Кривые титрования водородных ионов

Правда, в белке имеются различные кислые и основные группы, но формула (V. 5) остается приближенно правильной, если отнести значения Ка Кв наиболее сильным группам. Для полного определения молярного содержания различных ионо генных групп в белке и их констант диссоциации измеряют ход поглощения Н+ - и 0Н - ионов в широком интервале pH (примерно, pH 2—12), прибавляя к белковому раствору различные количества кислоты или щелочи и измеряя равновесное pH водородным или стеклянным электродом. При помощи этих кривых титрования белков определяют также максимальную емкость поглощения кислот и оснований, т. е. максимальное число зарядов на белковой молекуле. Например, для сывороточного альбумина человека при pH = 2 эта величина составляет 7]о = 100 элементарных зарядов на молекулу белка. [c.114]

В процессе кислотно-основного титрования происходит непрерывное изменение концентрации водородных ионов, соответственно pH раствора. Графическое изображение зависимости [Н ] нли pH от объема добавленного рабочего раствора (или от степени нейтрализации анализируемого раствора) называется кривой титрования. [c.103]

Несмотря на кажущуюся ясность понятий кислота п основание в свете положений теории электролитической диссоциации, вопрос о точном определении этих понятий возник в первой четверти текущего столетия в результате установления новых экспериментальных фактов. Так, при электрометрическом титровании соляной кислоты ацетатом натрия была получена кривая,, аналогичная кривой нейтрализации кислоты основанием. Еще в-1908 г. А. Лепворт (1872—1941) в Манчестере, основываясь на экспериментальном определении влияния воды на скорость этери-фикации в спиртовых растворах (в присутствии соляной кислоты как катализатора), высказал предположение, что кислоты служат донорами водородных ионов (теперь говорят — протонов), основания являются акцепторами водородных ионов. Позднее , в 1923 г. Т. М. Лаури (1874—1936), профессор химии в Кэмбридже, и одновременно с ним и независимо Иоганн Николаус Брён-стед (1879—1947) и Нильс Бьеррум (1879—1958) в Копенгагене расширили эти представления. Наиболее полно теория кислот ш оснований была развита И. Бренстедом, согласно которой кислотами следует считать различные молекулы или ионы, способные отдавать протон (доноры протонов), а основаниями следует-считать частицы, способные присоединять протоны (акцепторы-протонов). [c.247]

Титрование оснований. Возможности кондуктометрического определения оснований различной силы и характер изменения электропроводности растворов при их титровании в обш,ем аналогичны рассмотренным для кислот. Отличие заключается только в том, что при нейтрализации сильных оснований электропроводность понижается менее резко, чем при нейтрализации сильных кислот, так как подвижность ОН пиже подвижности Н+, и, наоборот, избыток титранта вызывает более резкое повышение электропроводности. Следует также заметить, что плавный ход кривых вблизи точек эквивалентности, наблюдаемый при титровании слабых оснований (гидролиз образующихся солей), более заметен по сравнению с наблюдаемым для кислот такой же силы. Это объясняется тем, что при титровании- кислот в результате гидролиза в растворе " образуются гидроксильные ионы, а при титровании оснований — более подвижные водородные ионы. [c.82]

Поясним принцип потенциометрического титрования на следующем примере. Пусть необходимо оттитровать раствор соляной кислоты раствором едкого натра. Измеряя потенциал индикаторного электрода, можно (считая, что концентрации равны активностям и пренебрегая эффектом электрострикции) проследить за тем, как в ходе титрования изменяется концентрация водородных ионов. Из рис. 22 следует, что наибольшее изменение величины потенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи точки эквивалентности. Точка перегиба на кривой потенциометрического титрования отвечает объему раствора щелочи, необходимому для полной нейтрализации кислоты. Если потенциометрическое титрование [c.191]

КРИВЫЕ ТИТРОВАНИЯ ВОДОРОДНЫХ ионов [c.620]

Кривые титрования водородных ионов 621 [c.621]

Кривые титрования по методу нейтрализации указывают на резкое изменение pH вблизи эквивалентной точки. Электрод, опущенный в анализируемый раствор, должен быть индикаторным по отнощению к концентрации водородных ионов. На поверхности такого электрода устанавливается равновесие [c.200]

Кривые титрования водородных ионов 623 [c.623]

Наибольшее распространение получили методы кондуктометрического титрования, основанные на использовании кислотноосновных реакций. Так как при кислотно-основных взаимодействиях в растворах изменяются концентрации высокоподвижных водородных и гидроксильных ионов, то кривые титрования в данном случае имеют резко выраженные изломы, что существенно облегчает нахождение точек эквивалентности. [c.235]

Кривые титрования водородных форм цеолитов А и X с увеличением степени декатионирования также закономерно смещаются вправо относительно оси pH (рис. 8 и 9). Характерно, что для образцов цеолита X с одинаковой степенью декатионирования кривые совпадают. На рис. 10 и 11 даны зависимости степени замещения ионами натрия обменных мест в цеолите от pH раствора для различных водородных форм цеолитов А и X. Эти кривые показывают, что происходит замещение ионов [c.41]

Так, например, известно, что растворы кислот, а также щелочей, проводят ток значительно сильнее, чем растворы многих солей. Это объясняется малым размером и большой подвижностью водородных и гидроксильных ионов. При титровании кислоты щелочью электропроводность до точки эквивалентности резко уменьшается в связи с уменьшением концентрации водородных ионов. После точки эквивалентности электропроводность начинает увеличиваться, так как в растворе появляются гидроксильные ионы. Очевидно, минимум на кривой (рис. 96) дает возможность определить точку эквивалентности. [c.437]

При этом объем межплоскостного пространства не изменяется до тех пор, пока отношение М 7г остается равным 1 1, после чего замещаются ионы водорода из групп Р—ОН, связанных с соседними слоями, и это приводит к увеличению межплоскостного пространства. Тот факт, что цезий не обменивается, объясняется тем, что на первой стадии обмена решетка не может соответственным образом увеличиться, чтобы вместить такой большой катион. Различие в свойствах гелеобразного и кристаллического продуктов объясняется тем, что первый имеет более беспорядочное строение. Больший объем межплоскостных пространств и более слабые водородные связи, действующие между отдельными плоскостями в гелеобразном образце, позволяют ионам цезия обмениваться, а также способствуют гидролизу фосфатных групп. Более того, можно ожидать водородных связей со значениями энергий, обусловливающими нечетко выраженный характер кривых титрования. [c.136]

Весь ход титрования кислоты щелочью изображен на рис. 28. Вблизи эквивалентной точки (5. Т.) концентрация Н+-ИОНОВ и потенциал водородного электрода изменяются быстро, причем наибольший скачок потенциала соответствует конечной точке титрования. Кривая Фн,о+/н, (га —число миллилитров, щелочи) носит название кривой титрования. [c.191]

Различные авторы предложили уравнения, позволяющие находить наклон кривой титрования и буферную емкость в любой момент титрования Мы детально рассмотрим только один, наиболее важный, тип буферного раствора, состоящего из слабой кислоты и ее сопряженного основания или слабого основания с сопряженной кислотой концентрация водородных ионов в таком растворе довольно точно определяется с помощью приближенного выражения [Н+] =/( Сд/Св. Рассматривая РсН = =—lg[H+] как приближенное значение pH, имеем [c.52]

Диссоциация воды. Степень и константа диссоциации воды. Активная и общая кислотность. Ионное произведение. Точка нейтральности. Водородный показатель (pH). А етоды определения pH. Теория индикаторов. Буферные растворы. Колориметрический метод определения рн. Потенциометрический метод определения pH. KoHueHtpaunoH-ные элементы. Водородный электрод. Соотношение между каломе-левым и водородным электродами. Потенциометрическое титрование. Кривые титрования. Определение pH методом изучения скоростей химических реакций, катализируемых водородным ионом. [c.132]

Кривые образования для систем этилендиаминовых комплексов были лишь частично получены прежде применяемым методом измерения в заранее приготовленных растворах со стеклянным электродом. Обычно потенциометрическое титрование растворов солей металлов проводили с использованием концентрированного водного раствора этилендиамина, причем концентрацию водородных ионов определяли после каждого прибавления этилендиамина с водородным электродом. Применение этого электрода оказалось возможным, поскольку изучаемые этилендиаминовые системы комплексов не отравляют или только слегка отравляют его. Кроме того, применение водородного электрода целесообразно еще и потому, что легко окисляющиеся системы комплексов, таким образом, автоматически оказывались в восстановительной среде. Применяемые приборы и методика по существу были такими же, как и описанные Михаэлисом [6]. [c.207]

Интересные результаты получены [ ] для поли-А-лизина, для которого сопоставлялись кривые зависимости доли водородных связей и степени ионизации а от pH раствора (см. рис. 30). Оказалось, что в случае водного раствора поли-А-лизина (в отсутствие низкомолекулярных ионов) изменение а от 0,8 до 0,6 (при росте pH от 8,4 до 9,2) происходит в почти полностью клубкообразной молекуле ( . < 0,05). Приведенное в работе [ ] сравнение экспериментальной кривой титрования при а < 0,6 с зависимостью от pH, экстраполированной на область больших pH с помощью полуэмпирического выражения, показало, что вся кривая титрования имеет вид а = а ,(1— ), т. е. в спирали ионизация мономерных единиц фактически полностью запрещена (а д 0) из-за большого электростатического взаимодействия близких заряженных групп. Добавление в раствор противоионов приводит к отличию СП от нуля. [c.342]

Если к титруемой кислоте добавить ионы металла, образующие с кислотой комплексы, то ход кривой претерпевает характерные изменения. В этом случае кроме реакции нейтрализации одновременно происходит комплексообразование, влияющее также на концентрацию водородных ионов. Таким образом, анализ кривых нейтрализации растворов может быть использован для доказательства и количественного исследования комплексообразования. За последнее время особенно много в этой области сделано Шварценбахом с сотрудниками, которые провели многочисленные систематические исследования процессов комплексообразования с аминополикарбоновыми кислотами и другими хелатообразователями. Эти исследования послужили основой очень важного метода комплексометрического титрования . [c.198]

Выще (стр. 88 и 136) уже были описаны методы исследования комплексообразования путем измерения концентрации водородных ионов. Эти измерения служили для определения концентрации свободных лигандов [методы Бьеррума (стр. 89) и Фронеуса (стр. 112)]. Здесь же нас интересует вся кривая титрования, так как по форме этой кривой непосредственно определяются константы устойчивости образующихся комплексов. Математический анализ таких рН-кривых отличается от ранее рассмотренных методов и будет подробнее пояснен в дальнейшем. [c.198]

Кривая 1 показывает изменения потенциалов при титровании сильной кислоты сильной щелочью. Действие щелочи заключается в том, что она нейтрализует большую часть водородных ионов или практически все водородные ионы, образуя почти недиссоциированную воду. Согласно формуле Нернста, потенциал должен быть пропорционален логарифму концентрации еще присутствующих водородных ионов и приобретает при титровании постепенно более отрицательные значения. Таким образом, вначале потенциал изменяется постепенно, как логарифмическая функция, и только вблизи точки нейтрализации стремится более определенно к отрицательным величинам. Точка перегиба кривой дает непосредственно количество щелочи, необходимое для полной нейтрализации, и электрометр заменяет нам в данном [c.219]

Средняя точка кривой титрования хлористого алюминия щелочью соответствует диапазону pH от 3,8 до 4,2. Мало вероятно, что смесь кислых форм, образовавшихся в этих условиях, может характеризоваться одним значением рКа. Тем не менее, на основании имеющихся данных можно предположить, что в этой смеси образование, являющееся источником водородных ионов, имеет эффективное значение рК около 4. Такой источник кислотности может образоваться при следующем взаимодействии [c.36]

В работах Штейнера [П и Т. М. Бирштейн [ ] было теоретически исследовано влияние ионизации оснований на переход спираль — клубок в полинуклеотидной цепи, а также влияние такого перехода на кривые титрования, т. е. кривые зависимости степени ионизации а макромолекулы от величины pH раствора. Предположим, по-прежнему, что нуклеотидные, остатки двух цепей могут соединяться друг с другом единственным образом и не будем учитывать гетерогенности состава молекулы. Каждая пара оснований молекулы может находиться в одном из трех состояний состояние О—пара мономерных единиц не связана водородной связью и не заряжена, состояние О —пара мономерных единиц не связана водородной связью и заряжена, состояние 1—пара мономерных единиц связана водородной связью и не заряжена. Поскольку ионизацию, не сопровождаемую разрывом водородной связи, мы считаем невозможной, состояние 1, в котором пара мономерных единиц заряжена и связана водородной связью, не рассматривается. Мы приписываем здесь каждой паре оснований одно заряженное состояние, поскольку константы ионизации групп —К Нг и —NH—СО— сильно различаются, так что области титрования этих групп не перекрываются, и их можно рассматривать независимо. Будем в дальнейшем для определенности считать, что заряжается кислотная группа —NH—СО—, т. е. речь идет о щелочной области pH. Ионизацию фосфатных групп мы по-прежнему не учитываем, так как в рассматриваемом диапазоне pH состояние их ионизации не меняется. Энергия электростатического взаимодействия фосфатных групп с зарядами пуриновых и пиримидиновых оснований, являющаяся функцией ионной силы раствора, может быть введена в константу ионизации этих оснований. [c.373]

На основании результатов титрования исходных цеолитов декатионированные или так называемые водородные формы цеолитов были получены в больших количествах. Условия получения этих декатионирован-ных форм соответствовали отдельным точкам кислотной области кривых титрования, в которых не наблюдалось изменений структуры цеолитов. После обработки растворами водородные формы цеолитов были отмыты по возможности малым количеством воды до отрицательной реакции на ионы хлора и высушены на воздухе. [c.39]

После получения декатионированных форм цеолитов необходимо было выяснить, связан ли процесс декатионирования с необратимыми изменениями в структуре цеолитов, или вошедшие в цеолит ионы водорода (или оксония) способны обратимо замещаться на ионы натрия. Для этого на всех водородных формах цеолитов были сняты кривые титрования. Кроме того, в некоторых случаях были проведены независимые опыты по замещению ионов водорода на ионы натрия. [c.41]

Кривые титрования водородных форм образцов (рис.1,(5) в кислой области практически совпадают с кривой ихолостого" опыта. Соответственно этому присутствие ионов и Ва " " в равновесных растворах не обнаружено. [c.34]

При титровании основанием 0,1 н. раствора СНзСООН в начале титрования наблюдается минимум электропроводности. Однако диссоциация уксусной кислоты быстро подавляется и на большей части кондуктометрической кривой до точки эквивалентности происходит линейное повышение проводимости, вызываемое накоплением СНзСОО - и Ка"-ионов. Между тем при титровании 0,0001 н. раствора СНзСООН электропроводность непрерывно понижается. Образующиеся в растворе СНзСОО -ионы также подавляют диссоциацию СНзСООН, поэтому кондуктометрическая кривая изогнута. Однако в связи С увеличением степени диссоциации СНзСООН в раэбзвленны.х растворах не происходит полного подавления ее диссоциации под влиянием СНзСОО -ионов. Равновесная концентрация водородных ионов в этих условиях остается достаточно высокой, и при их нейтрализации электропроводность понижается. [c.79]

В друпих случаях, отличающихся от отаисанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определвн путем потенциометрического титрования либо р аствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же раство рителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25°С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.412]

Кажущиеся величины рК для а-карбоксильпой группы и а-амипогрупп (т.е. значения pH, при которых эти группы в среднем наполовину диссоциированы) довольно сильно различаются, составляя рК = 2,34 и рК, = 9,69. При низком значении pH (ниже рК/) почти все молекулы аланина являются полностью протонированпыми и несут положительный заряд. Другими словами, при высокой концентрации водородных ионов в растворе тенденция к диссоциации водорода из структуры аланина оказывается незначительной. Из кривой титрования видно, что точка перехода между ветвями кривой располагается при pH 6,02. Это означает, что при данном значении pH суммарный (или средний) электрический заряд молекулы аланина равен нулю и она не перемещается в электрическом поле ни к аноду, ни к катоду (изоэлектрическое состояние). Такое значение pH получило название изоэлектрической точки и обозначается р1. Изоэлектрическая точка аминокислот, не содержащих дополнительных МН,- или СООН-групп, представляет собой среднее арифметическое между двумя значениями рК [c.38]

При потенциометрическом методе титровании с рН-ме-трической индикацией эквивалентной точки вместо изменения э.д.с. по шкале прибора фиксируется изменение величины pH, отражающее концетрацию водородных ионов. Эквивалентную точку для искомого компонента предварительно находят графически, а также титрованием навески чистого реактива или искусственной Смеси, близкой по составу к анализируемым растворам, до определенного значения pH. За эквивалентную точку принимают то значение pH, при котором взятое вещество определяется количественно и с наименьшей ошибкой. Конечную точку титрования можно найти графически на кривой зависимости величины pH от V (объема добавленного титранта) по изменению-скачку pH (см. рис. 38). После установления эквивалентной точки проводят анализ технических продуктов титрованием до найденного, строго определенного, значения pH. [c.24]

Кривая титрования двухосновной кислоты в сущности слагается из кривых титрования эквимолярной смеси двух слабых кислот с константами диссоциации К и Кь Для этих двух буферных систем, которые можно характеризовать простым уравнением Гендерсона, форма кривой может быть легко рассчитана из уравнения (3-35), если К1Ж2- Концентрация водородных ионов в первой конечной точке приблизительно определяется выражением УК К , а для второй конечной точки она очень близка к той, которая получается при расчете титрования слабой одноосновной кислоты с Ка = К2- [c.55]

Уравнение (4-61) приводит нас к интересному выводу, что концентрация водородных ионов в растворе чистой соли не зависит от концентрации соли. На этом основании Кольтгоф и Брукенштейн считают, что титрование до потенциала точки эквивалентности для данного случая удобнее, чем определение точки перегиба на кривой титрования. [c.96]

Принцип потенциометрического титрования можно пояснить на следующем примере. Пусть имеется раствор НС1, который титруют раствором NaOH. Полагая, что концентрации равны активностям и пренебрегая эффектом электрострикции, можно определить изменение концентрации водородных ионов, величины pH и (по формуле Нернста) потенциала индикаторного электрода в ходе титрования. Из рис. 30 следует, что наибольшее изменение величины потенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи точки эквивалентности. Точка перегиба на кривой потенцио- [c.231]