спектр теплота

Формула (II.8), естественно, имеет весьма общее значение (см., например, гл. V 2). Заметим, что в случае природных, обычно поликристаллических и весьма неоднородных по структуре минеральных веществ процесс диффузии (даже не осложненной реактивно, например, для благородных газов) часто идет так, как если бы коэффициенты диффузии и соответствующие теплоты не были одинаковыми для всех атомов, а были бы распределены в некотором спектре . Выявление спектра теплот диффузии возможно с помощью расчетных приемов, разработанных рядом авторов [5]. [c.27]

ОаО был обнаружен на основании изучения полосатых спектров. Теплота его образования из атомов составляет 58 ккал/моль. Для 1нО вычисленная теплота образования составляет 25 ккал/моль. ТЮ, по-видимому, не существует в газообразной форме. [c.367]

В конечный момент сжатия наибольшее снижение температуры получено при подаче воды, имеющей большее значение теплоты испарения. Медианный диаметр капель (см. табл. 40) спектров распыливания применяемых охлаждающих жидкостей находился в пределах от 14 мкм (этиловый спирт) до 19 мкм (вода). Полнота испарения спектра капель воды в конце сжатия составила jf=0,69 0,91 при впр=0,027 0,008 кг/кг сухого воздуха, паровая фаза п= впр=0,69-0,027- 0,91 X Х0,008=0,0186-4-0,00728 кг/кг сухого воздуха. С учетом drt снижение температуры воздуха в конечный момент сжатия составило 56°С. [c.263]

Светящиеся тела, содержащие возбужденные частицы, испускают излучение. Возбуждение происходит или путем поглощения квантов света, или при столкновениях, т. е. за счет теплоты. Спектры испускания известны для атомов и сравнительно небольшого числа молекул, в основном двухатомных (более сложные разлагаются при высокой температуре). Молекулярные спектры изучают главным образом как спектры поглощения, когда излучение источника сплошного спектра (например, лампы накаливания) проходит через кювету, наполненную молекулярным газом. [c.145]

Электронные спектры позволяют также обнаружить свободные радикалы и другие промежуточные продукты сложных газовых реакций. Полученные из спектров молекулярные константы дают возможность определять теплоты образования молекул из простых веществ и по формулам статистической термодинамики рассчитывать химическое равновесие в реакциях с участием газов, а значит, и управлять процессами горения и другими высокотемпературными реакциями. [c.168]

Как способ отождествления различных изомеров колебательная спектроскопия очень широко применяется в органической химии. Она позволяет установить для данного вещества существование не только мономеров, но и отдельных конформеров. Так как время жизни данного конформера (Ш с) в сотни и тысячи раз больше периода колебаний (10 —10 с), он успевает проявить себя в колебательном спектре. Измерение зависимости интенсивности полос двух конформеров от температуры позволяет определить теплоту превращения одного из них в другой, т. е. относительную их устойчивость. Однако далеко не всегда одни только колебательные спектры достаточны для однозначного определения равновесной конфигурации молекулы. Обычно должна использоваться совокупность данных нескольких взаимозаменяющих методов исследования, например вращательной и колебательной спектроскопии, электронографии, измерения дипольных моментов и др. [c.176]

Непрозрачность металлов также обусловлена присутствием в кристаллической решетке (а также и в расплаве) свободных электронов. Подвижные электроны в металле гасят световые колебания, превращая их энергию в теплоту или, в определенных условиях, используя ее для высвобождения электронов с поверхности металла (фотоэлектрический эффект). Как известно, металлический блеск объясняется тем, что металлы отражают большую долю падающего на них света. Интенсивность блеска определяется долей поглощаемого света. Наиболее ярко блестят палладий и серебро. Большинство металлов почти полностью отражает свет всех длин волк спектра, в связи с чем они имеют белый или серый цвет. И только некоторые металлы (медь, золото, цезий) поглощают зеленый или голубой свет сильнее, чем свет других длин волн, в связи с чем они окрашены в желтый или даже красный цвет. Этим объясняется способность всех металлов полностью отражать радиоволны, которая используется для обнаружения различных металлических объектов с помощью радиоволн (радиолокация). [c.221]

B. Анализ термических цепей. Проведем термический анализ простой системы, включающей как радиацию, так и конвекцию. Например, рассмотрим небольшую комнату, внешняя стена которой площадью 12 м имеет затененное окно с одинарным стеклом, а внутренние стеньг, потолок и пол площадью 60 почти полностью теплоизолированы. В комнате имеются источники теплоты мощностью 1 кВт, а температура внешнего воздуха равна 30 °С. Воздух в комнате охлаждается до 22 посредством вдува воздуха при 12 °С. Условимся рассчитывать коэффициент конвективной теплоотдачи на всех поверхностях по приближенному выражению 1 Вт/(м -°С). Предположим, что поверхности стен со стороны улицы являются абсолютно черными в инфракрасной области спектра н нагреты солнцем до 50 °С, угловой коэффициент внешней стороны окна относительно окружающих предметов составляет 0,5, а остальная часть радиационного взаимодействия относится к небу. Внешний воздух имеет относительную влажность 60%. Инженер-теплотехник должен знать, какое количество воздуха надо подавать в комнату для охлаждения и сколько энергии можно сохранить при двойном стекле в окне и (или) теплоизоляции внешней стены. [c.511]

В шестом выпуске Справочника в результате сбора, систематизации, критической проверки и научной обработки имеющегося литературного материала даны рекомендуемые значения плотности и вязкости углеводородов в жидком состоянии в зависимости от температуры, теплоты испарения углеводородов Сд — в зависимости от температуры, поверхностного натяжения и парахора, скорости распространения и степени поглощения ультразвуковых волн в индивидуальных углеводородах и инфракрасных спектров поглощения углеводородов. В конце выпуска дано дополнение к главе XV предыдущего выпуска по основным константам углеводородов. [c.2]

Все электронные переходы, в том числе и переходы на локальные уровни типа 5 и 3—4 сопровождаются электронно-фонон-ным взаимодействием, в результате которого часть электронной энергии превращается в вибрационную энергию, т. е. в теплоту, нагревающую твердое тело выше первоначальной температуры, а часть излучается в виде квантов сниженной частоты, по сравнению с частотой поглощаемого излучения Поэтому, когда ширина запрещенной зоны не слишком сильно превосходит 3,1 эВ, т. е. энергию фотонов самого коротковолнового видимого света, полоса электромагнитного излучения данного вещества может находиться в области спектра видимого излучения. При более значительной ширине запрещенной зоны может иметь место испускание только ультрафиолетового излучения. [c.122]

Информацию о структуре вещества получают на основании изучения его физических и химических свойств. Особую роль при изучении структуры играют исследования спектров поглощения и испускания, дифракции различных излучений (рентгеновских, электронных, нейтронных лучей), магнитных и электрических взаимодействий (магнитной восприимчивости и проницаемости, дипольных моментов и поляризации), механических, тепловых, электрических и других характеристик (плотности, вязкости, теплот фазовых переходов, теплот растворения, электропроводности и др.). [c.169]

Спектры испускания известны для атомов и сравнительно небольшого числа молекул. Это объясняется тем, что при возбуждении молекул квантом света или действием теплоты многие молекулы разлагаются. В связи с этим молекулярные спектры изучают главным образом как спектры поглощения. При исследовании молекулярных спектров поглощения луч света направляется в монохроматор для [c.242]

Согласно идее Л. Полинга, на основе измерения неаддитивности какого-либо свойства молекулы (например, размера связи, теплоты сгорания, спектра, рефракции и др.) можно определить веса различных структур, а затем предсказать неаддитивность любого другого свойства. Так, Л. Полинг ввел понятие о двое-связности связей (доля участия двойной связи). В этане связь С—С на 100% одинарная, в этилене — на 100% двойная, в бензоле — на 50% одинарная, на 50% двойная. На основе этих и других привлекаемых соединений (например, графита) строится полуэмпирический график двоесвязность — расстояние между атомами, который позволяет потом по расстоянию определять двоесвязность любых молекул и, следовательно, их реакционную способность. [c.482]

