Об уравнениях состояния железа

В этой форме марганцевый цеолит служит источником кислорода, который окисляет ионы двухвалентных железа и марганца до ионов трехвалентных. В окисленном состоянии железо и марганец осаждаются в виде нерастворимых гидроокисей. Для случая железа соответствующая реакция может быть выражена следующим уравнением [c.129]

Второй подход состоит в определении анизотропии д-фактора в тех системах, где электронная структура позволяет пользоваться уравнениями, базирующимися на д-факторах [например, уравнением (12.23)], т.е. если д а х- К сожалению, время жизни электронных спиновых состояний. приводящее к хорошо разрешенному спектру ЭПР, обусловливает плохо разрешенные спектры ЯМР, и наоборот. В статье [8] описаны такие комплексы железа(П1), для которых можно снять и спектр ЭПР, и спектр ЯМР. Результаты сопоставления измеренных величин восприимчивости с рассчитанными из -факторов и линейность кривой зависимости Ду от 1/Т позволяют предположить, что д-факторы приемлемы для оценки псевдоконтактного сдвига в этой системе. [c.174]

НАСЫЩЕННАЯ ВОЗДУХОМ ВОДА. При нормальных температурах в воде с нейтральной, а также слабокислой или слабощелочной реакцией заметная коррозия железа имеет место только в присутствии растворенного кислорода. В насыщенной воздухом воде начальная скорость коррозии может достигать 10 г/(м -сут). Эта скорость через несколько дней снижается вследствие образования пленки оксида железа, которая действует как барьер для диффузии кислорода. Стационарная скорость корро-. зии может быть 1,0—2,5 г/(м -сут) и возрастает с увеличением скорости потока. Так как скорость диффузии в стационарном состоянии пропорциональна концентрации Ог, из уравнения (2) следует, что и скорость коррозии железа пропорциональна концентрации Ог- Типичные данные показаны на рис. 6.1, а. В отсутствие растворенного кислорода скорость коррозии как чистого железа, так и стали при комнатной температуре незначительна. [c.101]

При рассмотрении гетерогенных равновесий, как это было показано И. С. Куликовым, следует учитывать возможность того, что участники реакции в зависимости от условий равновесия могут находиться в различных состояниях (конденсированное, газовое, атомное, молекулярное и др.). Так, при диссоциации закиси железа может образоваться или твердое железо или его ненасыщенный пар по уравнениям [c.64]

Вопрос о том, какая из этих реакций осуществляется, представляет практический интерес, так как первая реакция могла быть использована для получения железа из руды. Если рассчитать равновесное парциальное давление паров железа для второй реакции, то окажется, что оно меньше упругости насыщенного пара железа в конденсированном состоянии. Это означает, что диссоциация окислов железа может протекать лишь по второму из указанных уравнений. [c.64]

Расчет равновесного давления азота при реакции его с железом. При изучении гетерогенных равновесий, в которых наряду с газообразными компонентами участвуют чистые кристаллические вещества, часто в константу равновесия процесса не записывают активности кристаллических веществ. Такое положение можно считать допустимым лишь для систем при низких давлениях, когда активность твердых веществ близка к единице (ат = = 1 в стандартном состоянии при р = 0,1013 МПа и данной температуре). Естественно, что при высоких давлениях необходимо учитывать рост активности твердых тел по уравнению (51), а также адсорбцию и растворение газов в твердых фазах, снижающие активность последних. [c.119]

Р астворы серы в жидком железе при концентрациях выше 0,5% не являются разбавленными, поэтому при изучении реакции [S]+Нг (г) =H2S (г) для нахождения Ка находят равновесные отношения pn s/pH [S] при разных уменьшающихся [S] и экстраполируют их на нулевую концентрацию серы, где раствор является заведомо разбавленным и рн з/рн [S =Ка- Зная Ка, находим fls при любой [S] из измерений рн з/рн, по уравнению Ka=PH,sl pn as) и, кроме того, коэффициент активности /s = s/[S] (стандартное состояние — разбавленный раствор). [c.74]

