Энергия индола

В этом процессе используются сравнительно простые аппараты, невелик расход энергии, невысокие температуры. Поэтому удается избежать осмоления продуктов и разделять вещества с близкими температурами кипения. При переработке нафталиновых фракций, приготовленных из смол заводов Донбасса, получают продукты, содержащие 97,58% нафталина, 1,3—1,7% тионафтена, около 0,2% индола, 0,5% непредельных соединений и около 0,3% метилнафталинов. [c.169]

Речь идет о процессах с участием малых молекул. К ним относятся ионизация слабых электролитов, сольватация ионов и неэлектролитов, реакции гидролиза и окислительно-восстановительные реакции, тущение флуоресценции индола и т. д. Во всех случаях Г , называемая температурой компенсации, варьирует от 250 до 315°К. Изменение свободной энергии равно [c.371]

Индол и карбазол являются электронодонорными соединениями, их энергия ионизации соответственно 7,8 и 7,6 эВ. [c.669]

ФС Индол кип = 253°С, пл = 52° С энергия делокализации 48 ккал-моль-, Бензофуран <кип=173°С. [c.368]

Таким образом, замена С—Н группы в ароматическом кольце азотом приводит к уменьшению энергии С—Н-связей в кольце и к конденсации колец, а также к их разрушению, на что указывало наличие метана в газообразных продуктах разложения. Температура разложения азотистых соединений снижается при перемещении азота по кольцу (изохинолин разлагается с большей скоростью, чем хинолин) и увеличении в молекуле ароматических колец. Акридин при 475°С за 15 мин образует 56% (от собственной массы) тяжелого остатка. Он менее стабилен, чем его аналог антрацен, из которого в таких же условиях получается 1,5% остатка. Индол разрушается быстрее изохинолина, а карбазол весьма устойчив и при 500 °С. [c.235]

Корреляция между энергиями локализации и ориентацией при замещении в целом удовлетворительна. Энергии локализации объясняют основные данные по ориентации в азотсодержащих шестичленных гетероциклах, а также во многих пятичленных гетероциклах к последним относятся нейтральные молекулы пиррола, индола, фурана, имидазола и пиразола. Основные расхождения с опытом в зависимости от определяющих их особенностей строения можно разделить на две группы. Расхождения одного рода [c.166]

Очевидно, что полная энергия резонанса индола и карбазола равняется сумме энергии резонанса пиррола и остаточной части энергии резонанса бензола например, для индола рез= [c.46]

Мы уже говорили о природе резонанса в фуране. Найденная величина энергии резонанса этого вещества, равная 24 ккал моль, хорошо согласуется с величиной 17,2 ккал/моль, найденной ранее в 3.2. Тиофен и пиррол сходны с фураном и, несомненно, их энергии резонанса не очень различны. Из приведенных данных становится ясно, какое влияние оказывают одна или две фенильные группы в индоле и карбазоле. [c.112]

В молекулах индола и нафталина по 10 я-электронов. Сравните их ароматические свойства. Рассчитайте их энергии сопряжения, если теплоты сгорания нафталина и индола, полученные экспериментально, равны 1250 и 1040 ккал моль. [c.36]

Приведенные данные по фотоэлектронным спектрам указывают яа то, что для о-хиноидных гетероциклов требуется меньшая энергия возбуждения, чем для их структурных изомеров. Этот вывод подтверждается и сравнением электрощзых спектров индолов и изоиндолов. У индолов по сравнению с на( )талином наблюдается гипсохром-ный сдвиг длинноволнового максимума поглощения, а у изоиндола наоборот — батохромный. [c.52]

В молекулах нафталина и индола по 10 я-электронов. Вычислите теплоты сгорания и энергии сопряжения, если экспериментальная теплота сгорания нафталина 4347, а индола 5225 кДж/моль. [c.33]

Таблица 1.14. Энергия резонанса о-хннондных гетероциклов (1.173), индола

Адсорбционный слой, образованный смесью, имеет более высокое переходное сопротивление, чем сопротивление слоев отдельных компонентов (рис. 1,а). Этот слой вызывает значительное торможение катодного и анодного процессов [4]. На железе в кислых растворах замедленной стадией водородного перенапряжения является рекомбинация водородных атомов [6]. Известно, что сопоставление опытного и расчетного углового коэффициента в уравнении логарифмической зависимости скорости коррозии от pH позволяет установить природу перенапряжения водорода [6, 7]. Чтобы определить влияние ингибиторов на природу замедленной стадии водородного перенапряжения, мы рассчитали величины указанных угловых коэффициентов из поляризационных кривых [4] и нашли эти коэффициенты по весовым измерениям скорости коррозии в различных концентрациях исследованных кислот. Полученные результаты указывают на то, что в присутствии смеси индола и роданида увеличивается торможение рекомбинации водорода. Измерения скорости коррозии стали в растворах кислот при температурах 25, 40, 60 и 85° С позволили рассчитать величины эффективной энергии активации (табл. 1). [c.80]

Главный член в разложении (8.77) —первый. Следовательно, чем больше тем больше стабилизирована я-система раннего переходного состояния, тем меньше энергия активации. Действительно, Б соответствии с хорошо известными экспериментальными данными реакции электрофильного замещения в случае фенола направлены предпочтительно в орто- и пара-положения ядра, в бензальдегиде— в иега-положение, в азулене — в положение 1 пятичленного кольца, в индоле — в положение 3 гетероцикла. Распределение электронных зарядов в перечисленных молекулах показано на молекулярных диаграммах (параметры Стрейтвизера) [c.257]

В серной кислоте отдельно взятые индол и роданид повышают энергию активации, т. е. тормозят кинетическую стадию [c.80]

Известно, что если ингибитор понижает энергию активации коррозионного процесса, то защита, вызываемая им, усиливается при повышении температуры [1], т. е. в этом случае можно говорить о хемосорбции ингибитора на поверхности металла, так как чисто физическая адсорбция с ростом температуры понижается. Следовательно, смесь индола и роданида в серной и фосфорной кислотах образует прочно связанный с поверхностью железа адсорбционный слой. [c.81]

Энергии адсорбции и, следовательно, удерживаемые объемы тем больше, чем большее число контактов звенья молекулы имеют с поверхностью адсорбента. Это осуществляется, например, при адсорбции плоских молекул, ориентирующихся параллельно поверхности. В большинстве случаев молекулы ароматических соединений адсорбируются на специфических адсорбентах так, что, в основном, все атомы молекулы непосредственно примыкают к поверхности адсорбента [84—89]. При адсорбции на поверхности специфических адсорбентов производных ароматических углеводородов, содержащих полярные функциональные группы, возможна наклонная или вертикальная ориентация молекул относительно поверхности, в частности при адсорбции фенолов [90] и индолов [91, 92] на окиси алюминия из растворов в гексане. [c.227]

Пример 3. Необходимо методом масс-спектрометрического изотопного анализа определить степень дейтерирования индола. Молекулярный и изотопный пики недейтериро-ванного индола приведены на рис. 5.40. Под ними в том же диапазоне масс приведены пики, взятые из спектра дейтерированного индола. Для подавления пика (М — 1), относительно интенсивного в спектре обычного индола, оба спектра снимали при энергии налетающих электронов <15 эВ. Из спектра недейтерированного индола можно заключить, что интенсивность пика (М - - 1), обусловленного почти исключительно распространенностью в природе изотопов и N, составляет 9,5% интенсивности молекулярного пика. Разумеется, что пик массы (М + 1) с такой же относительной интенсивностью имеется также и в спектре дейтерированной молекулы индола (пики с массовыми числами 118 и 119). Их можно сократить при выполнении расчетов по следующей схеме [c.297]

