ПЦР - некоторые аспекты теории метода

ПЦР - некоторые аспекты теории метода [c.37]

Несмотря на то что метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР) широко используется для выяснения стереохимических проблем в приложениях к чисто органическим соединениям, применение его для изучения стереохимии координационных соединений удивительно ограничено. Тем не менее потенциальные возможности метода ЯМР в этой области огромны. Подробное рассмотрение теории ЯМР выходит за пределы настоящей книги. В этой области имеются ценные работы, выполненные на элементарном и высшем уровнях (см., например, литературу в конце главы), и читатель перед чтением данного раздела в случае необходимости может обратиться к ним. Однако некоторые аспекту теории этого метода, важные для последующего обсуждения, будут кратко рассмотрены. [c.325]

Однако, усложняя признак, дополняя его новыми условиями, можно достичь хорошего разделения обучающей последовательности, но при этом может выявиться не объективный закон, в соответствии с которым объекты разделены на классы, а предрассудок , характеризующий случайные свойства объектов обучающей последовательности. Сложность признаков и надежность их имеют определенную связь. Для устранения совокупностей сложных признаков, склонных к формированию предрассудков, применяют специальные процедуры. Так, при построении булевых моделей пользуются методом минимизации булевых функций [72, вторая ссылка 139]. Рассмотрим кратко некоторые понятия алгебры логики, необходимые для дальнейшего изложения логического аспекта теории распознавания образов. [c.257]

Теоретическим аспектам спектральных методов исследования посвящена обширная учебная и монографическая литература. Поэтому, не останавливаясь на вопросах теории, мы рассмотрим некоторые из существующих экспериментальных подходов, позволяющих регистрировать и изучать нестабильные промежуточные продукты электрохимических реакций. [c.220]

Некоторое упрощение в расчеты скорости реакции методом активного комплекса вносит так называемый термодинамический аспект теории, к рассмотрению которого мы теперь переходим. [c.289]

Уже из этого простого примера становится ясно, как следует применять в данном случае наши прежние теории. Мы увидим ниже, что методы МО и ВС можно обобщить так, что они позволят достаточно хорошо описать металлическое состояние при этом, однако, они приобретут некоторые новые черты. Методы МО и ВС способствуют выяснению строения металлов в нескольких разных аспектах, вследствие чего при изучении ме- [c.342]

Недавно опубликовано несколько отличных обзорных статей по исследованию катализа методом ЭПР [5,6]. Вначале мы дадим краткое описание некоторых аспектов ЭПР-спектроскопии, с которыми наиболее часто встречаются при изучении цеолитов. Более глубокое представление о технике и теории ЭПР читатель получит, ознакомившись с перечисленными выше монографиями и обзорными статьями. [c.419]

Фактический материал в области органической химии значительно вырос, особенно в последние годы. И поскольку это развитие продолжается неослабевающими темпами, с каждым днем становится все труднее овладевать огромным материалом. Поэтому авторы сочли необходимым положить в основу руководства более глубокую взаимосвязь с теоретической органической химией. Авторы отказались от обычного до настоящего времени подразделения материала по классам органических соединений в пользу распределения материала по типам реакций. Это позволило расширить круг рассматриваемых объектов, связав более тесно теорию, лабораторную практику и некоторые аспекты практического приложения в технике. Изучающий органическую химию, таким образом, с самого начала должен знакомиться с современными методами работы и не только регистрировать фактический материал, а изучать наиболее существенные, теоретически обоснованные закономерности и учиться самостоятельно их применять. [c.7]

Попытки увязать структуру аренов с их реакционной способностью (или с ее отсутствием) заставили классическую структурную теорию исчерпать все свои возможности и, в сущности, завели ее в тупик. Возник новый подход, который, постепенно развиваясь, привел к созданию метода резонанса применение последнего позволило с успехом преодолеть многие существовавшие ранее трудности. Этот метод имеет также то достоинство, что в его основе лежат простые схемы связей. В данной главе после рассмотрения некоторых аспектов образования химической связи для очень простых молекул будет качественно описан метод резонанса, а также некоторые его применения к вопросам стабильности, реакционной способности и спектров органических соединений. [c.207]

Книга разделена на три основные части. В части I рассматривается теория современной жидкостной хроматографии, используемое оборудование, включая детекторы, и определяется роль подвижной фазы в жидкостной хроматографии. В часть И включены главы, в которых описываются четыре вида колоночной хроматографии жидко-жидкостная, твердо-жидкостная, эксклюзионная и ионообменная. Эти интересные главы заставляют пересмотреть некоторые аспекты метода. Часть III содержит главы, посвященные различным примерам применения скоростной жидкостной хроматографии высокого разрешения. Эти главы написаны представителями лабораторий, где исследуются возможности использования разработанных фирмой приборов для различных целей. Естественно, что некоторые авторы большее внимание уделили тем областям, где они непосредственно работают. Хотя в книгу включены не все примеры использования разработанных приборов, мы пытались дать представление о практическом подходе к различным наиболее актуальным проблемам разделения. В этой части книги больше всего выражены черты учебного пособия. [c.8]

Цель данной книги — изложить теоретические основы и практические методы обнаружения и диагностики неполадок для инженеров, работающих в промышленности. Некоторые из методов строго обоснованы, другие более умозрительны, но, кажется, перспективны. Большая часть литературы по обнаружению неполадок и отказов содержит, по нашему мнению, аналитический аппарат, мало подходящий для обоснования контроля за нарушениями производства в условиях ненадежности измерений. Моим стремлением было представить такие количественные аспекты теории, которые полезны для инженерной практики. С этой целью, вместо того, чтобы обобщать литературные данные по приложениям в области механизмов и приборов, я показал процедуры принятия решений и проиллюстрировал их примерами из области химических установок. Эту книгу нельзя считать учебным пособием, поскольку в ней отсутствуют задачи для самостоятельного решения, однако она может быть использована и в этом качестве, если упражнения и примеры будут даны преподавателем. [c.7]

В монографии затрагиваются также некоторые дискуссионные вопросы, в частности, отдельные аспекты теории трения, износа, граничной смазки и механизма действия компонентов смазочных материалов в процессах обработки металлов. Уделено внимание новым методам оценки физико-химических показателей СОЖ, [c.6]

Зависимость между строением и свойствами. Как физические, так и химические свойства веществ определяются строением молекул и ионов, а в случае твердых веществ — структурой их кристаллов. Строение веществ можно определять химическими или физическими методами. Химические методы состоят в объяснении реакций веществ с помощью электронной теории и квантовой механики. Физические методы дают ценные сведения о некоторых аспектах строения веществ, которые не могут быть выявлены химическими методами. [c.101]

В настоящей работе делается попытка дать достаточно полное и последовательное математическое изложение теории реакторов, т. е. математическое описание физического поведения реакторов. Предмет теории реакторов до некоторой степени отличается от предмета физики реактора как в методологическом отношении, так и по содержанию. Теория реакторов в основном связана с математическими методами объяснения физических свойств реактора, физика же реактора в гораздо большей степени подчеркивает физические аспекты самих этих систем. Поэтому данная книга по характеру значительно ближе к книгам по инженерному анализу, чем к книгам по физике. [c.5]

Между методом контроля ионизирующими излучениями и теневым способом прозвучивания изделий ультразвуком можно провести некоторую аналогию. В обоих случаях производится регистрация величины интенсивности энергии, прошедшей через изделие. Ионизирующее (электромагнитное) излучение рассматривается в двух аспектах как волновое излучение или как корпускулярное, состоящее из частиц, называемых фотонами или квантами. Некоторые явления получают более четкое объяснение, если рассматривать тормозное излучение или гамма-лучи как поток квантов, другие явления с большей полнотой объясняются волновой теорией. Интенсивность рентгеновских или гамма-лучей, проходящих через контролируемое изделие, уменьшается по экспоненциальному закону [61, 78] [c.116]

Во все времена предпринимались попытки понять, что такое жизнь, почему существует живая и неживая природа, в чем причина особенностей растительных и животных организмов и неорганических тел, чем обусловлены постоянная изменчивость и эволюционное развитие органического мира на фоне кажущегося неизменным или даже деградирующим неорганического мира, есть ли между ними что-либо общее и, наконец, подчиняются ли оба мира единым законам. Вплоть до наших дней эти и многие другие вопросы, затрагивающие структурную организацию биосферы, а также научное мышление и различные аспекты проблемы белка, могли рассматриваться лишь на философском уровне или, в лучшем случае, на чисто эмпирической основе. Истинно научная постановка многих проблем стала возможной только сейчас, после возникновения обобщенного естествознания. Некоторые из перечисленных выше вопросов общего характера обсуждаются во введении, которое следует рассматривать идейным вступлением к изложению основного материала, посвященного теории и методу расчета молекулярной структурной организации природных аминокислотных последовательностей - центральной задаче проблемы белка. [c.11]

В гл. I мы рассматривали кристаллографические аспекты проблемы упорядочения в сплавах, а также некоторые результаты термодинамической теории фазовых переходов второго рода. Как известно, феноменологический подход, развитый в термодинамической теории фазовых переходов второго рода, позволяет установить общие закономерности процессов, не прибегая к конкретным модельным представлениям. Однако феноменологическое рассмотрение справедливо в довольно узком температурном интервале, расположенном в непосредственной близости от точки фазового перехода второго рода. Поэтому в тех случаях, когда нас интересует поведение сплава в более широкой области температур и концентраций, приходится привлекать упрощенные модели, позволяющие использовать статистико-термодинамические методы расчета. [c.99]

В настоящее введение в масс-спектрометрию мы сочли необходимым наряду с описанием практического применения включить некоторые теоретические аспекты, поскольку экспериментатор, понимающий основы теории, может лучше использовать метод. Первая часть книги охватывает теоретические основы и содержит лишь краткое описание прибора, так как оно хорошо изложено во многих руководствах по масс-спектрометрии. Вторая часть книги посвящена практическому применению масс-спектрометрии в структурных исследованиях. На протяжении всей этой части по мере надобности приводятся и кратко поясняются различные аспекты масс-спектрометрии вопросы, нуждающиеся в более детальном объяснении, вынесены в приложение. Ввиду очень большого числа публикаций по данной теме в библиографию настоящей книги включены лишь наиболее важные руководства, которые рекомендуются читателю для получения более полных сведений. [c.15]

В аспекте квазиклассической теории газов, изложенной в предьщущей главе, вышеуказанное понимание энтропийной константы не является самоочевидным. Идеальный газ вследствие предполагаемого отсутствия сил взаимодействия между частицами не должен конденсироваться ни при каких температурах поэтому, применив к идеальному газу методы квантовой статистики и установив, что в выражение энтропии входит член, не зависящий от температуры, казалось бы, мы не имеем права истолковывать этот член как энтропию газа по отношению к кристаллу. Здесь ощущается некоторая неясность, которую формально можно устранить ссылкой на закон Нернста. А именно мы могли бы истолковать энтропийную константу как энтропию идеального газа в состоянии 1 К и р = 1 атм по отношению к какому-то такому состоянию газа при 0° К, когда, в согласии с законом Нернста, его энтропия равна нулю. Однако, имея в виду газы, действительно существующие в природе, упомянутое нулевое состояние газа мы ни в коем случае не может отождествить с состоянием бесконечно разреженного насыщенного пара при абсолютном нуле. При понижении температуры до абсолютного нуля теплота испарения г отнюдь не стремится к нулю, но приближается к характерной для каждого вещества величине г . А так как [c.197]

Здесь описаны процессы разделения, наиболее интересные в аналитическом аспекте. Основы теории одноступенчатых процессов разделения методом осаждения и электроосаждения описаны в гл. 7 и 14. В данной главе приведены некоторые основные положения, а также теория некоторых процессов разделения. [c.446]

Метод суммарной переменнотоковой полярографии на основной частоте [7] уже используется более 30 лет. К сожалению, однако, первоначальные теоретические исследования в нескольких важных аспектах были некорректными, и в ранней литературе появились некоторые неверные представления. Более ранние теоретические работы теперь заменены более сложными теориями, которые точно соответствуют экспериментальным данным (см,, например, [9—13]), [c.434]

Изложенный материал далеко не исчерпывает всех многочисленных аспектов быстро развивающейся математической теории эксперимента. Тем не менее автор надеется, что данная брошюра поможет экспериментаторам ознакомиться с некоторыми основными методами оптимального планирования эксперимента, получившими широкое распространение. [c.43]

Куценогий К. П. Некоторые аспекты теории химического метода борьбы с вредными насекомыми.— Сиб. вестн. с.-х. науки , 1976, № 4, с. 50—57. [c.148]

Если говорить о дальнейшем развитии наших представлений в области строения двойного электрического слоя, то следует указать, что после теорий Гуи и Штерна, каких-либо общих теорий подобного масштаба не появлялось, хотя и были попытки построения отдельных аспектов теории двойного слоя с использованием методов термодинамики необрати-мых процессов и статистики. Предлагались некоторые уточнения картины строения двойного слоя, представленной Штерном. Так, например, Грэм предложил провести подразделе- ние внутренней части двойного слоя для слу- чая, когда имеет место специфическая адсорб- ция наряду с адсорбцией ионов за счет электростатических сил. Такое подразделение приводит к тому, что выделяется отдельно плоскость, проходящая через центры специфически адсорбированных ионов, со значением потенциала и плоскость, проходящая через центры неспецифически адсорбированных ионов, со значением потенциала г зв. Это позволяет уточнить величину поправки на объем ионов, входящих в двойной слой, что не учитывалось классическими теориями. Схема строения двойного электрического слоя, согласно Штерну и Грэму, а именно, его внутренней части (гельмгольцевский слой), приведена на рис. 23. [c.45]

В настоящее время, особенно за последние годы, объем фактического материала, накопленного в области органической химии, значительно увеличился. И поскольку темпы его накопления не ослабевают, становится все труднее и труднее овладевать этим огромным материалом. Приняв это во внимание, авторы положили в основу руководства более глубокую взаимосвязь с теоретической органической химией кроме того, в отличие от ранее принятого распределения материала по классам органических соединений здесь материал расположен по типам реакций. Последнее позволило расширить круг рассматриваемых объектов, а также более полно показать связь теории и лабораторной практики с некоторыми аспектами практического приложения в промышленности. Изучаюш,ий органическую химию, таким образом, с самого начала должен знакомиться с современными методами работы кроме того, ему следует не просто регистрировать отдельные факты, а изучать наиболее существенные, теоретически обоснованные закономерности и учиться самостоятельно их применять. [c.7]

В первой книге монографии известных американских специалистов изложены стандартные методы растровой электронной микроскопии и некоторые аспекты рентгеновского микроанализа. Рассмотрены особенности электронной оитики приборов, взаимодействие электронов с твердым телом, теория формирования изображения в растровом микроскопе, а также разрешение, информативность режимов вторичных и отраженных электронов, рентгеновская спектрометрия с дисперсией по энергии и длине волны и качественный рентгеновский микроанализ. [c.4]

Помимо использования корреляций коэффициентов активности и упомянутых выше методов поиска, другого простого способа прогнозирования возникновения многокомпонентных азеотропных смесей не существует. Если несколько пар компонентов образуют азеотропные смеси, возможно появление и многокомпонентной азеотропной смеси, хотя утверждать это с полной определенностью нельзя. Например, в системе ацетон — этанол — гексан двойные азеотропные смеси с гексаном образуются, а тройные не образуются, по крайней мере при атмосферном давлении. Некоторые положения теории двойных азеотропных смесей рассматриваются в работе [64], анализ тройных и двойных азеотропных смесей выполнен. Коганом [405]. Целый ряд аспектов этой темы освещен также в работе Малезинского (1965). [c.229]

В соответствии с двумя аспектами кинетического метода (выдвижение теоретических гипотез о механизме реакции и их опытная проверка) моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов сочетает черты двух научных дисциплин теоретических основ кинетики гетерогенного катализа и математической теории эксперимента. Теоретические основы кинетики гетерогенного катализа весьма подробно изложены в монографии Кипермана [1], а идеи и методы математической теории эксперимента — в книге Налимова [21. Кроме того, широкое использование ЭВМ вызвало потребность в детальной формализации некоторых вопросов кинетики каталитических реакций и в автоматизации программирования кинетических уравнений. Эти проблемы мы также рассмотрим как составные части моделирования кинетики гетерогенного катализа. [c.12]

В книге обобщены теоретические и практические данные по теплофизике твердого топлива. Изложены элементы теории теплоемкости и теплопроводности твердых тел и некоторые аспекты ее применения к твердым горючим ископаемым и продуктам их термической переработки. Рассмотрены методы экспериментального определения теплофизических характеристик. Приведены подробные сведения о теплоемкости, теплоте реакций пиролиза и теплопот-реблении горючих сланцев, бурых и каменных углей. Особое внимание уделено вопросам теплопроводности и температуропроводности твердых горючих ископаемых и зависимости этих характеристик от ряда факторов. Освещены вопросы теплофизики каменноугольного кокса и полукокса и углеграфитовых материалов. [c.2]

Выше были рассмотрены некоторые аспекты еще не решепно задачи экспериментального определения и теоретического расчета элементарных констант гетерогенно-каталитических реакций. Возрастающие запросы техники к количественной кинетике, с одной стороны, и усовершенствование теории и экспериментальных методов, с другой стороны, позволяют надеяться, что эта задача будет решена в ближайшее время. [c.129]

При подготовке третьего издания учебника автор столкнулся с рядом трудностей. Наиболее сложно было ответить на просьбы читателей, высказавших пожелания ввести в учебник дополнения. Стремясь не выходить за рамки учебной программы, автор сделал все от него зависящее и подверг учебник существенной переработке. Первая книга Качественный анализ сокращена. Вместе с тем в нее наряду с сероводородным методом анализа катионов введен бессероводородный метод, разработанный и апробированный на кафедре аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева. Вторая J нигa Количественный анализ несколько расширена, в нее внесено много новых материалов. Приведено описание некоторых новых методов анализа расширены вопросы теории переработан раздел, посвященный анализу силикатов дано представление об автоматических методах титрования описаны способы статистической математической обработки результатов анализа рассмотрены некоторые вопросы теории строения вещества и теории химической связи в их химико-аналитическом аспекте ос обое внимание уделено уточнению формулировок, определений и отдельных положений. [c.16]

Вопросы взаимоотношения науки и общества, вопрос о пределах знаний и науки о природе особенно актуальны в XX веке, когда техногенная энергия, я имею ввиду энергию промышленных и военных процессов, сопоставима с энергией природных процессов и катаклизмов. Несмотря на разумные доводы, разрушение тончайшей пленки живого вещества Земли продолжается. Апокалипсис начинается сегодня с разрушения природы и человека. В этой книге я анализирую некоторые итоги и пути развития науки о сложных природных и ноосферных системах в методологическом и феноменологическом физико-химических аспектах, анализируя границы и тупиковые ветви познания, применяя феноменологический - неатомарный подход к веществу. По моему мнению, сложные техногенные и природные системы не могут быть полностью поняты с позиции атомно-молекулярного учения, материализма и существующей теории эксперимента. В развиваемой в книге физико-химической теории, предлагается недискретный взгляд на вещество, как единую непрерывную среду. Приведены соответствующие примеры такого подхода к сложным объектам природы и общества. Эта книга является итогом многолетней работы и содержит фрагменты физико-химической теории многокомпонентных сложных природных и техногенных систем. Первый вариант книги был издан в Москве в 1991 году под названием Физико-химические основы новых методов исследования сложных многокомпонентных систем. Перспективы практического использования . С того времени многие мысли, развиваемые в этой работе иашли практическое подтверждение. [c.5]

Материал, положенный в основу данного обзора, тщательно подобран с точки зрения практической ценности для химика-органика, интересующегося применением методов ЯМР-спектроскопии к проблемам строения органических ч оединений. Некоторые области ЯМР не получили в обзоре освещения к их числу относятся проблемы ЯМР-спектроскопии твердых тел. Основное внимание уделено протонному резонансу, и лишь вкратце изложены результаты обширных исследований резонансов других ядер со спином /2 или ядер, обладающих квадру-польным моментом. Причина такого подбора материала совершенно очевидна в настоящее время именно в отношении высокоразрешающей протонной ЯМР-спектроскопии Жидкостей наиболее убедительно продемонстрирована самая общая применимость к решению тех проблем, с которыми сталкивается химик-органик. Несмотря на такой практический подход, обзор содержит значительные по объему разделы, посвященные теоретическим, а иногда и математическим аспектам метода. Это вытекает из убеждения автора в том, что использование ЯМР в химии уже теперь носит гораздо менее эмпирический характер, чем, скажем, инфракрасных спектров, и что в дальнейшем тенденция к устранению эмпиризма окажется еще более сильной. Не вызывает сомнения, что квалифицированное использование ЯМР требует более глубокого понимания основных принципов, чем любой другой спектроскопический метод из числа широко распространенных в органической химии. Физики, разработавшие теорию ЯМР-спектроскопии, сделали все возможное, чтобы их выводы и использованные Ими методы были понятны (другим физикам), поэтому вполне целесообразно затратить некоторые усилия, с тем чтобы изложить основы ЯМР-спектроскопии в доступной для химиков форме. В данном об зоре мы ограничимся изложением только тех вопросов теории которые имеют непосредственное отношение к установлении структуры соединений более полно физические принципы и математические аспекты ЯМР-спектроскопии изложены в превосходной книге Эндрю [5]. Отметим также обзорную статью Вертца [54] и опубликованные в последнее время монографии Робертса [55], Попла, Шнейдера и Бернстейна [117] и Джекмана (118]. [c.256]

Изложенные соображения не исчерпывают, разумеется, всей совокупности вопросов, связанных с теорией и практикой испытаний на истираемость конечной шавески дисперсных пористых гранул катализаторов, носителей и сорбентов. Авторы не касались здесь анализа закономерностей и механизма истирания в микроскопическом аспекте, т. е. физико-химических процессов износа гранул, и, в частности, оценки удельной работы диспергирования это—предмет отдельного исследования. Самостоятельного анализа требует выбор методики для испытаний на истираемость пылевидных и микросферических катализаторов 53]. Коротко упомянув о возможности и целесообразности проведения испытаний в условиях реальных температур и потока реагентов [54], мы не приводили здесь соответствующих количественных данных. При этом мы не настаиваем на том, что описанная методика испытаний и соответствующая конструкция мельницы являются единственно целесообразными и исключают другие известные или возможные методы. Главная цель состояла в том, чтобы подчеркнуть значение оистематического всестороннего анализа избираемого метода при начале работы с новым объектом и детального обоснования оптимального режима испытаний, позволяющего определить минимальное число объективных и воспроизводимых характеристик, необходимых для повседневного контроля, и на конкретных примерах проиллюстрировать некоторые основные этапы подобного исследования. [c.24]

По крайней мере со времен Рентгена [301] выдвигались гипотезы о структуре жидкой воды. Попытки проверить или отвергнуть эти гипотезы затруднялись отсутствием общей теории жидкого состояния воды. По этой же причине теории о структуре воды основывались на двух подходах, ни один нз которых не был достаточно строгим. Первый подход состоял в формулировке модели жидкой воды, трактовке модели некоторым способом, обычно требовавшем большого количества допущений, с помощью методов статистической механики, и сравнении теоретических значений микроскопических свойств с экспериментальными величинами. Совпадение теоретических величин с опытными данными рассматривалось как показатель соответствия модели действительности (см. раздел 5). Второй подход, принятый в этой главе, состоит в установлении аспектов структуры жидкости на основе макроскопических свойств воды. Свойства воды исследованы настолько широко и детально, что даже если какое-либо из них и может быть связано только качественным или полуколичествепным образом с некоторой особенностью жидкой структуры, приемлемая картина воды создается только при рассмотрении многих ее свойств. [c.154]

В 50-х годах метод валентных связей стал уступать место методу молекулярных орбиталей (МО) и практически сошел со сцены. Клементи объясняет, почему именно Дело в том, что применение этого метода для рассмотрения достаточно сложных систем с учетом всех электронов совершенно невозможно, несмотря на применение скоростных методов расчета [107, с. 355]. Еще в большей степени сказанное можно отнести к в высшей степени грубому rudest) варианту метода валентных связей —к теории резонанса в ее количественном аспекте. Попытки использовать теорию резонанса в наши ДНИ следует рассматривать лишь как печальный анахронизм , — заключает Дьюар [108, с. 308]. Тем не менее, поскольку в основе теории резонанса лежит функциональная модель, в какой-то степени способная служить в качестве познавательного инструмента, теорию резонанса можно применять, как показывает Херндон [109], для расчетов при использовании даже одних кекулевских структур при этом результаты в некоторых случаях не- будут уступать полученным методом МО в приближении Хюккеля. [c.90]

С точки зрения координационной химии растворители классифицируют либо как акцепторы, либо как доноры, и реакции, протекающие в растворах, связаны со способностью молекул растворителей к координации. Для того чтобы установить, какие типы координационных соединений переходных металлов образуются в различных неводных средах, и скоррелировать эти результаты с различными свойствами растворителей, использовали данные, полученные разными физико-химическими методами в собственной лаборатории автора, а также имеющиеся нолуколичественные данные. Читатель, однако, не найдет в тексте обсуждения теории поля лигандов, аналитического применения некоторых реакций или электрохимии растворов (включая полярографию), так как эти, хотя и очень интересные, аспекты химии в неводных средах выходят за рамки данной книги. [c.7]

Теория, учитывающая все аспекты кинетики и другие детали, еще не достигла той степени соверщенства, которая получена для других методов, описанных в предыдущих главах, так что химик-аналитик некоторое время часто будет вынужден еще применять при использовании этого метода эмпирический подход. Очевидно, однако, что при очень высоких частотах, используемых в этом методе, лишь немногие электродные процессы будут обратимыми или диффузионными. Было показано, что эта существенная зависимость электродных процессов от кинетики может быть использована в синусоидальной переменнотоковой полярографии. [c.502]

Знание свойств и поведения растворов электролитов при средних и высоких концентрациях имеет большое значение как для электрохимии, так и для целого ряда смежных областей науки. Известно, однако, что большинство существующих в настоящее время теорий надежны только для малых концентраций. Наличие больших и почти непреодолимых трудностей на пути создания теории, способной точно оценивать термодинамические и кинетические свойства ионов даже в растворах умеренных концентраций, заставило ученых уделить большее внимание экспериментальным исследованиям таких растворов с привлечением различных, в том числе и новейших, методов. Глава первая книги (Ж. Денуайе, К. Жоликер) посвящена обзору достижений и состоянию этой области знаний. В ней много внимания уделено различным аспектам взаимодействия ионов с молекулами воды, рассмотрению природы явления гидратации и термодинамическим свойствам отдельных ионов. Особый упор сделан на анализ данных, полученных разными спектральными методами, включая инфракрасную и ра-мановскую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс и др. Некоторое внимание уделено теории эффекта высаливания и всаливания неэлектролитов солями. Сделана попытка найти влияние этих эффектов на термодинамические свойства электролитов при определенных концентрациях. Приведены последние, наиболее достоверные значения чисел гидратации, полученных при помощи различных, в том числе и кинетических, методов. В заключение [c.5]