Практически у всех обычно употребляемых металлов в результате коррозии на поверхности образуются поверхностные слои из твердых продуктов коррозии (см. поле II на рис. 2.2). Для обеспечения защиты от коррозии этими слоями существенно, чтобы они были бы достаточно плотными и равномерными на всей поверхности и поэтому предотвращали бы перенос продуктов реакции между металлом и коррозионной средой. У материалов на основе железа (черных металлов) и у многих других металлов эти поверхностные слои имеют гораздо лучшую электронную проводимость, чем ионную. Поэтому катодная окислительно-восстановительная реакция по уравнению (2.9) затормаживается в гораздо меньшей степени, чем переход ионов металла через двойной электрический слой. Местом развития катодной частичной реакции в таком случае становится не только поверхность раздела металл — среда, но и поверхность раздела поверхностный слой — среда, причем продукт реакции — ион гидроксила ОН- — образуется на поверхностном слое и повышает здесь величину pH. У большинства металлов благодаря этому уменьшается растворимость поверхностного слоя, т. е обеспечивается стабилизация пассивного состояния. [c.132]

В таком поверхностном слое, связанном с промежуточной фазой, атомы твердого тела находятся в возбужденном состоянии так как даже в отсутствие внешних механических воздействий на межфазные поверхностные слои влияет поверхностное натяже ние. Однако вследствие симметрии поверхностного слоя обобщен ное уравнение Ван-дер-Ваальса, описывающее гетерогенное равно весие, не содержит членов, характеризующих поверхностный слой и, следовательно, можно использовать выводы теории гетероген ных систем, полученные без учета поверхностного натяжения Растворение металлов в электролитах вполне соответствует мо дельной схеме Гуггенгейма, поскольку, например, растворение железа проходит через стадию образования промежуточных гидро-закисных соединений железа, с которыми твердая фаза находится [c.23]

Уонг предложил схему фосфорилирования, основанную на особых химических свойствах цитохромов [уравнение (10-17)] [90, 91]. Восстановленная форма цитохрома с железом в Ре (II)-состоянии [уравнение (10-17), вверху справа] образует координационную связь с имид- [c.413]

Прежде всего, стрелка указывает на то, что реакция идет в одном направлении (это будет продемонстрировано позже при обсуждении энергии, необходимой для осуществления реакций). Далее видно, что реакция уравновешена, т. е. мы имеем по четыре атома железа и шесть атомов кислорода в обеих частях уравнения. При протекании химических реакций атомы ни приобретаются, ни теряются. Наконец, указанные в скобках символы определяют состояние химических форм. В этой книге ж — жидкость, г — газ, тв — твердое вещество, водн — водные формы, т. е. компонент растворен в воде. [c.22]

Вследствие этого для систем, выражающих различное состояние данного элемента, может быть не одно, а несколько значений нормального потенциала. Так, для железа, в соответствии с уравнениями а, б, в, г, д, существуют различные значения нормального потенциала (см. Книга I, Качественный анализ, гл. И. 3, табл. 6). [c.179]

Вывод уравнений для каталитических токов будет дан на примере восстановления ионов трехвалентного железа в присутствии перекиси водорода [104, 105[. Свободные ионы трехвалентного железа в кислой среде дают предельный диффузионный ток при потенциале растворения ртути. Добавление в раствор перекиси водорода приводит к повышению этого предельного тока. Увеличение тока вызвано тем, что ионы двухвалентного железа, возникающие на поверхности электрода при электровосстановлении, окисляются вблизи электрода перекисью водорода до трехвалентного состояния, и образовавшиеся химическим путем ионы Fe + вновь электрохимически восстанавливаются на электроде. В избытке перекиси водорода увеличение тока определяется скоростью химической реакции между ионами двухвалентного железа и перекисью водорода. Следовательно, каталитический ток косвенно обусловлен химическим восстановлением перекиси водорода, собственное электрохимическое восстановление которой протекает со значительным перенапряжением при более отрицательных потенциалах. Механизм приэлектродной химической реакции можно представить следующей схемой [c.358]

Хориути и Поляни [127] изучали влияние перенапряжения, обнаруженного на платине при обратимом каталитическом превращении растворенного газообразного водорода в воду. При электролитическом образовании водорода из воды причина препятствий или перенапряжения лежит или в переходе водородных ионов воды в состояние атомов, которые адсорбируются на электроде, или в образовании молекул водорода из этих адсорбированных атомов. Исследования показывают, что скорость ионизации водорода зависит от состава водного раствора и выше в чистой воде, чем в кислом или щелочном растворе таким образом, препятствия при электролитическом получении водорода должны иметь место во время перехода водородных атомов с платинового катализатора в раствор. Доказательства существования связи между кислородным перенапряжением и катализом рассматривали Гаррисон и Лилли [127]. Они определили кислородное перенапряжение на поляризованных электродах из никеля, кобальта, железа, иридия, платины и золота, а также скорость деполяризации с газообразным кислородом для этих электродов и нашли, что перенапряжение у этих металлов увеличивается в указанной выше последовательности в той же последовательности уменьшается скорость деполяризации. Применяя статистический метод, Гаррисон и Лилли установили, что соотношение между скоростью ионизации кислорода V и соответствующим перенапряжением выражается уравнением [c.54]

При этом активность углерода в графите считается равной единице, т. е. это состояние принимается за стандартное. При таком выборе стандартного состояния константы и становятся идентичны, соответственно, константам Kg и К . Поэтому вытекающие из уравнений (IV-358) и (IV-359) выражения для определения активности углерода, растворенного в железе, можно записать следующим образом [c.259]

Поведение углерода в жидком железе при 1560 °С характеризуется следующими уравнениями 1п7 = —0,37 + 7 Хс + 11,7 Хб и = 22,6 + 62,8 Xq + + 72,17 Х кДж, в которых за стандартное для углерода принято состояние чистого графита. Рассчитать наклон границы жидкость — графит при 1560 °С и сравнить его с наклоном кривой, приведенной на рис. 8.17. [c.213]

Рассмотреть влияние третьего компонента на растворимость углерода в жидком железе, находящемся в состоянии равновесия с графитом. Найти аналитическое выражение для изменения растворимости dX /dX, при Х, О, используя выражение (10.79). Воспроизвести результат непосредственно, т.е. не используя уравнения (10.79). Как преобразовать это выражение, если концентрация углерода слишком мала, чтобы можно было использовать параметры взаимодействия первого и второго порядка [c.268]

Но это соотношение справедливо, если стандартное состояние для РеО одинаково в первых двух реакциях. Реакция (12.33), включающая равновесие железа с вюститом, вероятно, отвечает стандартному состоянию, описанному выше (в точке Л з). Для реакции (12.34) скорее всего за стандартное состояние для РеО выбрана точка N . При таком выборе стандартных состояний уравнение (12.36) некорректно, так как величина Мр о зафиксирована. [c.312]

Запись данных опыта. Описать наблюдаемое. Написать уравнения соответствующих реакций, учитывая, что марганец и железо переходят в двухвалентное состояние, а хро.м в трехвалентное. [c.144]

Об уравнениях состояния железа. Рассмотренные выше модель и схема расчета использовались для исследования нестационарного движения, когда материалом ударника и мишени является железо, в котором, как известно, за ударной волной достаточной интенсивности происходит превращение Бе Ре >, а в разгрузке Ке Ре В невозмущенном состоянии материал находится в состоянии первой (Ре ) фазы (аю = 1). Фазовая диаграмма для железа в рГ-координатах приведена на рис. 3.4.1, где также нанесена ударная адиабата ОА1А2С. Далее фаза Ре будет называться и отмечаться индексом как вторая фаза. [c.274]

При ФП второго рода плотность вещества, энтропия и термодинамические потенциалы не испьггывают скачкообразных изменений, а производные от теплоты, объема - теплоемкость, сжимаемость, коэффициент термического расширения фаз, наоборот меняются скачком. Примеры переход гелия в сверхтекучее состояние, железа из ферромагнитного состояние в парамагнитное в точке Кюри, соответственно теплота ФП второго рода равна нулю. Зависимость температуры равновесного перехода от давления определяется уравнением Эренфеста. Фазовыми переходами третьего и более высоких родов - такие переходы при которых не изменяется теплоемкость. Теория таких переходов разработана П. Кумаром и сопгр [c.20]

Армбрастер и Остин пользовались уравнением состояния Пальмера [ о] при истолковании результатов адсорбции окиси углерода на слюде и иодистого этила—на железе. [c.584]

Изотопный обмен железом между хлоридами двух - и трехвалентного железа. В солянокислый раствор хлорида двухвалентного железа, содержащего радиоактивный изотоп Ре , вводим хлорид трехвалентного железа. Спустя несколько минут производим разделение участвующих в изотопном обмене соединений путем экстрагирования РеС1з изопропиловым эфиром. Измерение активности хлорида трехвалентного железа показывает, что в растворе происходит очень быстрый процесс изотопного обмена железом. Механизм этого обмена сводится к обмену электронов между двумя валентными состояниями железа. Схематически процесс изотопного обмена может быть записан с помощью следующего уравнения [c.168]

Если вернуться к реакции синтеза аммиака, выражаемой уравнением (1.1), следует напомнить об ее обратимости и зависимости равновесных концентраций реагентов от условий, т. е. в первую очередь от температуры (Г) и общего давления (Р). В табл. 1 приведены равновесные концентрации аммиака (в мольных процентах) для двух температур и трех давлений, полученные Ф. Габером в начале текущего века. Они показывают, что равновесная концентрация аммиака увеличивается с давлением. При повышении давления от 1 до 600 атм это увеличение характеризуется отношениями ПО (400° С) и 360 (500° С). Таким образом, синтез аммиака следует проводить при возможно более высоком давлении. Как известно, это требование соблюдается в методах синтеза, применяющихся в промышленности, где давления достигают 1000 атм. С другой стороны, повышение температуры уменьшает равновесную концентрацию (выход) аммиака. Следовательно, его синтез надлежало бы проводить при возможно более низкой температуре, у вторую рекомендацию, вытекающую из изучения тепловых явлений и термических свойств, не удается использовать в полной мере. Дело в том, что приведенные в таблице данные характеризуют равновесное, т. е. конечное, состояние реагирующей системы и ничего не говорят, за какое время это состояние может быть достигнуто. Фактор времени учитывается в другом разделе физической химии — химической кинетике. Она подсказывает, что скорость химической реакции очень быстро уменьшается с понижением температуры. Поэтому может оказаться, что при какой-то температуре хороший выход может быть достигнут за слишком продолжительное время, скажем за миллиард лет. С другой стороны, согласно данным кинетики скорость реакцин можно увеличить применением катализаторов. В итоге комплексного физико-химическоге изучения, реакцию синтеза аммиака проводят при температуре 450— —500° С на катализаторах, состоящих из металлического железа, содержащего некоторые активаторы (промоторы). [c.6]

Растворенный в воде кислород окисляет Fe + до Ре +, а также выделяющийся водород, который в нерзоначальный момент находится в атомарном состоянии. Суммарное уравнение реакции ржавления железа можно записать так [c.280]

ДЯ298 образования соединений из элементов, а не из атомов. Например, энтальпия образования РезС не равна энергии, которую надо затратить, чтобы разложить это соединение, а затем перевести составляющие его элементы в состояние одноатомных газов. В рассматриваемом случае необходимо учесть энтальпии сублимации железа и углерода, составляющие около 91 и 170,9 ккал соответственно, и просуммировать следующие уравнення [c.16]

Н2(г), при котором в поверхностном слое металла образуется твердый раствор углерода. В этом случае, учитывая наличие газовой фазы, используем уравнение (V. ). Так как Ф—2, а /С=3 (Ре, С, Н), то С=3. Переменными, определяющими состояние этой системы, являются температура, давление, состав газовой фазы н концентрация углерода в твердом растворе. Это означает, например, что если задать значения первых трех переменных, то четвертая определится автоматически. Это следует из з.д.м., так как при постоянных р и Т и заданном отношении 1Рси концентрация углерода определится из уравнения - р=Рн/(Рсн,[ ])- Если при рассматриваемой реакции образуется карбид железа, число фаз увеличится на единицу, а число степеней свободы соответственно уменьшится также иа единицу — задание двух параметров полностью определит состояние системы. Выбрав р и 7, мы фиксируем и состав газовой фазы, и концентрацию твердого раствора. [c.81]

Дл - того, чтобы найти К при какой-либо температуре, следует определить величины Др о [О]- Это можно осуществить опытным путем Примем в качестве стандартного состояния для FeO шлак, состоящий из чистой расплавленной РеО. где flpgo=l- Определяя концентрацию кислорода [01 в жидком железе под таким шлаком, находим величину К из уравнения (VI.7). При 1бОО°С указанная величина [О] =0,23%, Отсюда 1/0,23, а прн этой температуре в шлаке любого состава [c.139]

Для изучения кинетики пассивациии железа и стали в карбонат-бикарбонатной среде [201] проводились измерения спада тока при ступенчатом приложении потенциала в карбонат-бикарбонатном растворе по режиму выдержка при потенциале минус 1,2 В (НКЭ) - 600 с (область активного растворения), выдержка при потенциале минус 0,6 В, НКЭ (пассивное состояние). Вызванное таким переходом изменение тока подчиняется уравнению [c.66]

Изучение характера действия а-амилаз позволяет обнаружить многие детали возможного типа связывания субстрата, а также выяснить возможные механизмы ферментативного действия [22, 23]. У фермента из поджелудочной железы свиньи область связывания субстрата имеет, по-видимому, пять подцентров, каждый из которых способен удерживать один остаток глюкозы. Расщепление цепи происходит По связи между остатками, связанными со вторым и третьим подцентра-ми (пронумерованными от восстанавливающего конца молекулы субстрата). При использовании различных 0-замещенных субстратов было найдено, что наличие оксиэтильных групп во многих частях молекулы субстрата не мешает проявлению каталитического действия фермента. Однако при использовании субстратов, содержащих оксиэтильную группу при С-2, С-3 или С-6 того остатка глюкозы, у которого происходит замещение, ферментативное действие блокируется. Лактон мальто-бионовой кислоты (4-глюкозильное производное 5-глюконолактона) является мощным ингибитором конкурентного типа. Следовательно, можно думать, что субстрат этого фермента имеет конформацию полукресла в переходном состоянии или в состоянии, близком к переходному. Френч и др. [23] высказали предположение, что фермент прочно удерживает глюкозильный остаток за счет образования водородных связей с гидроксильными группами при С-3 и С-6, а затем вызывает вращение вокруг связи С-2—С-3 путем точного захвата и смещения гидроксильной группы при С-2 [стадия а в уравнении (7-12)]. Таким образом, конфор- [c.101]

Однако в ферредоксине из Аго1оЬас1ег, содержащем 8 атомов железа, один кластер имеет =—0,42 В, а другой =+0,34 В из спектров ЭПР следует, что оба кластера, несмотря на сильные различия в их потенциалах, совершают переход между состояниями окисления —2 и —I (окисленное и суперокисленное состояние рис. 10-8 [49а]). Растворимая сукцинатдегидрогеназа млекопитающих содержит три железо-сериых кластера со зиачениями Е° —0,40 В, —0,005 В н +0,06 В. В этом ферменте центр с самым высоким потенциалом, по-вндимому, также совершает пере-х<у1, м у достояниями -г 2 ц —1 [уравнение (1041)] [49Ь]. [c.382]

Fe(III)-состояния в Fe(II)-состояние [уравнение (10-60), реакция а]. Далее к иону двухвалентного железа присоединяется кислород, окисляющий его в феррисостояние. В этот момент из цепи переноса электронов поступает еще один электрон. Координационно связанный кислород О 2 или Ог атакует субстрат, и цитохром Р-450 освобождается в Ре(1П)-состоянии. Хотя подробности этого процесса неизвестны, во всех случаях должна функционировать какая-то весьма сходная цепь реакций. [c.445]

Окислы железа. Процесс термического разложения нентакарбонила железа по уравнению (V-1) проводится в интервале температур 230—330 °С при атмосферном давлении. При этих условиях состав твердой фазы в системе Fe—О—Охарактеризуется диаграммами состояния, приведенными на рис. 18 [68]. [c.61]

Предельно высокая плотность дислокаций отвечает точке "плавления" желеэа, так как S = 6.0 10" отвечает иэменению объема железа от Т = О до точки плавления /1 = 3 - = 6,34 10" , т.е. деформация приводит к столь высокой плотности дислокаций, что металл, как отмечено ранее, теряет свою кристаллическую структуру. Интересно отметить, что это так называемое "рентгеиоамор 1Ное" состояние у железа наступает при величине блоков, равной 53 А, если ее рассчитывать по уравнению Смолмена (5.2), подставляя в неГо, найденную по (5.13) максимальную плотность дислокаций. Эту же величину можно рассчитать и в общем виде для любого металла [c.105]

Большой практический интерес вызывают модели качества воды в реках. Предложенная в [Цхай, 1995] модель воспроизводит пространственное распределение, содержания в реке двадцати видов химических показателей (БПК5, взвешенные вещества, нефтепродукты, фенолы, железо, фосфаты и др.). Уравнения модели представляют собой вариант одномерной системы для установившегося неравномерного движения воды с учетом боковой приточности в непризматическом русле реки. Задача прогноза решается для восемнадцати периодов в течение расчетного года для паводка (апрель-июнь) — ежедекадно, для остального времени — ежемесячно. Решение уравнений модели осуществляется численно модифицированным методом прогонки с организацией нескольких итерационных процессов. В указанной работе предложена также технология построения математических моделей биогеохимического цикла азота и фосфора, которые могут быть использованы для оценки и прогноза состояния экосистемы водоема. Модели ориентированы на стандартную входную информацию, получаемую от Государственной службы наблюдения. [c.291]

Следует отметить, что хотя значение константы равновесия и является критерием, по которому можно судить о положении равновесия, не менее важным критерием для определения направления протекания реакции до достижения состояния р-авновесия являются концентрации реагирующих веществ й продуктов. А именно, константа равновесия реакции может иметь -большое значение, однако реакция все же будет протекать справа налево, если исходные концентрации веществ правой части химического уравнения гораздо больше концентраций веществ в левой части уравнения. Наши рассуждения можно проиллюстрировать иа уже знакомой системе железо (П1) — И ОДИД-ИОН [c.77]

Раствор хлорного железа является хорошим химическим де-меркуризатором, так как наряду с химическим действием он оказывает на ртуть эмульгирующее действие. При этом ртуть переходит в высокодисперсное состояние, отчего увеличивается ее активная поверхность и реакционная способность. Водные растворы хлорного железа, в частности 20%-ный раствор, показывают кислую реакцию вследствие гидролиза. Степень гидролиза увеличивается по мере разбавления раствора. При стоянии раствора хлорного железа выделяется основная соль по уравнению [c.100]