По своему электронному строению изоиндол не отличается от индола. Его поляризованные канонические формы (52) — (55), вероятно, близки по энергии к неполяризованной канонической форме (51), так как шестичленное кольцо последней не имеет бензольного строения. Это должно сводить на нет преимущества, вытекающие из отсутствия разделенного заряда но, с другой стороны, формы (52) — (55) содержат нормальное бензольное кольцо, что ком-ленсирует потерю энергии, вызванную разделением заряда. [c.22]

Для 4,5,6,7-тетрафторизоиндола зарегистрирован спектр ЯМР- F [98]. Имеются данные о ЯМР- С для 2-метилизоиндола [120, 524]. Обращает на себя внимание близость поглощения резонансной энергии атомами углерода. Наиболее характерной чертой спектра ЯМР- С 2-метилизоиндола является общий высокопольный сдвиг поглощения углеродными атомами карбоциклического кольца ( 6 м. д.), больший у атомов С—1(3) изоиндола, чем, например, у соответствующих атомов углерода пиррола С—2 или индола С—2. [c.48]

Производные изоиндола по сравнению с соответствующими соединениями ряда индола обладают более высокой реакционной способностью. Изоиндол — крайне неустойчивое, легко полимеризующееся соединение, т. е. его химическое поведение не свидетельствует о его ароматичности. Тем не менее, по данным квантово-химических расчетов [205, 299, 320, 449, 588, 6021, изоиндол обладает существенной резонансной энергией, хотя и меньшей, чем индол (табл. 1.14). Наличие [c.63]

Рассчитаны энергии я-систем 1Н- (2.414) и ЗН-тетразоло(5,1-а)изо-индолов (2.415), а также возможной открытой формы (2.416) в предполагаемой азидо-тетразольной таутомерии (2.416) (2.415) [187]. [c.157]

Энергия мезомерии пиррола велика, однако меньше, чем бензола и пиридина. Такой же вывод следует из сравнения аналогичных полиядерных углеводородов, например индола с нафталином или хинолином. Аналогичные различия существуют и для гетероциклов с другим гетероатомом, таких, как фуран и тиофен (разд. 3,6). Экзальтация диамагнитной восприимчивости для пиррола не была измерена однако известно, что для фурана экзальтация велика, хотя и меньше, чем для бензола и пиридина. В случае тиофеиа экзальтация так же велика, как и в случае бензола и пиридина (разд. 4,г). Пиррол имеет дипольный момент +1,80 Д (5,94-Ю" Кл-м), направление которого противоположно направлению дипольного момента пиридина 153]. Величину момента пиррола можно приблииченно проанализировать, как указано на схеме, приведенной ниже. Анализ показывает, что момент, обусловленный мезомерным переносом электронов азота в кольцо, способствующим возникновению отрицательного заряда на атомах углерода и положительного заряда на азоте (см. приведенные выше полярные структуры), составляет +2,3 Д (7,59-10 Кл-м). [c.175]

Фактором, определяющим силу взаимодействия между двумя молекулами, возможно, даже более важным, чем водородная связь или электростатическое притяжение, является гидрофобное связывание [8,84]. Молекулы или части молекул, недостаточно сольватируемые водой, разрушают сеть водородных связей, составляющую структуру растворителя. Это разрушение снижается в случае сближения таких молекул, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой. Углеводороды, например, образуют отдельную вторую фазу, в то время как детергенты, обычно представляющие собой длннноце-почечные углеводороды с полярными группами с одного конца, образуют мицеллы [9]. Последние представляют собой шарообразные агрегаты молекул с заряженными концевыми группами на поверхности, сольватпрованными водой и с углеводородными цепочками внутри, в контакте только друг с другом. Маленькие неполярные участки или полости на поверхности белка также слабо сольватированы водой, однако они не контролируют состояния агрегации молекулы в целом. Эти участки могут, однако, взаимодействовать с гидрофобными молекулами или частями молекул близкого размера, соединяясь с ними, в результате чего уменьшается общая площадь контакта неполярной поверхности с водой, как это указано выше. При обсуждении трехмерной структуры химотрипсина уже рассматривался пример такого рода (см. с. 488). Вблизи активного центра этого фермента располагается образованный гидрофобными группами карман [46], размер которого позволяет связыванию в нем индольного бокового радикала остатка триптофана. Сам индол прочно связывается в этом кармане (энергия связывания 60 кДж-моль ) [88]. Селективность действия химотрипсина в отношении той или иной пептидной связи в большой степени определяется комплементарно-стью соответствующего бокового радикала аминокислоты этому гидрофобному карману. [c.505]