Окрашивание пламени при внесении в него щелочных металлов или их соединений вызвано электронными переходами предварительно возбужденных атомов. При обратном переходе электронов возникает излучение, которое воспринимается в виде окраски пламени. Например, за счет теплоты пламени атомы натрия поглощают 200,8 кДж/моль теплоты, при этом происходит возбуждение атома и переход электронов на более высокие энергетические уровни. Желтая линия спектра натрия имеет , = 5,893-10 нм и возникает при переходе электрона с уровня Зр на уровень 3s. Проверьте расчетом соответствие длины волны и энергии излучения. [c.30]

Значительное смещение максимумов в спектрах поглощения при переходе ненов из вакуума в раствор не может быть приписано простому возмущающему действию молекул воды на электронную оболочку. Вероятно, сильно деформирующий катион образует вместе с молекулами воды новую электронную систему с собственным уровнем энергии, резко отличным от уровня энергии невозмущенного катиона. На образование новой, однообразно построенной электронной системы указывает то обстоятельство, что положение максимума поглощения в спектре гидратированных катионов примерно одинаково и лежит между энергиями 5,2 и 6,9 эВ даже в тех случаях, когда ионизационные потенциалы металлов отличаются на 10 В. Обращает на себя также внимание отсутствие параллелизма между теплотой гидратации и величиной смещения максимумов в спектрах. [c.181]

На основании исследования теплоты смешения, вязкости, плотности, электропроводности, поверхностного натяжения, термического анализа и раман-спектров систем муравьиная кислота — вода и уксусная кислота — вода А. А. Глаголева установила образование соединений состава НСООН-НзО и НСООН-гНаО. [c.250]

NDO/S Спектр Спектр Теплоты образования, геометрия [c.358]

В монографии можно найти сведения о дипольиых моментах, парамагнитных спектрах, теплотах сгорания и o6p i-зованни, о давлении паров, динамической поляризации растворов и других физических свойствах новых радикалов. [c.2]

Масс-спектры, теплоты испарения и образования газообразных мономеров мстафосфатов щелочных металлов [c.114]

Те немногие данные по основности неорганических эфиров, которыми иы располагаем в настоящее время, получены при помощи сдвигов водородной связи в инфракрасном спектре, теплоты смешения с хлороформом и растворимости хлористого водорода. По-видимому, преждевременно обсуждать их подробно, и, поскольку эти соединения довольно далеки от основного направления нашего обзора, мы ограничимся тем, что приведем часть результатов в таблице в конце обзора. Читатель, который пожелает установить связь этих результатов с общепринятыми выражениями основности для того, чтобы превратить сдвиги в инфракрасном спектре в величины р/С , может воспользоваться рис. 5. Следует заранее предупредить, что многие данные по неорганическим эфирам взяты из оригинальной статьи Горди и Стенфорда [150] и часто не верны. Кроме того, некоторые из этих классов соединений могут не подчиняться корреляции, изображенной на рис. 5. Однако в настоящее время, по-видимому, нет никакого другого лучшего способа оценки основности этих классов соединений, если ие прибегать за помощью к эксперименту. Ясно, что это большая и нетронутая область исследования. [c.255]

Константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен (пронин) рассчитаны Франк-Каменецким и Маркович статистическим лютодом, исходя из теплот гидрирования, измеренных калориметрически, и частот колебаний из анализа рамановских и инфракрасных спектров (табл. 26). [c.317]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

Имеются прямые измерения распределения интенсивности в спектрах различных частей пламени, из которых следует отсутствие равновесия в зоне реакции. О неравновесности излучения зоны реакции свидетельствует, например, то, что во многих пламенах присутствующие в пламени атомы металла светятся ярте в зоне реакции, чем в окружающих ее частях пламени [592]. Добавим, что намерения интенсивности излучения в спектре бунзеновского пламепи при достаточном количестве во.здуха ноказа.ш (см. [291, с. 197]), что до 20% теплоты реакции приходится на иэлукнве в ИК-области и менее 0,4% — на долю видимого и УФ-излучения. Заметим, что ИК-излучепие горячих нламен в основном представляет термолюминссцеицию в отличие от хемилюминесценции, каковой является излучение и видимой и УФ-областях. [c.234]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Согласно Тейлору реакции протекают на особых местах поверхности катализатора, так называемых активных центрах. Даже в чистом металле дтомы, расположенные на дефектах решетки, на реС рах и вершинах кристаллитов, ведут себя иначе, чем атомы, расположенные на плоской поверхности. Неоднородность поверхности характеризуют различными методами, изучением зависимостей дифферешщальной теплоты адсорбции или энергии активации при термодесорб1лии от степени заполнения. На изобарах адсорбции может наблюдаться несколько максимумов, что свидетельствует о наличии нескольких типов хемосорбции. В некоторых случаях неоднородность катализатора можно измерить индикаторами Гаммета, другими основаниями, с помощью инфракрасного спектра для выявления числа и силы кислотных центров. В случае бифункциональных катализаторов подбором соответствующих ядов можно оценить соотношение шФаллических и кислотных центров. Центрами могут служить группы или кластеры [c.90]

Анализ основан на индивидуальном характере инфракрасных спектров по-г/хщения газов с гетероатомными молекулами (например, СО, H N и т. п.). Мерой концентрации контролируемого компонента газовой смеси служит поглощаемая им мощность вспомогательного потока инфракрасной радиации надлежащего спектрального состава. Поглощенная (или оставшаяся после поглощения) мощность радиации преобразуется в лучеприемнике в теплоту замкнутого объема газа. При этом повышается температура газа. Последняя прямо (например, с помощью термоэлектрического прнемнпка) или косвенно (например, с помощью оптико-акустического приемника, в котором повышение давления газа, пропорциональное повышению температуры, воспринимается конденсаторным микрофоном) преобразуется в пропорциональный поглощенной мощности электрический сигнал. Этот сигнал измеряется прибором, градуированным в единицах концентрации контролируемого компонента газовой смеси. [c.601]

Уравнение (14) определяет среднегеометрическую длину пути луча, которая равна просто учетверенному объему газа, поделенному на площадь полностью охватывающей его поверхности. Найденная таким простым способом величина позволяет также легко оценить коэффициент переноса излучения по уравнению (12) и перенос теплоты по уравнению (5). Заметим, что для длинных каналов или туннелей, где Aw=PwL и Vg A L, среднегеометрическая длина пути луча совпадает с гидравлическим диаметром AAJP . Введенную здесь на основе спектральных представлений концепцию средней длины пути можно обобщить иа случай пс лосы или всего спектра. Проинтегрируем уравнение (4) или (5) по спектру. В приближении спектральной полосы получим [c.495]

Для реакций, приведенных в табл. 12.2, было принято / = 3 в качестве е была взята теплота образования АВС [Од в из соответствующих частиц, что представляется правомерным. В качестве электронных статистических сумм активированных комплексов использовали статистические веса продуктов. Для реакции 4 были учтены имеющиеся в спектре молекулы NO I две частоты с относительно низкими характеристическими температурами 478 и 852 К-Ленард-джонсовские параметры слабых связей для атомов Н, [c.127]

Золи с металлическими частицами очень сильно поглощают свет, что обусловлено генерацией в частицах электрического тока, большая часть энергии которого превращается в теплоту. Установлено, что для золей металлов характерна селективность поглощения, зависящая от дисперсности. С ростом дисперсности максимум поглощения сдвигается в сторону коротких волн. Эффект влияния дисперсности связан с изменением как спектра поглощения, так и спектра рассеяния (фиктивного поглощения). Например, золи золота, радиус частиц которых составляет около 20 нм, поглощают зеленую часть спектра ( 530 им), н поэтому они имеют ярко-красный цвет, прн радиусе же частиц 40—50 нм максимум поглощения приходится на желтую часть спектра ( 590—600 нм) и золь кажется синим. Интересно, что очень высокодисперсный золь золота, поглощая синюю часть спектра ( 440—450 нм), имеет желтую окраску, как и истинный раствор соли, например, хлорида золота АиС1з. Кривые световой абсорбции золей серы по мере увеличения днсиерсности также постепенно передвигаются к кривой абсорбции молек /ляриых растворов серы. Это подтверждает наличие непрерывного перехода некоторых свойств от дисперсных систем к истинным растворам. Подобное изменение окраски в зависимости от дисперсности можно наблюдать у ряда других золей. [c.266]

Газы, молекулы которых несимметричны и имеют поэтому дипольный момент, излучают лучи инфракрасной части спектра. Taafii с симметричными молекулами (О2, N2, Нг) теплоты излучать не будут. [c.301]

В шестом выпуске Справочника собран, систематизирован и критически рассмотрен литературный материал по следующим физико-химическим свойствам индивидуалышх углеводородов плотность, вязкость, поверхностное натяжение и нарахор, теплота испарения углеводородов — С д, электрические и магнитные свойства углеводородов, скорость распространения и коэффициент поглощения ультразвуковых волы и инфракрасные спектры поглощения. В тех случаях, когда это было возможно, были выбраны или вычислены рекомендуемые значения соответствующих физико-химических свойств углеводородов. [c.5]

Для полимеров с более сложным строением макромолекул теплоемкость представляет собой сочетание теплоемкости акустического спектра скелета и крутильных колебаний (и качаний) боковых радикалов, поэтому при повышении температуры она существенно увеличивается. При температуре ниже Тс полимеров перегруппировка их макромолекул практически полностью заторможена и поглощаемая извне теплота тратится только на увеличение энергии колебаний отдельных атомов макромолекул. При постепенном нагревании полимеров происходит все большее увеличение гибкости их цепей. Поглощаемая полимером при его на -а ревании теплота расходуется на увеличение энергии колебаний [c.269]

Для современной органической химии при решении структурных проблем все большее значение приобретают физические методы исследования. Теплоты сгорания, парахор, дипольные моменты, изучение кинетики, магнитная проницаемость, метод меченых атомов, константы хроматографии и электрофореза, скорость осаждения при центрифугировании, люминесцентный анализ, нефелометрия, по-ляриметрия, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ, но особенно, — спектроскопия в видимой, инфракрасной, ультрафиолетовой областях, изучение спектров электронного парамагнитного и ядернОго магнитного резонанса открыли необыкновенно широкие возможности для решения задач установления строения молекул. Физические исследования все чаще оказываются решающими для понимания структуры соединения. [c.19]

Таким образом, зависимость термодинамических величин q и Ст от л и рассмотренные ИК спектры указывают на начальную фиксацию кислорода молекулы воды на катионах и связывание с ионами кислорода решетки цеолита одного водорода этой молекулы (высокая теплота адсорбции, низкая теплоемкость и узкая полоса валентных колебаний другой свободной группы ОН молекулы воды). Затем идет фиксация молекул воды между катионами К" , что обуславливается располол<ением, концентрацией и гидрофобным характером этих больш-их катионов (см. рис. 2.9). Когда эти возможности исчерпаны, теплота адсорбции падает, а теплоемкость возрастает в соответствии с разрывом при нагревании водородных связей в некоторой части образованных при адсорбции воды ассоциатов. Дальнейший рост q и падение Ст обусловлены, в основном, образованием водородно-связанной сетки ассоциатов воды, фиксированной на поверхностях полостей этого цеолита. Когда образование этих ассоциатов завершено, q снова падает, а Ст растет. Наконец, перестройка сетки ассоциатов при заполнении центральных частей полостей цеолита ведет снова к росту q (уже небольшому) и падению Ст до величины, довольно близкой к теплоемкости жидкой воды. Изменения в инфракрасном спектре при адсорбции воды цеолитом KNaX подтверждают, что с ростом происходит поочередное усиление и ослабление водородной связи. Для цеолита NaX этого не наблюдается. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология