вытеснением ею свободной хлорноватистой кислоты, диссоциирующей с образованием иона [c.928]

Механизм действия противодымных бариевых присадок пока не y TaHOBjfeH. Дело в том, что изучение механизма действия этих присадок сопряжено с рядом экспериментальных трудностей необходимостью точного определения скорости распространения пламени, сложностью измерения температур образования диоксида углерода и т.д. Выяснено, [327], что применение бариевой присадки препятствует образованию сажевых конгломератов на пути следования сажи в системах выхлопных газов и приводит к уменьшению диаметра частиц сажи примерно в 3—4 раза поскольку малые частицы сажи легче сгорают, этим и объяснили влияние присадок на образование сажи. По мнению других авторов [326], механизм действия противодымных присадок, содержащих барий, состоит либо в ингибировании процессов образования частиц свободного углерода, либо в промотировании процессов сгорания этих частиц. Установлено, что в присутствии барийсодержащих присадок температура сгорания сажи (углерода) значительно снижается. Однако только этим нельзя объяснить противодымный эффект присадок, поскольку другие металлы (РЬ, Си и Сг) также снижают температуру сгорания углерода, но при этом иногда количество черного дыма не только не уменьшается, но, наоборот, дымность выхлопных газов дизельных двигателей увеличивается. [c.283]

Ускорение разложения гипохлоритов (потеря ими активного хлора) под влиянием двуокиси углерода объясняется вытеснением ею свободной хлорноватистой кислоты, диссоциирующей с образованием иона СЮ , который затем распадается по одной из приведенных реакций. Разложение гипохлоритов ускоряется также п присутствии аммиака и соединений аммония, что используют в процессе отбелки текстильных материалов (см. ниже). В водных щелочных растворах гипохлориты относительно устойчивы. При щелочности 2—3% растворы гипохлорита натрия могут храниться в течение 10—15 суток. Повышается и их термическая стойкость Гипохлорит натрия отличается высокой устойчивостью в водном растворе тринатрийортоарсената вследствие образования комплексной соли (ЫазАз04 ПНгО)-КаСЮ Na P . [c.683]

Реакция углерода с двуокисью углерода. Исследования этой реакции [12,15,103,115,130,139-142] показали, что она, как и реакция горения, протекает через хемосорбцию СО2 на активных центрах п/ ерхности углерода и образование юверхностного углерод-кислородного комплекса. Было установлено также [ ,89,143-150] тормозящее влияние окиси углерода на скорость реакции С+СО2, обьясняемое как результат адсорбции СО на свободной активной поверхности углерода [89,101,141,145,148] вследствие взаимодействия СО из газовой фазы с хемосорбированной двуокисью углерода или обратимостью реакции [7,35,107,112,144,146,149,151]. [c.15]

Известно в настоящее время, что коюсовое число свободного углерода находится в пределах 90—95 масс.%. Окорость подъем.а температуры при коксовании его не оказывает влияния на величину коксового остатка. Поэтому можщо предположить, что с увеличением содержания свободного углфода в пеке его коксовое число будет непрерывно возрастать. Но поставленные акшерименты не подтвердили этой зависимости. Результаты экспериментов приведены ниже. [c.73]

Андерсон, Шульц, Зелнгман, Холл и Сторч [74] изучили поведение нитридов железа, взятых в качестве катализаторов для синтеза углеводородов. s-Фаза нитридов, кристаллическая структура которых подобна структуре гексагонального карбида железа, РегС, оказывает такое же благоприятное влияние на каталитическую активность. Нитриды постепенно превращаются в соответствующие углеродистые соединения. Нитридные катализаторы более устойчивы по отношению к окислению и к образованию свободного углерода. Эти факторы могут иметь значение для удлинения срока службы указанных катализаторов [75а]. [c.230]

Тем не менее, значительная термостойкость гипана, обусловленная прочностью связей углерод — углерод в главных цепях, ограничена термостойкостью боковых групп, особенно амидных. При 175° С становится заметной их термическая деструкция и переход в имиды, сопровождающийся выделением аммиака и образованием трехмерных структур [87]. При более высоких температурах и более длительных или многократных термообработках накапливаются изменения, связанные с деструкцией макромолекул и усилением гидролиза. Термообработка водных растворов гипана снижает вязкость их в 2—4 раза, что соответствует уменьшению молекулярного веса и стабилизирующего действия. В этих условиях активизируется также гидролитическое влияние свободной щелочи, 2—4% которой находится в реагенте. Возрастание содержания акрилата натрия, обладающего, как указывалось невысокой стабилизирующеи способностью, не улучшает защитные свойства реагента, особенно при минерализации. Поэтому повышение температуры требует более частых обработок соленых буровых растворов или комбинирования гипана с другими реагентами. В пресных условиях термодеструкция гипана протекает довольно медленно. Как показали наши опыты, гипан успешно снижает водоотдачу пресных растворов даже при нагревании до 250° С. [c.194]

Задача 12.11. Дьюар (стр. 321) рассматривает делокализацию неспаренного электрона как основной фактор, стабилизующий свободные радикалы, такие, как аллильный, но считает гиперконъюгацию сомнительной. На основании его допущения о влвянии гибридизации на энергии связей, в частности, что влияние на углерод-углеродные связи больше, чем на углерод-водородные (разд. 10.18), объясните ряд устойчивости алкильных свободных радикалов. [c.381]

Влияние структуры молекул. Несколько авторов [24—27] определяли тенденцию к сажеобразовапию гомологических рядов различных органических соединений по высоте пламени, на которой начинается образование сажи. Опыты проводили на одинаковых горелках. Некоторые типичные результаты представлены на рис. 150. Из рисунка видно, что количество образующегося углерода уменьшается в ряду. нафталины>бензолы> >диолефины>моноолефины>парафины. В большинстве случаев тенденция к образованию углерода внутри данного гомологического ряда органических соединений уменьшается при увеличении молекулярного веса. В парафинах, наоборот, разветвленные соединения гораздо легче превращаются в свободный углерод, чем линейные соединения. В спиртах тенденция к образованию сажи (для всех соединений, кроме метилового спирта, при горении которого ни при каких условиях не обра- [c.270]

Ое в промышленных объектах цветной металлургии с хлоридом 7,8-диокси-2.4-метилбензопи-рилия. Определены оптимальные условия pH = 2 и Я = 500—510 ммк. Для устранения мешающего влияния Зп, Хг, Т1, Мо, V, Тк, Та и Nb применена экстракция германия четыреххлористым углеродом из 9-н. НС1. Влияние свободного хлора устраняют солянокислым гидроксиламином. Описан синтез хлорида 7,8-диокси-2,4-диметилбензопирилия. [c.179]

Определению германия мешают Sn, Zr, Ti, Мо, W, V, Th, Та и Nb, дающие аналогичную реакцию с хлоридом диоксихроменола, [2]. Для устранения мешающего влияния этих элементов применена экстракция германия четыреххлористым углеродом из 9-н. НС1. Для устранения влияния свободного хлора, разлагающего хлорид диоксихроменола, применен солянокислый гид-роксиламин. [c.181]

Проведенные расчеты показали, что увеличение содержания остаточного метана с ростом давления заметно проявляется в области низких температур, при более высоких температурах это влияние уменьшается и при 1600 °С почти исчезает, что позволяет достичь высокой степени окисления метана при 300—400 кгс/см (30— 40 МН/м2). С повышением давления граница выделения свободного углерода смещается в сторону высоких температур и при 300 кгс/см достигает 1200 °С. В настоящее время оптимальным давлением при Осзществлении высокотемпературной конверсии метана является [c.28]

Эйринг оценил энергию Н- -Н-взаимодействия, исходя из расчетов Сигиуры для обменных взаимодействий двух атомов водорода [126], и предсказал барьер в 0,36 ккал-моль с более стабильной шахматной конформацией [41] >. Позднее Эйринг и сотр. [53] предложили схему связей, в которой орбитали связей углерод — водород имеют частично характер атомной -орбитали [53]. В результате этого распределение заряда, возникшее на каждом атоме углерода, не имеет цилиндрической симметрии относительно оси С—С. Взаимодействия зарядов при таком их распределении давали бы вклад во вращательный барьер. Расчеты этих авторов учитывали три типа взаимодействий атомов водорода и гибридизован-ных орбиталей углерода и давали значение барьера до 0,6 ккал-моль с заслоненной формой в качестве предпочтительной. Рассматривалось также влияние примеси характера 4/-орбитали в углерод-углеродной связи, что приводит к исчезновению цилиндрической симметрии в распределении заряда относительно оси С—С и, следовательно, к некоторому ограничению свободного вращения. В действительности этот подход только очень приближенно учитывает влияние локализованных углерод-водородных связей на форму углерод-углеродной связи. Однако расчеты показали, что из-за высокой энергии 4/-орбиталей их вклад в связь мал и ответствен только за небольшую часть барьера. [c.79]

Многолетние наблюдения за производством карбида бора с использованием бескерновой печи, проведенные нами совместно с А. И. Раковым и И. Л. Заглянским, показали, что при перегреве центральной зоны выше 2200" проявляется, как и в дуговой печи, отрицательное влияние перитектического распада карбида бора, в результате чего получается продукт с повышенным содержанием свободного углерода. Ограничение температуры центральной зоны уровнем 2200° позволяет получать карбид бора со значительно меньшим содержанием свободного углерода. [c.54]

Подобный же пример влияния соединенных элементов находим н для углерода. Известно, что углерод ни при каких условиях не вступает в соединение с галоидами, между тем как скоро пай углерода соединится с кислородом, образуя СО,то он получает способность соединяться с х.лором и бромом, но не соединяется с слабейшим галоидом — нодом, подобно тому как не соединяется с водородом. Способность эту, очевидно, сообщает углероду соединенный с ним кислород иначе трудно себе объяснить такое изменение в сродстве обоих элементов друг к другу. Можно бы возразить, что свободный углерод представляет вполне насыщенную частицу С =С и не соединяется с х,лором потому, что сродство у] леродных наев Друг к другу спльнее, чем к хлору. По известно, что углерод при температуре сильной элек- [c.199]

Кроме зависимости характера связанного сродства от взаимного влияния атомов Марковников еще в магистерской диссертации обсуждал зависимость от этого влияния свободного сродства. Он писал ...если многоатомный пай употребляет только часть своего сродства, то качество эквивалентов (или, что в данном случае то нче самое, единиц сродства.— Авт.), остающихся свободными, находится в зависимости не только от того элемента, которому они принадлежат, по также от количества и качества элементов, вступивших в соедипепие Марковников приводит в виде примера окись углерода, которая может существовать в свободном состоянии, и соответствующие соединения двухатомного углерода с водородом и хлором, которые как бы придают оставшемуся свободным сродству углерода сильное стремление к дальнейшему соединению... Собственно, в приведеииых примерах, сродство, оставшееся свободным, изменяется только качественно,. ..но в этом случае качественное изменение как бы совпадает с количествеп- [c.51]

Приведенные зависимости снова подтверждают, что широко применяемые (нодкритические) стабилизационные отношения недостаточны для стали, находящейся длительное время под влиянием критических температур. Для стали же с надкритической степенью стабилизации и эксплуатируемой при повышенных температурах существуют температуры или области температур ( а на рис. 64, с), которые не должны быть превышены, иначе нарушится их полная стабилизация. Несмотря на то, что диаграмма на рис. 64, с имеет полуколичественный характер, она помогает решить некоторые вопросы склонности стабилизированных сталей к межкристаллитной коррозии карбидного типа. Из расположения вспомогательных линий для различной степени стабилизации можно заключить, что температуры выше растворяющего отжига могут иметь существенное влияние на расположение области, в которой у стали проявляется склонность к межкристаллитной коррозии. Так, например, для стали со степенью стабилизации 5 = 0,26-Ю после растворяющего отжига при 1100° С критическое время сенсибилизации составит около 1 ч, а при 1000° С — выше 10 ч, т. е. область межкристаллитной коррозии этой стали сдвинется в сторону более низкого содержания свободного углерода в аустените. [c.143]

Шахтахтинский Г. В., Юсубов P. Н., Ибадзаде Э. К. Исследование влияния соедп-пепий серы и свободного углерода на активность железо алюминиевых катализаторов.— Азерб. хим. журн. , 1973, № 1, с, 101 —104, [c.324]