Виниловые эфиры и амины имеют малую склонность к сохранению структуры так, при действии электрофильного агента первоначально образующийся продукт реакщ1и взаимодействует с нуклеофильной группой и образует продукт присоединения (пример 207->210). Тиофен и пнррол имеют высокую степень ароматичности (энергия сопряжения 31 ккал1моль, как измерено по теплотам сгорания) и, следовательно, при взаимодействии с электрофильным агентом первоначальный продукт реакции отщепляет протон и в результате ароматизации дает продукт замещения (пример 211 214). Фуран имеет менее ароматический характер (энергия сопряжения 23 ккал/моль) и одинаково часто присоединяет реагент и взаимодействует по схеме замещения. Ароматичность бензольного ядра ослаблена в 3,4-бензопроизводных (215), которые нестойки и обычно наряду с замещением вступают в реакцию присоединения, тогда как 2,3-бензопроизводные (216) являются устойчиво ароматическими соединениями. Однако 3-замещенные индолы иногда взаимодействуют с электрофильными агентами в положении 3 с образованием индоленннов (217) (ср. стр. 173). [c.165]

Индол представляет собой летучее кристаллическое вещество с т. пл. 52 С с устойчивым запахом. Его свойства, о которых упоминалось в гл. 2, аналогичны свойствам ароматических соединений. Молекула индола обладает значительной энергией резонанса, но связи в пятичленном щпсле более локализованы, чем в пирроле. По основным химическим свойствам индол аналогичен пирролу. Например, он представляет собой слабое основание и наиболее устойчивый катион образуется при протонировании атома углерода. Электрофилы обычно атакуют пяти-, а не шестичленное кольцо. Наиболее важное различие между двумя циклическими системами состоит в том, что из-за сильной локализации связи в фрагменте N—С—С пятичленного кольца индола электрофильная атака идет по положению 3, а не 2. Эта особенность будет рассмотрена в разд. 6.5.4. [c.268]

Азаиндолы поглощают обычно прн меньших длинах волн, чем соответствующие индолицины. В спектрах ряда азапроизводных индола две полосы длинноволнового поглощения индола (48) маскируются общей плавной кривой, в то время как высокоинтенсивная полоса поглощения смещается к длинам волн, недоступным для кварцевых спектрометров. Голубой сдвиг в спектре индола, близкий к такому же в случае индолицина, согласуется с моделью аниона индена, так как пиррольный атом азота значительно понижает лишь энергию орбиты Q, энергия же других орбит снижается е меньшей степени (см. рис. 23). [c.375]

Радикальный характер имеет, вероятно, также реакция обогащенных электронами ароматических соединений (анизол, М, Л -ди-этиланилин, 2,6-диметоксинафталин, индол) с метиловым эфиром хлоруксусной кислоты или хлорацетамидом. Установлено, что последние тущат флуоресценцию названных выше ароматических соединений со скоростью, близкой к контролируемой диффузией, хотя перенос энергии здесь невозможен из-за относительного расположения энергетических уровней. Поэтому следует принять процесс с переносом электрона, например [c.212]

НО возрастают. Например, КПЗ акридина с хлоранилом поглощает при 500 нм, т. е. акридин по п-донорности занимает место между индолом и карбазолом. При введении в молекулу акридина второй азагруппы электронодонорность резко падает и для феназина, например, не удалось определить характеристик его комплекса с ХА [111]. Проведены исследования молекулярных комплексов хинолина, фенантридина, бензохинолинов и бензоакридинов с ТЦЭ и ХА [112]. Между рассчитанными по методу МОХ энергиями ВЗМО доноров и частотами перехода для полосы переноса заряда наблюдалась линейная зависимость, т. е. все эти гетероциклы по отношению к данным акцепторам ведут себя как я-, а не -доноры. Имеются противоречивые данные о том, является ли пиридин п- или я-донором по отношению к таким сильным я-кислотам, как ТЦЭ [113]. [c.84]

Индол и его азапроизводные. В индолах наиболее важное возмущение и связанное с этим поглощение вызывается пиррольным атомом азота, который дает в п-систему молекулы два электрона и в связи с этим приобретающий большой эффективный отрицательный заряд. В спектрах некоторых азотсодержащих производных индола две полосы длинноволнового поглощения маскируются плавной кривой поглощения, в то время как интенсивная полоса имеет гипсохромный сдвиг. Пиррольный атом азота понижает, в основном, лишь энергию Р-орбиты, в то время, как энергия других орбит снижается в меньшей степени [38]. Характеристическое поглощение индола и его азапроизводных в гидроксилсодержащих растворителях приведено в табл. 10. [c.23]

Цвет несимметричных индигоидных красителей зависит от гетероциклов, входящих в молекулы, и от вклада предельных структур в возбужденном состоянии. Так, фиолетовый цвет 2-индол-2-тионафтениндиго соответствует цвету эквимольной смеси Индиго и Тиоиндиго красного С. По-видимому, обе структуры в возбужденном состоянии вносят равный вклад в образование цвета, т. е. обе структуры имеют равную энергию возбуждения [c.172]

Хотя объяснение экспериментальных данных, приведенных в работе Каннера и Козлова, очень оригинально и интересно, мы все же не считаем, что главной причиной, обусловливающей действие ингибиторов, является образование комплексов с переносом заряда. Во-первых, как мы уже много раз отмечали, вклад структуры с перенесенным зарядом в основном состоянии очень невелик и, вероятно, недостаточен для того, чтобы, например, индол при концентрации 10 М вызывал ингибирование на 50%. Обратимость ингибирующего действия исключает любые реакции комплекса с переносом заряда или необратимые процессы, каким-либо образом инициируемые образованием слабых комплексов с переносом заряда индола. Эффективность индола соответствует энергии взаимодействия, равной 5—6 ккал1моль эта величина значительно превышает энергию, обычно соответствующую образованию комплекса с переносом заряда. Во-вторых, относительные константы ассоциации, приведенные Каннером и Козловым, были измерены в ди-н-бутиловом эфире, поэтому неприменимы к водной системе, содержащей фаг и Е. oli. В-третьих, не существует каких-либо доказательств существования полосы поглощения, соответствующей переносу заряда. В-четвертых, хорошо известно, что константы ассоциации плохо соответствуют донорной и акцепторной способности партнеров в комплексах с переносом заряда [3] и не обязательно будут изменяться симбатно в двух сериях комплексов. В-пятых, серия изученных соединений ие была достаточно хорошо упорядоченной, поэтому было трудно заранее предсказать, какие эффекты должны наблюдаться. [c.81]

Адсорбция дизамешенных соединений зависит от природы полярных функциональных групп. В 2- или 4-замещенных пиридинах электронноакцепторные группы уменьшают, а электроннодонорные группы увеличивают общую энергию адсорбции по сравнению с самим пиридином. Для замещенных индолов [92] и фенолов [90] наблюдается противоположный эффект. 1-Оксипроизводные антрахинона вследствие возможного образования внутримолекулярной водородной связи адсорбируются слабее 2-оксипроизводных [97]. [c.228]