Реакционноспособные функциональные полимеры

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163]

Еще большей неоднородностью характеризуются реакции, протекающие в массе полимеров. Столкновения реакционноспособных функциональных групп макромолекулы с низкомолекулярным реагентом происходят в результате теплового движения отдельных ее сегментов. Эта скорость существенно меньше, чем скорость теплового движения малых молекул низкомолекулярного вещества, однако общая скорость реакции может возрастать по сравнению со скоростью взаимодействия соответствующих функциональных групп у низкомолекулярных соединений. Меньшая скорость теплового движения сегментов макромолекул компенсируется увеличением времени пребывания реакционноспособных групп в клетке реакционного пространства. Этот эффект клетки заметно проявляется при свободнорадикальных реакциях концентрация свободных радикалов при распаде низкомолекулярных соединений в полимерной матрице выше концентрации этих же радикалов при распаде самого низкомолекулярного соединения [4, 13,15]. [c.277]

Для получения термореактивных акриловых полимеров в боковые цепи вводят реакционноспособные функциональные группы, способные взаимодействовать при нагревании между собой и с функциональными группами других полимеров Так, введение метилольных групп в боковую цепь может быть осуществлено обработкой формальдегидом сополимера акриламида с этилакрилатом [c.167]

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главным образом типом связующих группировок, содержащих гетероатомы (если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособных функциональных групп). В большинстве случаев реакции гетероцепных полимеров приводят к расщеплению этих свя- [c.255]

Многие полимеры нельзя получить ни полимеризацией, ни поликонденсацией, поскольку или неизвестны исходные мономеры, или мономеры не образуют высокомолекулярных соединений. Синтез таких полимеров осуществляют, исходя из высокомолекулярных соединений, макромолекулы которых содержат реакционноспособные функциональные группы. По этим группам полимеры вступают в те же реакции, что и содержащие такие группы низкомолекулярные соединения. [c.15]

Обратите внимание на то, что оба конца образовавшейся молекулы имеют реакционноспособные функциональные группы. Найлон-66, полимер, образуется за счет дальнейшей реакции обоих концов с образованием длинных молекул. В реальной практике не используют кислоту и амин как таковые, однако принцип реакции остается тем же. [c.194]

Же инициирование привитой сополимеризации полимером, имеющим соответствующие реакционноспособные функциональные группы. [c.45]

Далее, поскольку каждая молекула мономера, димера, тримера, полимера содержит две реакционноспособные функциональные группы (речь идет о поликонденсации эквимолекулярной смеси двух бифункциональных мономеров), общее количество свободных групп [c.61]

Синтез привитых полимеров возможен нри взаимодействии между живыми макромолекулами и готовыми полимерами, содержащими реакционноспособные функциональные группы. Коротков с сотрудниками [118] и Ремни [119] применили этот метод для прививки живого полистирола к полиметилметакрилату [c.366]

Очевидно, что наличие реакционноспособных функциональных групп в макромолекулах полимеров позволяет осуществлять синтезы блок-сонолимеров путем взаимодействия концевых групп или привитых сополимеров в результате реакции этих групп с активными группами, входящими в состав боковых цепей. [c.305]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

Каучуки, подвергнутые химической модификации с помощью методов, описанных в предыдущих разделах, содержат реакционноспособные функциональные группы и могут служить исходными продуктами для получения полимеров с новыми свойствами. [c.73]

Кристалличность. При проведении реакции в условиях, способствующих сохранению кристаллической фазы в полимере, реакционноспособны функциональные группы только аморфной части полимера. Функциональные группы в кристаллической фазе, как правило, недоступны химически реагентам, и реакция лимитируется аморфными областями. Полимер и его низко-молекулярный гомолог реагируют одинаково при определенных температурах в растворе соответствующих растворителей. [c.560]

В составах для резинокордных систем карбоксильные, пиридиновые, нитрильные, аминные и эпоксидные группы дисперсий взаимодействуют с функциональными группами резорциноформальдегидной смолы. Поскольку отверждение смолы приводит к образованию пространственной сетки, то подвижность эластомера ограничивается. После достижения оптимальной степени взаимодействия функциональных групп смолы и полимера латекса прочность клеевых соединений может уменьшаться. Ограничение подвижности макромолекул эластомера снижает возможность образования связей в области контакта волокно—клей и клей— резина [137]. Таким образом, степень взаимодействия смолы и эластомера влияет на концентрацию межфазных связей и, следовательно, на прочность соединения. Данные о влиянии содержания смолы на прочность связи корда с резиной приведены на рис. 3.19. Чем выше концентрация реакционноспособных функциональных групп компонента клея, тем прочнее межфазные связи [138]. С целью снижения напряжений на границе раздела необходимо использовать латексы полимеров, отличающихся определенной степенью гетерогенности на молекулярном и глобулярном уровнях [138]. [c.121]

ПОЛИМЕРЫ С РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫМИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ [c.78]

Полиамиды, обладающие антистатическими свойствами, получены при сополимеризации е-капролактама с этиленоксидом [209]. Для улучшения текстильных свойств полиамиды обрабатывают формальдегидом [210]. Полученные растворы, однако, нестабильны и при старении склонны к гелеобразованию. Под действием ангидридов дикарбоновых кислот полиамиды деструктурируются до олигомеров, которые содержат реакционноспособные функциональные группы [211]. Таким путем можно получать продукты с заданной температурой плавления. Кроме того, по функциональным группам этого полимера можно проводить отверждение. [c.141]

В настоящее время известны четыре основных метода синтеза высокомолекулярных соединений 1) цепная полимеризация, 2) поли-конденсация, 3) ступенчатая полимеризация и 4) превращение циклов в линейные полимеры. Эти методы основаны на превращении в полимеры непредельных или циклических соединений или веществ, содержащих реакционноспособные функциональные группы. [c.67]

Химические свойства гетероцепных полимеров определяются главным образом типом связующих группировок, содержащих гетероатомы (если участки цепи, соединенные этими группировками, не содержат реакционноспособных функциональных групп). В боль- [c.338]

Исследование линейных полигетероариленкарборанов типа полиарилатов, полиамидов, полиоксадиазолов, полиимидов и других помимо отмеченных выше особенностей показало также, что специфическим отличием этих полимеров от их обычных органических аналогов является способность уже в области 250-270 °С образовывать трехмерные термически устойчивые полимеры, в которых неорганические сетки, очевидно, сочетаются с органическими сетчатыми молекулами. Поэтому представлялось перспективным использовать это специфическое свойство ароматических производных карборана-12 в полимерах термореактивного типа, где бы наряду с карборановыми содержались реакционноспособные функциональные группы. Можно было полагать, что введение карборановых групп в такие системы приведет к полезному взаимному дополнению свойств термореактивных и карборансодержащих полимеров в первую очередь в тех традиционных для термореактивных олигомеров и полимеров областях применения, где наряду с простотой переработки требуются высокая термическая устойчивость и образование вторичных продуктов коксования. [c.274]

Число фенольных ядер в молекуле олигомера от 3 до 12. Отсутствие реакционноспособных функциональных групп обусловливает способность новолачных смол отверждаться в процессе переработки только в присутствии отвердителей (гексаметилентетрамин, параформ и др.) с образованием трехмерных полимеров. Процесс отверждения ускоряется при повышении температуры, поэтому его проводят при 130—1 [c.3]

В основе технологии синтеза высокомолекулярных соединений лежат полимеризационный и поли-конденсационный методы получения полимеров. Эти методы различаются как по механизму основной реакции, так и по строению образующихся полимеров. Полимеризацией мономеров с непредельными связями или циклами под действием катализаторов, инициаторов или других факторов получают полимеры, звенья которых по элементному составу соответствуют мономеру. Поликондеп-сацией соединений с реакционноспособными функциональными группами получают полимеры,, звенья которых отличаются по составу от исходного мономера. Поэтому выделяют два больших класса синтетических высокомолекулярных соединений — по-лимеризационные и поликонденсационные. Естественно, что и технология их получения различна. [c.4]

О. характеризуются молекулярно-массовым распределением (ММР) и распределением по типу функциональности (РТФ) (см. Функциональность полимеров). Для О. существует зависимость ММР от степени полимеризации или мол. массы (дискретные ф-ции ММР). Напр., для олигоэтилена-дипинатов тдж изменении М, от 550 до 3470 полидисперс-иость (М /М , где М и -соотв. среднечисловая и среднемассовая мол. массы) повышается от 1,15 до 1,85. Обычно ММР для О. более узкое, чем для полимеров Л/ /Л/ составляет <2, 1 и 1-2 для О.-продуктов поликонденсации, анионной полимеризации циклич. эфиров и радикальной полимеризации соответственно. Реакционноспособные О. обладают полидисперсностью не только по мол. массе, но и по функциональности, характеризуемой соотношением среднемассовой (JJ) и среднечисловой (f,) функциональностей (обычно 7 / > 1), что связано с дефектностью, возникающей при синтезе О. Важной характеристикой таких О. является РТФ, т. е. относительное содержание в О. молекул разл. функциональности. РТФ во многом определяет св-ва продуктов дальнейших превращений О. [c.375]

Полимераналогачные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реакционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимераналогичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные фуппировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных фупп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата [c.99]

За счет реакционноспособных функциональных групп свободнорадикальные молекулы могут присоединяться к макромолекулам или реагировать с мономерами, сополимеризация-которых в требуемом количестве с немеченными мономерами позволяет получать спин-меченые полимеры. [c.281]

При наличии в молекуле нитрила других реакционноспособных функциональных групп полимеризация по нитрильным группам сопровождается другими реакциями, что приводит к образованию частично сшитых макромолекул. В случае хлорацетонитрила одновременно с полимеризацией протекают реакции меж- и внутримолекулярного дегидрохлорирования При нагревании комплекса 2СН2С1СЫ А1С1з до 380—400 °С на каждую молекулу хлорацетонитрила выделяется одна молекула хлористого водорода и образуется полимер. Этот полимер имеет наряду с сопряженными связями —С=Ы— сопряженные связи —С=С—. Он может состоять из звеньев следующего строения [c.379]

Мономеры (15—17] представляют собой низкомолекулярные вещества, молекулы которых, взаимодействуя между собой, образуют макромолекулы. Для успешного протекания реакции молекула мономера должна содержать кратные связи, неустойчивый цикл или реакционноспособные функциональные группы (не менее двух). Нередко для синтеза полимеров большой молекулярной массы пользуются олигомерами (см. раздел, посвященный блок-сополимерал ). [c.32]

Существенное значение имеет взаимное расположение реакционноспособных функциональных групп, присутствующих в большинстве полимеров. У нерегулярных полимеров это расположение может быть весьма хаотичным, т. е. на одних участках макромолекулы функциональные группы будут находиться рядом, а на других— в положении 1,4. В зависимости от взаимного размещения этих групп резко меняется их способность вступать в различн1.1е реакции— конфигурационный эффект. Например, при близко расположенных группах возможны те или иные побочные реакции, протекающие параллельно с основной (циклизация, образование кратных связей или мостиков и т. д.). [c.598]

Молекулярная масса. С увеличением молекулярной массы полимеров, как известно, повышаются их физико-механические свойства — прочность ири изгибе и растяжении, ударная вязкость. Прочность же ск.пеивания с изменением молекулярной массы полимера изменяется иначе. Адгезионная прочность снижается с увеличением молекулярной массы полимерного клея, так как уменьшается число концевых реакционноспособных функциональных групп, которые могут вступить в реакции со склеиваемой поверхностью. Кроме того, подвижность молекул с увеличением их длины снижается, задерживается их миграция к месту контакта. Короткоцепные молекулы лучше контактируют со склеиваемой поверхностью, диффундируют в= ее поры, и ориентирование диполя осуществляется быстрее. [c.28]

Информация о том, что в реакцию между амидоксимом полиакрилонитрила и хлорангидридом дикислоты вступает только половина реакционноспособных групп полимера, тогда как на низкомолекулярном уровне реакция легко идет до 100%-ной конверсии, содержится в работах Каррахера [37]. Автор считает, что пространственные трудности в реализации благоприятного для протекания реакции расположения функциональных групп, в особенности, если часть циклов уже образовалась, являются главной причиной замедления реакции и неполной конверсии. [c.23]

Превращение реакционноспособных функциональных групп в молекуле полимера (метод полимераналогичных превращений). Этот метод нашел известное практич. применение для повышения прочности в мокром состоянии и эластичности упрочненного вискозного штапельного волокна путем его поверхностного ацетилирова-ния, для увеличения гидрофильности и улучшения накрашиваемости полиакрилонитрильного волокна в результате частичного омыления нитрильных групп. [c.137]

Одной из самых сложных проблем очистки сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности является удаление лигнина, который переходит в воду при обработке древесины. Это веш ество — сложный органический полимер, различный по составу для разных видов древесины. Его точное строение ие з становлепо. Известно только, что мономерами лигнина являются жирноароматические соединения — производные фенплпронана. Лигнин содержит различные функциональные группы —ОСНз, —ОН (из нпх 0,3-фенольные), =С0, эфирные группы. Из-за присутствия большого числа реакционноспособных функциональных групп лигшш легко вступает в разнообразные химические реакции. [c.109]

При переходе к буроугольной стадии резко изменяются условия преобразования органического вещества, от химически дест-руктирующих к структурирующим физическим условиям. В связи с этим протекают процессы поликонденсации при взаимодействии реакционноспособных функциональных групп с выделением газообразных продуктов. Происходит образование и накопление полимерного угольного вещества, которое с полным основанием может быть названо гуминовым полимером со структурными единицами, подобными по плану строения молекулам гуминовых веществ. [c.242]

История развития области полимераналогичных реакций включает несколько этапов. Модификация целлюлозы, введение достаточно простых функциональных групп путем реакций замещения в полимерной цепи и полимераналогичных реакций по группам, сохранившимся после полимеризации, обусловили успехи в синтезе ионообменных полимеров и их практическом использовании (катализ путем ионного обмена). Большие успехи достигнуты и при иммобилизации энзимов, применении в качестве носителей гомогенных катализаторов, разработке специальных вариантов синтеза полимеров (например, синтез Мерифилда) и использовании функциональных полимеров для афинной хроматографии. Эти достижения привели к тому, что специфические полимераналогичные превращения на подходящих полимерных матрицах позволили вводить фиксированные на носителе определенные реакционноспособные группы. Полимеры, содержащие связанные с ними функциональные системы, часто называют полимерными реагентами. Необходимость направленного синтеза таких реагентов обусловлена специфическими областями их применения (например, полимерные катализаторы или полимерная фармакология). [c.78]

При переходе к полиизопреновым циклокаучукам с мол. массой до 60 000 многие из этих недостатков устраняются, и, кроме того, данный полимер обеспечивает создание твердого, эластичного, нелипкого слоя с хорошей адгезией к подложкам, достаточно кислотостойкого из-за относительно малой дефектности полимера. Именно поэтому циклокаучуки и применяются на практике. Учитывая их преимущества и судя по новейшим данным, усилия исследователей направлены на модификацию циклокаучуков путем введения новых реакционноспособных функциональных групп. Так, предлагается композиция на основе эпоксидированного циклокаучука, которая обладает великолепной адгезией к подложке и большой разрешающей способностью фотолитографического процесса [91]. [c.125]

Спин-меченые полимеры обычно получают по реакции нитро-ксильного радикала, содержащего функциональную группу — амин-ную, карбоксильную и т. д., с функциональной группой полимера. Так, спин-меченые поливинилацетат и диацетат целлюлозы получены по реакции радикала IX, содержащего цианурхлоридную группу, с ОН-группой полимера [34]. Спин-меченый полиглицидил-метакрилат получен по реакции радикала XI, содержащего карбоксильную труппу, с эпоксигруппой полимера [35], поли-4-винилпи-ридин — по реакции кватернизации радикалом XII пиридинового кольца [36]. В тех случаях, когда полимер де содержит реакционноспособных функциональных групп, эти группы вводят в макромолекулу. При синтезе спин-меченых каучуков — полиизопрена и полибутадиена — проводится реакция эпоксидирования, в результате которой в макромолекулу вводится небольшое [0,5—1% (мол.)] количество эпоксигрупп, и спин-меченые полимеры получаются по реакции эпоксидированных каучуков с радикалом X, содержащим аминогруппу [33]. Следует подчеркнуть, что при исследовании вращательной подвижности звеньев в макромолекулу вводят так мало спиновых меток (одна —на 100—200 звеньев), что это практически не влияет на динамику полимерной цепи. [c.139]

Понятие о функциональности мономеров было выдвинуто Кинле в 1930 г. и сыграло важную роль в теории поликонденсационных процессов. Под молекулярной функциональностью исходного реагента (/) обычно понимают число его реакционноспособных функциональных групп, способных участвовать в процессе полимеризации. Число РФГ в исходном реагенте может быть 1 и выше. Так, мономеры и олигомеры, применяемые при поликонденсации, должны содержать два или более реакционных центра, а при ионной или радикальной полимеризации / 1. При этом характер процесса полимеризации или поликонденвации существенно зависит от функциональности исходных реагентов, природы РФГ и их расположения в молекуле. Перечисленные факторы определяют как способность реагентов к образованию высокомолекулярных соединений, так и строение полимера — возможность образования линейных циклических, разветвленных или сшитых структур. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология