Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Илиды

    Генерирование и превращение фосфониевых и сульфониевых илидов [c.250]

    Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]


    Оксираны были получены из бензальдегида, формальдегида и ацетальдегида с использованием ряда сульфониевых илидов (табл. 3.15). При этом была использована следующая методи- [c.261]

    Генерирование и превращение илидов 251 [c.251]

    Генерирование и превращение илидов 263 [c.263]

    I6. Генерирование и превращение илидов 257 [c.257]

    Генерирование и превращение илидов 259 [c.259]

    Генерирование и превращение илидов 261 [c.261]

    В отщепляет протон от а-С-атома, в результате чего образуется илид  [c.169]

    В реакции дихлоркарбена с третичными аминами на первой стадии должен образовываться илид аммония (А). Об этом говорилось в предыдущем разделе в связи со способностью третичных аминов катализировать образование дихлоркарбена в [c.324]

    Аналогичным образом могут быть получены азотистые илиды [c.38]

    В этой реакции, родственной реакции Виттига, вместо илидов фосфора используются фосфонатные карбанионы [489]. Эта реакция обладает следующими преимуществами во-первых, фосфонатный карбанион более нуклеофилен и реагирует в мягких условиях с самыми разнообразными альдегидами и кетона-ми во-вторых, растворимость фосфонатов в воде облегчает выделение продуктов реакции из реакционной смеси при обработке в-третьих, фосфонаты, которые получают по реакции Арбузова, дешевле и более доступны. Обычные фосфонаты, с успехом используемые в реакции Хорнера, включают заместитель К , резонансно стабилизирующий карбанион. Если Кз = Н или алкил, то олефины образуются с низким выходом. С точки зрения стереохимии образованию гранс-олефинов благоприятствуют небольшие заместители у а-углерода фосфоната. Стерические затруднения как в фосфонате, так и в карбонильном реактанте способствуют промежуточному образованию бетаина, что приводит к чис-олефинам [490, 491]. [c.257]

    Газ 0 л-атМ Моль ч Л, см - моль" по уравнению Ван-лер-Ваальса" по вязкости газа по плотности жидкости ИЛИд кристалла [c.154]

    Если / -дуги Pi больше, чем /у-дуги р параметрического потокового графа (илиД- = f ), и если дуга p входит лишь в контуры графа, которые включают дугу p , то дуга p reo метрически содержится в дуге p , или дуга p геометрически содержит дугу p . [c.286]

    Последующее взаимодействие илида с карбонильным соединением идет преимущественно через переходное состояние (60), в котором не возникает пространственных затруднений для радикалов Н и Н  [c.161]

    Окончательную промывку пульпы осуществляют паровым конденсатом — методом декантации до нейтральной реакции по метилоранжу илидо содерл- ания 0,06—0,08% остаточной серной кислоты в промывной воде. Число промывок конденсатом в промывочной емкости колеблется в пределах 8—12. Первые две промывки пульпы в активаторе выгоднее проводить водой, потому что соли, содержащиеся в ней, реагируют с серной кислотой, частично нейтрализуют ее и ускоряют процесс предварительной промывки пульпы почти в два раза. [c.75]


    Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

    Поэтому другие сообщения [623] о некоторой небольшой оптической индукции при присоединении СС12 в присутствии оптически активных аминов Р при К = Е1, РЬ и Н = Ме, Е1 (схема 3.10) были встречены сдержанно. Несмотря на то что Макоша рассмотрел предположения о появлении интермедиата типа О, который представляет собой илид, образованный при взаимодействии карбена с атомом азота, и показал [433], что его образование невозможно, данные этой работы игнорируются в некоторых более поздних исследованиях, и такие структуры все еще используются. [623] для объяснения хода реакции. Для того чтобы твердо установить, возможна ли оптическая индукция подобного типа, была проведена реакция с хлороформом и концентрированным раствором гидроксида натрия в присутствии (5)-(+)-К,К-диметилфенилэтиламина. Перегнанный продукт реакции действительно обладал небольшим оптическим вращением, которое, однако, исчезало при тщательной очистке [843, 1697]. [c.106]

    Кислотно-основной характер системы определяется типом заместителей и электроноакцепторные группы усиливают кислотность соли или основность соответствующего илида. В этих случаях для отрыва а-протона пригодны слабые основания, например карбонат калия. В более общем случае, когда заместителей, сильно повышающих кислотность, мало или они отсутствуют, используют, как правило, сильные щелочи литий-органические соединения, амид натрия в жидком аммиаке, ал-ко сиды щелочных металлов в гидроксильных растворителях или в диметилсульфоксиде либо димсильный анион в ДМСО. Стабилизованные (наличием групп Р = СООР, СМ и др.) илиды можно выделить. В то же время хорошо известно, что обычные фосфониевые илиды чувствительны и к воде, и к кислороду, поэтому стандартная методика требует применения тщательно высушенных растворителей и инертной атмосферы. Под действием воды происходит необратимый распад с образованием ал-килдифенилфосфина и бензола. На воздухе протекают следующие реакции  [c.251]

    Подобно Р-илидам, 5-илиды также могут реагировать с карбонильными соединениями. Однако известно, что диметилсуль-фонийметилиды дают со всеми карбонильными соединениями оксираны. Напротив, диметилоксосульфонийметилиды образуют оксираны только из обычных карбонильных и циклоиропилза-мещенных соединений, полученных из сопряженных продуктов [c.259]

Таблица 3.16. Реакции сульфониевых и оксосульфониевых илидов с карбонильными соединениями в условиях межфазного катализа Таблица 3.16. Реакции <a href="/info/1097834">сульфониевых</a> и оксосульфониевых илидов с <a href="/info/1049">карбонильными соединениями</a> в условиях межфазного катализа
    Одновременно с выдачей сигналов на элемент ИЛИ запускаются блоки задержки времени ЗВ1 и ЗВ2. Уставки времени рассчитаны так, что при медленном нарастании параметров Р н С время задержки истечет раньше, чем эти параметры достигнут значения вторых уставок Р" и (г". В этом случае сигналы, пришедшие на элемент ЗАПРЕТ, не пропустят сигналы от элементов сравнения УС , и УС4 на элемент ИЛИд. В противном случае, если параметры нарастают быстро, элементы сравнения выдадут сигналы на элемент ИЛИ3 при отсутствии сигналов ЗАПРЕТ. Сигнал будет передан на элемент ПАМЯТЬ 2 и после усиления приведет в действие исполнительный механизм ИМ4 (сброс газовой фазы реактора). Как видно из рисунка, для срабатывания ИМ4 достаточно превышения скорости нарастания хотя бы одним из двух параметров Р или (т). [c.216]

    Исключительно аффектиииая стабилизация при сохранении высокой реакционной способности достигается в биполярных ионах, в особенности если атомы или группы, несущие заряды противоположного знака, непосредственно соседствуют в их структуре. Таковы илиды — биполярные ионы, в которых карбанионный центр стабилизирован соседним положительным (ониевым) центром на атомах фосфора, серьг, мышьяка и др. ПростейнЕими примерами типичных илидов могут с.чужить соединения 37 и 38. [c.74]


    Основной путь синтеза эпоксидов и вицинальных бифункциональных производных — иеизогипсические (окислительные) трансформации олефинов, о которых мы скажем несколько ниже. Оксираны образуются также в одном из часто употребляемых методов создания С—С-связи путем присоеди1 ения сернистого илида (диметилсульфо-дийметилида 106) к карбонильным соединениям по схеме [c.111]

    Тиазолий-ион ведет себя как хранилище электронов , или электрофил, и происходит декарбоксилирование, В то же время енольное промежуточное соединение действует как нуклеофил и может протонироваться. Это промежуточное соединение удалось выделить. Наконец образуется ацетальдегид и одновременно регенерируется кофермент (в форме илида). Освобождение ацетальдегида — вот скоростьлимитирующая стадия механизма действия пируватде-карбоксилазы. [c.461]

    Промежуточное соединение, таким образом, является мощным нуклеофилом и присоединяется по карбонильной группе с образованием углерод-углеродных связей. Среда должна быть щелочной, чтобы обеспечить достаточное количество илида, но в то же время и не слишком щелочной, иначе в значительной степени произойдет раскрытие тиазолиевого кольца. [c.461]

    Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

    Учитывая, что углерод более электроотрицателен, чем фосфор, илид можно представить в виде двух резонансныл структур  [c.161]

    К классу ониевых соединений относятся илиды, как азотистые, так и в первую очередь фосфорные, широко применяемые в синтетической химии (реакция Виттига). Трифе-нилфосфин и его аналоги легко реагируют с органическими соединениями, содержащими достаточно подвижный галоид при этом возникают соли фосфония, которые затем под действием щелочей превращаются в фосфорилиды, содержащие карбанион  [c.38]


Смотреть страницы где упоминается термин Илиды: [c.251]    [c.253]    [c.318]    [c.90]    [c.99]    [c.460]    [c.461]    [c.510]    [c.620]    [c.1176]    [c.100]    [c.161]    [c.166]    [c.182]    [c.61]   
Смотреть главы в:

Органическая химия. Т.1 -> Илиды

Курс теоретических основ органической химии -> Илиды

Межфазный катализ в органическом синтезе  -> Илиды


Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.94 , c.124 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.23 , c.24 , c.274 , c.276 , c.330 , c.479 , c.480 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.217 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.194 , c.195 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.304 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.814 , c.827 , c.828 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.169 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.25 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.94 , c.124 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.169 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.123 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.697 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.175 , c.177 , c.833 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.317 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.466 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.243 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.3 , c.7 , c.9 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.258 , c.260 , c.322 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.280 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.0 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.187 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.600 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.23 , c.24 , c.266 , c.469 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.165 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.0 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.266 , c.267 , c.352 , c.354 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.187 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.0 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.199 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.363 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.176 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.600 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.212 , c.421 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.448 , c.519 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.505 , c.535 , c.536 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азометин-илиды

Азот-илиды

Алкены, получение, через илиды

Алкилиденфосфораны Илиды

Алкилиденфосфораны Илиды алкилирование

Алкилиденфосфораны Илиды ацилирование

Алкилиденфосфораны Илиды восстановление

Алкилиденфосфораны Илиды гидролиз

Алкилиденфосфораны Илиды двойные

Алкилиденфосфораны Илиды динениями

Алкилиденфосфораны Илиды номенклатура

Алкилиденфосфораны Илиды нуклеофильность

Алкилиденфосфораны Илиды окисление

Алкилиденфосфораны Илиды основность

Алкилиденфосфораны Илиды получение

Алкилиденфосфораны Илиды разложение

Алкилиденфосфораны Илиды реактивы на альдегиды

Алкилиденфосфораны Илиды реакции присоединения

Алкилиденфосфораны Илиды стабильные

Алкилиденфосфораны Илиды структура

Алкилиденфосфораны Илиды физические свойства

Алкилиденфосфораны Илиды химические свойства

Алкилиденфосфораны Илиды циклические

Алкилирование пиридиниевых илидов

Алкилирование фосфониевых илидов

Аммониевые илиды

Аммониевые илиды как промежуточные соединения

Аммониевые илиды перегруппировка Соммле

Аммониевые илиды при элиминировании

Аммониевые илиды разложение до карбенов

Аценафтилен, взаимодействие с сульфониевыми илидами

Ацилирование пиридиновых илидов

Ацилирование сульфониевых илидов

Ацилирование фосфониевых илидов

Влияние структуры илида

Восстановление фосфониевых илидов

Галогениды металлов, взаимодействие с фосфониевыми илидам

Галогенирование фосфониевых илидов

Гибридизация в фосфониевых илидах

Гидролиз фосфониевых илидов

Двойная связь, характер связи в сульфониевых илидах

Двойная связь, характер связи в фосфониевых илидах

Дегидробензол с фосфониевыми илидами

Дейтерообмена реакции гетероциклических илидов

Демьянова илидов

Диазониевые соли, взаимодействие фосфониевыми илидами

Дипольный момент пиридиновых илидов

Дипольный момент сульфониевых илидов

Дипольный момент фосфониевых илидов

Другие илиды серы

Другие фосфорные илиды

ИЛИДЫ ДРУГИХ ГЕТЕРОАТОМОВ Илиды азота

ИЛИДЫ ФОСФОРА Введение в химию илидов фосфора

Илид, образование

Илид-иленный резонанс

Илид-соли

Илиды арсониевые

Илиды в карбеновых реакциях

Илиды в реакциях внедрения Имений

Илиды мышьяка

Илиды мышьяка Арсинметилены

Илиды мышьяка и сурьмы

Илиды нестабилизированные

Илиды номенклатура

Илиды определение

Илиды пиридиния

Илиды разложение

Илиды серы как нуклеофилы

Илиды серы, перегруппировка

Илиды стабилизированные

Илиды сурьмы

Илиды фосфониевые

Илиды фосфора

Илиды циклопентадиен илиды

Илиды, получение

Имины из фосфониевых илидов

Карбены из аммониевых илидов

Карбены из сульфониевых илидов

Карбены из фосфониевых илидов

Карбены образование илидов

Карбены при получении фосфониевых илидов

Карбены с фосфониевыми илидами

Карбонильные с аммониевыми илидами

Карбонильные с фосфониевыми илидами

Карбонильные т с сульфониевыми илидами

Карбоновые кислоты из илидов

Кетоны олефинирование илидами

Метилен из илидов

Метилен, передача сульфониевыми илидами

Методы получения фосфониевых илидов

Молекулярное строение фосфониевых илидов

Несмеянов. Об илидах фосфора и мышьяка

Нестабильные илиды

Нитрозобензол с пиридиновыми илидами

Нитрозобензол с сульфониевыми илидами

Нитрозобензол с сульфонильными илидам

Нитроны из пиридиниевых илидов

Нитроны из сульфониевых илидов

Нитроны из сульфонильных илидов

Образование илидов при электролизе солей фосфония и сульфония

Образование метилена из илидов

Окисление фосфониевых илидов

Оксиды пиридинов, N-им иды и N-илиды пиридиния

Оксисульфониевые илиды

Олефины из фосфониевых илидов

Перегруппировки с участием илидов азота

Пиридиниевые илиды

Пиридиниевые илиды алкилирование

Пиридиниевые илиды ацилирование

Пиридиниевые илиды взаимодействие с карбонильными

Пиридиниевые илиды соединениями

Полиметилен из аммониевых илидов

Полиметилен из сульфониевых илидов

Получение фосфониевых илидов

Природа илида

Реакции арсониевых илидов

Реакции илидов

Реакции сульфониевых илидов

Реакции фосфониевых илидов

Реакции фосфониевых илидов с кратными связями

Реакции фосфониевых илидов с различными электрофильными агентами

Реакции элиминирования литийорганических соединений. Арины, карбены, илиды, раскрытие цикла в гетероциклических соединениях

Реакция фосфониевых илидов с эпоксидами

Роль азотных илидов в реакции расщепления по Гофману

Свойства арсониевых илидов

Связь илидах

Сера, взаимодействие с фосфониевыми илидами

Серов А.Б., Карцев В.Г., Александров Ю.А Илиды азотистых оснований в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения

Сероуглерод, взаимодействие с фосфониевыми илидами

Серы илиды

Синтез арсониевых илидов

Синтез галогензамещенных илидов галогенированием илидов

Синтез илидов из соединений с активной метиленовой группой и третичных фосфиндигалогенидов

Синтез илидов из фосфониевых солей (солевой метод)

Синтез илидов путем присоединения к винилфосфониевым солям

Синтез илидов с помощью реакций присоединения к алкенам и алкинам

Синтез илидов через дегидробензол

Синтез илидов через карбены

Синтез илидов через фосфиназины

Синтез кремнеорганических илидов фосфора

Синтез сложных илидов алкилированием более простых

Синтез сложных илидов ацилированием более простых

Синтез хинон-илидов

Стабильные илиды

Стабильные илиды и илены

Стереохимия реакции Виттига в случае стабильных илидов

Стереохимия реакции Виттига для нестабильных илидов

Стибониевые илиды

Стибониевые илиды и имины

Стивенса перегруппировка аммониевых илидов

Стивенса перегруппировка сульфониевых илидов

Стивенса перегруппировка таблицы илидов

Строение и свойства илидов

Строение и физические свойства фосфониевых илидов

Сулема, аддукты с фосфониевыми илидами

Сульфинильные илиды

Сульфониевые илиды

Сульфониевые илиды ароматические

Сульфониевые илиды ацилирование

Сульфониевые илиды взаимодействие с карбонильными

Сульфониевые илиды гидролиз

Сульфониевые илиды как соединения, промежуточно образующиеся в реакциях

Сульфониевые илиды получение

Сульфониевые илиды разложение

Сульфониевые илиды реакции

Сульфониевые илиды соединениями

Сульфонильные илиды

Теоретическое обоснование роли d-орбиталей серы в образовании илидов

Туманов А. А., Глухова М. Н., Субботина Г. М. Микроорганизмы для определения солей и илидов фосфония

Фенилазид, взаимодействие с фосфониевыми илидами

Фенилизоцианат с фосфониевыми илидами

Фосфазены и илиды фосфора. Д. Дж. X. Смит

Фосфониевая группа конформация в илидах

Фосфониевые илиды алкилирование

Фосфониевые илиды ароматические

Фосфониевые илиды атома углерода

Фосфониевые илиды ацилирование

Фосфониевые илиды взаимодействие с аминами

Фосфониевые илиды влияние заместителей у илидного

Фосфониевые илиды восстановление

Фосфониевые илиды галогенирование

Фосфониевые илиды гидролиз

Фосфониевые илиды дипольные моменты

Фосфониевые илиды методы получения

Фосфониевые илиды молекулярное строение

Фосфониевые илиды номенклатура

Фосфониевые илиды окисление

Фосфониевые илиды определение

Фосфониевые илиды основность

Фосфониевые илиды получение

Фосфониевые илиды свойства физические

Фосфониевые илиды строение

Фосфониевые илиды таблицы

Фосфониевые илиды у фосфора

Фосфор Р химические сдвиги фосфониевых илидов

Химическая устойчивость сульфониевых илидов

Химическое строение илидов

Циклические сульфониевые илиды

Циклические фосфониевые илиды

Циклопентадиенил, илиды

Циклопропан, производные Элиминирование сульфониевых илидов

Циклопропан, производные из фосфониевых илидов

Элиминирование из илидов

Эпоксиды из илидов серы

алогенирование фосфониевых илидов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте