Влияние перемешивания на размер кристаллов

Размер кристаллов. Более крупные кристаллы получаются при медленном их росте и наибольших степенях пересыщения раствора. Существенное влияние на размер кристаллов оказывает перемешивание раствора. С одной стороны, интенсивное движение раствора облегчает диффузионный перенос вещества к граням кристаллов, способствуя их росту, с другой стороны, вызывает образование зародышей, т. е. накопление мелких кристаллов. Таким образом, перемешивание раствора порождает два противоположных явления. Нахождение оптимальной скорости движения раствора, определяющей желаемое соотношение между производительностью кристаллизатора и требуемыми размерами кристаллов, является одной из важнейших задач рациональной организации процесса массовой кристаллизации. Для ряда кристаллизуемых веществ эти соотношения найдены экспериментально. [c.636]

Влияние на размер кристаллов изменения продолжительности кристаллизации, т. е. времени снятия пересыщения, ири интенсивном перемешивании оказывается менее существенным. Превалирует влияние перемешивания, приводящего к уменьшению размера кристаллов. Однако, комбинируя определенные скорости снятия пересыщения и интенсивность перемешивания, можно достигать больших скоростей кристаллизации без значительного уменьшения размеров образующихся кристаллов. [c.249]

Большое влияние на размер кристаллов сульфата аммония оказывает перемешивание маточного раствора. Интенсивное перемещивание выравнивает концентрацию серной кислоты в сатураторе и, увеличивая время пребывания в нем мелких кристаллов сульфата аммония, способствует их росту. Кроме того, усреднение концентрации кислоты в растворе повышает степень извлечения пиридиновых оснований из газа. [c.167]

Скорость вращения суспензии при кристаллизации (в результате механического воздействия мешалки) является одним из важнейших факторов, определяющих размер получаемых кристаллов (см. также гл. 9). Обработка данных (табл. 4.7) для одной и той же мешалки [128] с учетом Уо, Л и фа показывает, что уменьшение размеров кристаллов при усилении перемешивания наблюдается для тех веществ, которые в растворе характеризуются меньшим коэффициентом активности, а твердая соль — большим структурным показателем. Кроме того, значение фц становится больше, а Ата, наоборот, уменьшается. При исследовании влияния перемешивания на кристаллизацию до сих пор уделяли внимание главным образом частоте вращения мешалки, без учета указанных физико-химических характеристик раствора и твердого вещества. Согласно [202], имеется взаимосвязь между линейной скоростью роста кристалла, интенсивностью перемешивания и рядом таких физических характеристик раствора и растущего кристалла, как коэффициент диффузии О, вязкость т), плотность раствора рр и твердой фазы р. . [c.110]

При высоких степенях пересыщения раствора существует обратная зависимость, и получаются мелкие кристаллы (образование кристаллов опережает их рост). Поэтому на 1-й ступени кристаллизации размер кристаллов всегда меньше, чем на 2-й. На размер кристаллов оказывает влияние также длительность пребывания сырья в кристаллизаторе при более длительном — размер кристаллов увеличивается. Кроме того, средний размер кристаллов определяется также типом кристаллизационного оборудования, интенсивностью перемешивания раствора, температурным градиентом, вязкостью жидкой фазы и другими параметрами. Влияние этих факторов практически не изучено. Опыт промышленной эксплуатации показывает, что на 1-й ступени при применении скребковых кристаллизаторов средний размер кристаллов составляет 0,07-0,1мм. На 2-й ступени кристаллизации он больше и составляет 0,2 мм. В результате охлаждения исходной гомогенной смеси в кристаллизаторах получают две фазы жидкую и твердую, которые разделяют на специальных аппаратах. В производстве обычно используют центрифуги и в некоторых случаях вакуум-фильтры. [c.171]

На скорость роста, совершенство формы и размеры кристаллов, кроме физико-химических свойств кристаллизующегося вещества, оказывают большое влияние степень и скорость пересыщения раствора, интенсивность его перемешивания, наличие растворимых примесей и температура кристаллизации. [c.687]

Гетерогенный изотопный обмен ионами между кристаллическим осадком и насыщенным раствором протекает по следующим основным стадиям диффузия ионов из раствора к поверхности твердой фазы (может быть исключена сильным перемешиванием) закрепление иона на поверхности твердой фазы перекристаллизация соли путем переноса вещества с одного участка кристалла на другой, что может происходить как с изменением размеров кристалла, так и без него внедрение иона в поверхностный слой твердой фазы путем обмена с соседними ионами по бимолекулярному механизму или за счет циклического процесса, при котором смещаются несколько (5—6) ионов внедрение иона внутрь кристаллической решетки за счет обменной диффузии или диффузии по вакансиям и междоузлиям. Последний процесс, являясь наиболее медленным, определяет кинетику гетерогенного обмена. В результате внешнего и внутреннего облучения кристалла последний приобретает так называемую запасенную энергию. Облучение вызывает образование равновесных и неравновесных дефектов кристаллической структуры, что оказывает влияние прежде всего на обменную диффузию. Для гетерогенного обмена на кривой зависимости Ig (1 —F) от времени t можно выделить два участка, соответствующих разным стадиям обмена. Быстрая стадия связана с обменом на поверхности кристаллов, а медленная — с обменом по всему объему кристаллов. Каждая стадия характеризуется своим периодом полуобмена. [c.193]

Имеющиеся исследования в этом направлении проведены в других условиях [2]. При изучении влияния интенсивности перемешивания на размер кристаллов фторида натрия применяли реактор со следующими размерами и соотношением основных его деталей (31 диаметр мешалки = 101,6 мм-, диаметр реактора D = = 215,8 MM-, Did = 2,12 отношение высоты слоя жидкости к диаметру мешалки HJd , = 2,75 отношение высоты расположения мешалки над дном к диаметру мешалки hjd = 0,1 отношение ширины перегородки к диаметру реактора 1005/Z) = 8,8 число лопастей мешалки и, =3 отношение шага пропеллерной мешалки к диаметру мешалки S d = 1,15. [c.118]

Избыточная щелочность в реакционной среде оказывает влияние не только на скорость процесса кристаллизации, но и на степень дисперсности (размер кристаллов) цеолитов. С уменьшением концентрации щелочи в геле [126] размеры кристаллов увеличиваются. При температуре 90° С путем изменения концентрации щелочи получены цеолиты ЫаА и ЫаХ с размером кристаллов от долей микрона до 20 мкм. Низкие температуры и перемешивание геля в процессе кристаллизации способствуют образованию мелких кристаллов. [c.23]

Хромат и сульфат свинца относятся к соединениям, которые при малой растворимости, т. е. при склонности к образованию большого числа зародышей, способны также к значительному росту кристаллов. При соответствующих условиях размер кристаллов может быть очень большим [7]. Микроструктуру кронов определяют факторы, влияющие на растворимость хромата и сульфата свинца, в первую очередь род и избыток кислоты при осаждении (pH среды), избыток в растворе соли свинца и, в меньшей степени, температура, поскольку ее влияние на растворимость невелико. Определенное влияние оказывает также скорость перемешивания при осаждении. Роль кислоты заключается н регулировании не только дисперсности осадка, но и совершенства кристаллической решетки в кислой среде кристаллизация проходит медленнее и, следовательно, более упорядоченно, в связи с чем образуются кристаллы с меньшим числом дефектов. Из кислот наиболее активны соляная и азотная, и наименее —уксусная. В соответствии с этим наименее стойкими являются крона из ацетата свинца, наиболее стойкими — из нитрата и хлорида свинца. -При получении кронов различают (условно) две стадии осаждение, заключающееся в выделении хромата и сульфата свинца в осадок в виде мелких частиц, и вызревание, связанное с ростом кристаллов во время пребывания осадка в маточном растворе. Для каждой стадии следует предусмотреть особые условия (рис. Х-5 — Х-7). [c.248]

Влияние перемешивания на размер кристаллов [c.151]

Факторами, определяющими крупность кристаллов, в первую очередь следует считать пересыщение раствора, скорость его перемешивания, наличие в нем примесей и температурные условия. В предыдущей главе обсуждалось влияние этих факторов на скорость образования зародышей и роста кристаллов. В реальном процессе, как уже указывалось, образование зародышей и их рост протекают одновременно, поэтому необходимо рассмотреть влияние каждого из указанных факторов одновременно на обе стадии процесса кристаллизации, а следовательно, и на его конечный результат — размер кристаллов полученного продукта. 103 [c.103]

Причины сокращения с повышением температуры, увеличением So и интенсивности перемешивания прежде всего связаны с процессом зародышеобразования, который идет быстрее при больших исходных пересыщениях и относительно высоких температурах. Роль перемешивания выявить сложнее, так как, по крайней мере на ранней стадии возникновения центров кристаллизации, диффузия вряд ли играет серьезную роль. Скорее всего, влияние перемешивания связано с увеличением роли нерастворимых примесей в связи с их переходом в объем раствора от поверхности аппаратуры и ускорением роста уже образовавшихся мелких кристаллов до видимых размеров в результате увеличения скорости подачи к их поверхности строительного вещества. [c.240]

Из всего сказанного следует, что нри изучении влияния примесей на свойства прежде всего необходимо уточнить местоположение примеси. Иначе интерпретация экспериментальных данных будет затруднена. Второе обстоятельство, которое также должно учитываться, обусловлено наличием межфазных границ между отдельными кристаллами поликристаллического вещества. Они обычно разделены между собой воздухом, другим каким-либо газом или жидкостью. Присутствие воздуха или другой газообразной фазы не требует особых пояснений. Оно связано лишь с тем, в какой среде производятся измерения. Появление жидкой фазы связано со способностью веществ поглощать влагу из окружающей среды. Здесь имеется в виду гигроскопическая влага. Особенно существенно влияние гигроскопичности для кристаллических веществ, обладающих низкой гигроскопической точкой. Присутствие жидкой фазы в значительной мере сказывается на электрических свойствах. Гигроскопическая влага частично растворяет кристаллы. Образуется раствор, проводимость которого во много раз выше, чем у самих кристаллов соли. То же относится и к его диэлектрической проницаемости. В известной мере вода оказывает влияние и на термическую устойчивость вещества и его механические свойства. И, наконец, третьей особенностью является зависимость свойств от условий получения от того, с какой скоростью проводится кристаллизация, нри каких температурах и скоростях перемешивания, существенно зависят дисперсионный состав осадка (распределение кристаллов осадка по размерам), габитус кристаллов и наличие в них различных дефектов. От формы и размеров кристаллов, от количества и природы дефектов зависят и свойства вещества. Так как указанные факторы сами по себе трудно поддаются учету, чистое вещество и образцы, содержащие то или иное количество примеси, необходимо получать но возможности в одних и тех же условиях. Чтобы выявить зависимость свойства от содержания примеси, обязательно нужно производить измерения и для эталонного образца, отличающегося от остальных только по концентрации примеси. [c.94]

Опишем процесс массовой кристаллизации из растворов и газовой фазы с учетом контактного вторичного зародышеобразования. Контактное зародышеобразование [30, 33, 38—41] осуществляется посредством маточных кристаллов, если они сталкиваются с другой поверхностью, которой может быть поверхность других кристаллов или стенок кристаллизатора и мешалки. Контактное зародышеобразование вызывает у исследователей значительный интерес, так как вклад его в образование кристаллов наибольший среди всех других видов зародышеобразования [35, 33, 39]. В опубликованных исследованиях для этого типа зародышеобразования контакт достигался или скольжением кристалла вдоль наклонной стеклянной поверхности, погруженной в пересыщенный раствор того же самого вещества [30], или столкновением с мешалкой, или же контрольным ударным контактом между кристаллической затравкой и прутком, сделанными из различных материалов [33, 40]. Существует непосредственная корреляция между числом образовавшихся зародышей и энергией удара при постоянной площади соприкосновения. Авторы работ [33, 42] отмечают сильную зависимость скорости контактного зародышеобразования от пересыщения и предлагают объяснение этого механизма новые центры образуются в жидкой фазе около кристалла или происходят из затравочного кристалла в результате истирания при соударении, при котором от поверхности кристалла откалываются маленькие кусочки, но выживают и получают право на дальнейший рост только те, размер которых больше критического для данного пересыщения. Изучению влияния на контактное зародышеобразование размеров затравочных кристаллов и интенсивности перемешивания посвящены работы [40, 43]. [c.47]

При этом должны быть известны основные материальные потоки в аппарате 0 , О, (3 а также параметры модели, коэффициент продольного перемешивания в жидкой фазе Оэф и коэффициент массообмена между увлекаемой кристаллами пленкой и потоком флегмы Му- Количество увлекаемой кристаллами пленки О зависит от коэффициента захвата к и величины потока кристаллов В свою очередь, последний обеспечивает необходимый поток флегмы то есть некоторое флегмовое число Ф, которое оказывает большое влияние на эффективность работы всей колонны. Так, проведенные расчеты для О = = 0,525 кг/(м с) степени извлечения 0,4 к = 0,35 Сц = = 0,98 кг/кг Лiv = 9,2 l0- кг/(м -с) Оэф — 0,101 10- м /с показали, что при увеличении Ф наблюдается резкое падение высоты зоны обогащения, и она стремится к некоторой постоянной величине в зависимости от исходной концентрации со (рис. 2.20). Таким образом, для успешного решения задачи по определению геометрических размеров аппарата, обеспечивающего заданную производительность и качество продукта, необходимо знать ряд величин —Оэф, а, зависящих как от технологических параметров процесса, так и от конструктивных особенностей аппарата. В то же время в литературе пока практически отсутствуют данные ио большинству из этих величин, за исключением, пожалуй, работы [32], где значения АЬ, Оэф, х были получены для шнековых кристаллизаторов при разделении бинарных эвтектических смесей /г-ксилол — о-ксилол и п-ксилол — бензол. [c.112]

Эффект магнитной обработки воды во многом зависит от качества исходной воды и параметров аппаратуры. Согласно термодинамическому состоянию системы, размеры зародышевых комплексов накипеобразователей тем меньше, чем больше термодинамическое пересыщение растворов [179]. На образование зародышей кристаллов оказывают положительное влияние механические колебания, интенсивное перемешивание, воздействие лучей радия [180], ультразвук [181], электрическое поле и другие факторы. Имеют также значение присутствие в обрабатываемой воде ферромагнитных окислов железа, температура обрабатываемой воды, условия нахождения воды после обработки, а также интервал с момента обработки воды магнитным полем до ее применения [182]. [c.443]

Сущ,ественное влияние на процесс разделения при прессовании оказывают размеры поступающих кристаллов, хотя они претерпевают изменения при нагревании и перемешивании кристаллической массы [285]. С увеличением размеров исходных кристаллов степень разделения возрастает. Так, при прочих равных условиях, использование крупнокристаллического исходного продукта, получаемого при кристаллизации в емкостном аппарате, по сравнению с мелкокристаллическим, получаемым на барабанном кристаллизаторе, приводит к повышению концентрации прессованного продукта. [c.213]

Форма и размер образующихся кристаллов, как уже указывалось, зависят от многих факторов наличия концентрационных потоков и скорости перемешивания раствора, степени его пересыщения, температуры кристаллизации, наличия примесей в растворе и т. д. Подробнее влияние этих факторов будет рассмотрено во второй главе. Здесь отметим лишь, что большое влияние на внешний вид кристалла оказывает пересыщение раствора. Так, из сильно пересыщенных и вязких растворов образуются дендриты — кристаллы древовидной формы, по своему габитусу мало напоминающие монокристаллы. [c.26]

Подробные исследования процесса полимеризации триоксана с переменным температурным режимом проведены Баккареддом, Буттом и др. [22, 23]. Чтобы получить однородные неагрегированные кристаллы триоксана (морфология которых, по-видимому, в значительной степени определяет структуру получаемого полимера), они исследовали влияние на размеры кристаллов условий кристаллизации мономера в ходе процесса. Задача сводилась к тому, чтобы скорость образования и роста зародышей кристаллизации не превышала скорость иилимеризации. Варьируемые параметры процесса скорость перемешивания, вязкость растворителя, скорость изменения температуры и концентрация катализатора. Во всех случаях получалась смесь полимеров, которую путем грубого фракционирования можно было разделить на порошкообразную (по-видимому, получаемую полимеризацией раствора) и волокнообразную (продукт полимеризации кристаллического триоксана) фракции. Некоторые свойства этих фракций приведены ниже [c.232]

Применение карбамида в виде пульпы имеет ряд преимуществ по сравнению с применением его растворов. Так, скорость комплексообразования в этом случае гораздо выше, так как не ограничивается скоростью охлаждения системы. Этот способ не требует реакторов больших размеров. Одним из условий, обеспечивающих достаточную эффективность процесса, является интенсивное перемешивание пульпы и нефтяного сырья. Таким образом, оптимальная глубина комплексообразования при высокой скорости процесса во многом определяется агрегатным состоянием и расходом карбамида. При этом следует учитывать свойства карбамида, т. е. его активность, размеры кристаллов, наличие примесей. Карбамид в кристаллическом состоянии более активен, чем в микрокристаллическом. Активность карбамида повышается в результате его предварительной обработки, например, ацетоном. Карбамид, применяемый, в процессе депарафинизации, содержит ряд примесей (биурет, нитраты, хроматы, бензоаты и др.), оказывающих как положительное, так и отрицательное влияние на камплексообразование. [c.229]

Рис. 44. Влияние интенсивности перемешивания суспензий на изменение линейных размеров кристаллов алюмо-аммониевых квасцов при их коллективном рас-жворении в воде в условиях рассредоточения. 0 = 70 г, Мц = 211, (1 — 7—10 мм, Овд — 2500 г, п — 50—60 об/мин [c.128]

Следующая серия опытов была проведена нами при растворении кристаллов в насыщенном растворе путем медленного повышения температуры с постоянной скоростью. По сравнению с описанными выше опыты имеют следующие характерные особенности. Во-первых, вследствие медленного повышения температуры отклонение концентрации раствора от равновесной было незначительным. Поэтому растворение кристаллов происходило в квазистатических условиях, что давало возможность проверить влияние степени отклонения от равновесности на характер изменения линейных размеров кристаллов при их растворении. Во-вторых, в этих условиях мы могли управлять скоростью растворения кристаллов и тем самым изменять соотношение между скоростью выравнивания концентрации по всему объему раствора за счет перемешивания и скоростью нарушения изоконцентратности вследствие растворения. [c.138]

Процесс получения высокочистых продуктов методом противоточной фракционной кристаллизации изучен в [27-34]. В работах показано, что при температурах, близких к температуре плавления кристалла, нельзя не учитывать диффузию примеси в твердой фазе. Диффузия твердой фазы является тем фактором, который определяет скорость протекания процесса очистки твердой фазы в колонном аппарате. В процессе очистки наблюдается рост кристаллов [31, 32]. Укрупнение кристаллов снижает эффективность процесса глубокой очистки веществ. Положительное влияние перекристаллизации в данном случае невелико, поэтому в [27, 31] пpeдJЮжeнo проводить процесс в условиях, препятствующих росту кристаллов. Для борьбы с этим негативным явлением предложено проводить дробление кристаллов при помощи ультразвука [27, 29]. В то же время и продольное перемешивание [27, 30] приводит к снижению разделительной способности колонны. При этом отрицательное влияние обратного перемешивания будет сказываться тем сильнее, чем меньше размер кристаллов. Результаты данных исследований используются для колонных аппаратов небольших размеров при получении продуктов повьшден-ной химической чистоты. [c.311]

Складывание макромолекулы (разд. 3.2.2.1) препятствует росту кристалла в направлении ее цепи. При медленной кристаллизации из разбавленных растворов в отсутствие перемешивания обычно образуются метастабильные ламели толш шой 50—200 A и с большими поперечными размерами. При перемешивании разбавленных растворов или приложении к ним напряжения иным способом образуются большей частью фибриллярные кристаллы (структура шиш-кебаб, см. разд. 3.8.2). Повышенное гидростатическое давление, как показано в разд. 6.2.3, оказывает небольшое влияние на морфологию кристалла, если не считать обычного эффекта увеличения степени переохлаждения, вызываемого увеличением давления. [c.253]

При получении высокопроцентного фторида натрия из технического кремдефторида натрия [1] эффективность разделения кристаллов фторида натрия от частиц кремневой кислоты методом гидравлической классификации и флотации зависит от соотношения их размеров. Поэтому получение крупнокристаллического фторида натрия представляет практический интерес. В процессе разработки данного способа было замечено влияние интенсивности перемешивания на размер кристаллов фторида натрия при сохранении постоянства других условий. [c.118]

Процесс образования и роста осадков является весьма сложным. Условия формирования осадков — температура, концентрация осаждаемого вещества, осадителя и посторонних солей в растворе, порядок сливания растворов, перемешивание раствора, продолжительность осаждения и т. д. — оказывают большое влияние на размер, форму и чистоту осадка. Особенно большое значение при этом имеет химическая природа осадка. Одни и те же малорастворимые соединения, например Ва304 и Mg(OH)2 в зависимости от условий могут быть получены в виде хорошо сформированных кристаллов или в аморфной форме. Во многих случаях малорастворимые соединения склонны к образованию коллоидных растворов, например 51 (ОН) 4, НЬ(ОН) и многие малорастворимые сульфиды. Поэтому в аналитической химии в зависимости от целей проведения данной реакции оСа-ждения следует очень осторожно и вдумчиво относиться к выбору условий осаждения. [c.40]

Лроведенное нами специальное исследование [31, 33] позволило установить, что увеличение скорости охлаждения растворов в 10—15 раз при их интенсивном перемешивании практически не оказывает влияния на гранулометрический состав кристаллов КНОз и К4ре(СМ)б ЗНгО при малых числах оборотов мешалки наблюдается лишь очень незначительное уменьшение размера кристаллов. Одновременно было установлено, что при увеличении скорости кристаллизации значительно повышается содержание агрегированных кристаллов в продукте. [c.116]

Позднее [38] было изучено совместное влияние скорости охлаждения растворов и интенсивности перемешивания в широком интервале их значений скорость кристаллизации изменялась в 75—120 раз, а скорость перемешивания — в 300 раз. Результаты опытов, представленные на рис. 59, показывают, что средний 116 размер кристаллов KNOз и К4ре(СМ)е ЗИгО уменьшается с уве- [c.116]

Как следует из рисунка, влияние скорости охлаждения на величину ср. тем значительнее, чем меньше скорость вращения мешалки. Например, при уменьшении времени кристаллизации растворов желтой кровяной соли в 120 раз величина ср. уменьшается при /1 = 0,063 рад/сек в 4,5 раза, при /1 = 0,63 рад/сек только в 2,7 раза, а при л = 18,9 рад/сек она практически не зависит от скорости кристаллизации раствора. Влияние же интенсивности перемешивания на размер получаемых кристаллов возрастает с уменьшением скорости охлаждения раствора. Так, при кристаллизации К4ре(СН)б-ЗНгО с увеличением числа оборотов в 300 раз средний размер кристаллов при т = 600 мин уменьшается в 7,5 раза, при х = 60 мин уже только в 4,5 раза, а при т=5 мин — всего лишь в 1,5 раза. [c.117]

При движении жидкой фазы увеличивается не только скорость роста, но и скорость образования центров кристаллизации, поэтому в перемешиваемом растворе средний размер кристаллов, как правило, несколько уменьшается [156, 173], а одновременно снижается и агрегированность продукта [173]. В связи с тем что изменение режима перемешивания оказывает влияние на действие других факторов, обычно можно найти оптимальную интенсивность перемешивания, соответствующую максимальному размеру получаемых кристаллов. [c.61]

Влияние интенсивности перемешивания. Известно [3, 4], что интенсивность перемешивания суспензии в кристаллизаторе оказывает существенное влияние на размер получаемых кристаллов. С повышением ее одновременно увеличиваются скорости роста кристаллов и зародышеобразования их, а также интенсивность механического истирания. Последние два обстоятельства приводят к уменьшению разлтера кристаллов. Цель настоящего исследования — установление влияния этих факторов на рост кристаллов гидроокиси бария. Для опытов использовали лабораторный кристаллизатор-холодильник непрерывного действия [2]. Во всех опытах постоянными поддерживали следующие величины [c.39]

Перемешивание, ультразвуковые колебания и другие механические воздействия резко увеличивают скорость образования кристаллических зародышей. В настоящее время нет общепризнанной теории, объясняющей этот факт. Однако можно предположить, что увеличение интенсивности перемешивания и различные механические воздействия вызывают более частые столкновения молекул и тем самым увеличивают вероятность образования зародышей критического размера. На стадии роста кристаллов перемешивание оказывает влияние на скорость процесса только в том случае, если лимитирующей стадией является подвод вещества к поверхности кристалла, т. е. если процесс 41ротекает в диффузионной области. Тогда с увеличением интенсивности перемешивания возрастает скорость конвективной диффузии, что приводит к увеличению скорости роста кристаллов. [c.359]

Большое влияние на структуру и свойства осадков в тар-тратных электролитах оказывает кислотность и перемешивание раствора 42]. В интервале pH 1,8—3,5 при плотностях тока до 5 Д1а/сл 2 с перемешиванием получаются плотные светлые осадки сурьмы, состоящие из ориентированных кристаллов. Без перемешивания при pH 3,0—3,5 и тех же плотностях тока осадки становятся темными и рыхлыми, текстура у таких осадков отсутствует. С изменением кислотности электролита существенно меняется также размер и форма кристаллических агрегатов поверхности осадка. Как видно из рис. 1 а—Ь, с увеличением pH от 1,8 до 2,5 и 3,5 кристаллы приобретают вытянутую форму и существенно уменьшаются по размеру. Такие структурные изменения сурьмы связаны с адсорбцией и включениями в осадок гидроокиси сурьмы 42]. [c.220]

Дендритный рост. При высоких значениях пересыщения, когда рост кристаллов ограничен диффузией, превалирует дендритный тип роста. Он заключается в образовании неправильных или ветвистых агрегатов, напоминающих снежинки. В случае ионных осадков происходит диффузия сольватированных ионов к поверх-ностл растущего кристалла, осаждение этих ионов и высвобождение молекул растворителя с последующей диффузией растворителя в сторону от поверхности растущего кристалла. На ребрах, а особенно — Б вершинах, блокирующее влияние высвобожденного растворителя не так велико, поэтому в таких точках создаются наиболее благоприятные условия роста. Этот процесс назван механизмом затора в движении [47]. Важный аспект дендритного роста состоит в том, что образующиеся при этом кристаллы легко дробятся [48], и в результате возникает так называемое вторичное образование центров кристаллизации. Таким образом число частиц, образующихся при осаждении, может значительно превышать число центров кристаллизации, даже в отсутствие гомогенной кристаллизации. При искусственном стимулировании выпадения метеорологических осадков каждый центр кристаллизации, образованный йодидом серебра, может привести к возникновению тысяч капель дождя за счет дробления дендритных кристаллов льда. Нильсен [15] показал, что получение более мелких частиц при перемешивании в период роста кристаллов, по-видимому, опять-таки связано с дроблением дендритных кристаллов на ранних стадиях осаждения. Ультразвуковая вибрация при осаждении тоже приводит к уменьшению размера частиц. Уолтон [49] считает, что фрагментация дендритных кристаллов может иногда быть альтернативной формой начала гомогенного образования центров кристаллизации. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология