Алкилбензолы кислотность кислотность

При гидрокрекинге алкилбензолов на катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит в основном отщепление метана по схеме [c.292]

На катализаторах с высокой кислотной и низкой гидрирующей активностью превращения аренов во многом аналогичны каталитическому крекингу (см. гл. 13). Незамещенные моноциклические арены стабильны. Метил- и этилбензолы вступают в реакции изомеризации по положению заместителей и диспро-порционирования. Алкилбензолы с более длинными цепями де-алкилируются. Образовавшиеся алкильные карбкатионы после изомеризации подвергаются р-распаду и насыщаются по схеме, описанной для гидрокрекинга алканов, с образованием смеси низкомолекулярных алканов нормального и изостроения. Алкилбензолы, кроме того, могут превращаться в тетралин и индан по схеме [c.385]

Полициклические арены на катализаторах с высокой кислотностью гидрируются до моноциклических с различными алкильными заместителями и далее расщепляются, как алкилбензолы. В результате гидрокрекинга полициклических аренов в значи- [c.385]

В ряду алкилбензолов, как п в ряду парафинов, скорость автоокисления уменьшается при переходе от третичного ко вторичному, и, наконец, к первичному атомам углерода. Поэтому, чем длиннее углеводородная цепь и чем она разветвленнее, тем ниже окислительная стабильность алкилароматического соединения. При окислении ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями образуется много кислых продуктов реакции и мало продуктов уплотнения, в то же время наличие коротких боковых цепей при незначительной кислотности оксидата приводит к большому осадкообразованию. [c.69]

В последние годы для производства алкилбензолов стали использоваться алюмосиликатные катализаторы, в первую очередь высококремнеземные цеолиты, обладающие высокой кислотностью. [c.878]

К реакциям кислотно-основного типа относятся такие важные процессы как крекинг углеводородов, изомеризация олефинов и алкилбензолов, алкилирование ароматических и ациклических углеводородов, полимеризация непредельных углеводородов, дегидратация спиртов и многие другие превращения органических веществ. Для всех этих реакций кислотный механизм действия цеолитных катализаторов считается общепринятым [11]. В связи с этим проблема исследоваиия кислотных свойств является одной из центральных в физикохимии цеолитного катализа. [c.43]

Кислотность в мг КОН на 100 мл алкилбензола, не более [c.15]

Наиболее широко в качестве детергентных присадок применяют сульфонаты кальция и бария. Их получают из маслорастворимых сульфокислот, образующихся при кислотной очистке смазочных масел, либо специально проводимым сульфированием масляных фракций или синтетических алкилбензолов. [c.273]

Важные сведения о кислотно-основных равновесиях с участием ароматических углеводородов были получены при изучении растворов алкилбензолов в безводном фтористом водороде, который, как уже отмечалось, является одной из сильнейших кислот (Яо =—10,2 [106]). Малая электропроводность и отсутствие окраски для растворов самого бензола в жидком фтористом водороде позволяют полагать, что и в этом случае донорно-акцепторное взаимодействие практически ограничивается образованием неионизированного молекулярного соединения типа я-комплекса. При переходе к гомологам бензола растворы становятся интенсивно окрашенными и проводимость их резко возрастает На основании этого считают [257, 258, 262—269], что в жидком фтористом водороде происходит частичная или полная (в зависимости от числа и природы алкильных групп) ионизация молекулярных соединений алкилбензолов [c.36]

Как отмечалось выше (стр. 177), растворимость ароматических углеводородов в HF повышается при добавлении ВЕз. Во второй серии опытов цитированные авторы растворяли в гептане смесь двух алкилбензолов (обычно 1 1) и добавляли жидкий HF, содержащий BFs в таком количестве, что на моль смеси алкилбензолов приходилось 0,5 моля BFs. После достижения равновесия в системе определяли количество каждого из углеводородов в кислотном слое и в гептане. Результаты выражали в виде фактора разделения а, который равен частному из отношения молярных долей обоих компонентов 1 и 2) в каждой из фаз [c.187]

Разложение гидроперекисей. Фенол получают при кислотном разложении гидроперекисей некоторых алкилбензолов. Так, гидроперекись кумола разлагается на ацетон и фенол [c.381]

Технический алкилбензол должен иметь следующий фракционный состав температура начала перегонки—не ниже 105° 10% должно перегоняться при температуре не ниже 120° 97,5% должно перегоняться при температуре не выше 180° остаток и потери в сумме—не более 2%, остаток—не более 1%, Температура начала кристаллизации не выше —60°, Кислотное число— не более 1,0 мг едкого кали на 100 мл алкилбензола йодное число—не более 10 г иода на 100 г алкилбензола. Содержание фактических смол—не более 2 мг ъ 100 мл алкилбензола, серы—не более 0,02% водорастворимые кислоты и щелочи, механические примеси и вода должны отсутствовать. Алкилбензол должен выдерживать испытание путем воздействия на медную пластинку. [c.943]

Из таблицы следует, что при большем расходе контактного газа, а следовательно, при увеличении избытка серного ангидрида возрастает кислотное число сульфокислоты и снижается количество несульфируемых углеводородов, т. е. становится больше глубина сульфирования алкилбензолов. [c.304]

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

На катализаторах с высокой кислотной активностью реакции ароматических углеводородов значительно многообразнее и сложнее. Алкилбензолы, содержащие в алкильной цепи от трех до пяти атомов углерода, подвергаются в основном деалкилированию, как и при каталитическом крекинге [c.294]

Деалкилирование алкилароматических углеводородов осуществляют при взаимодействии с водородом, водяным паром. Кроме того, деалкилирование протекает на катализаторах кислотного типа (алюмосиликаты, галогенированвая окись алюминия). В присутствии этих катализаторов при 350—600 °С алкилбензолы, содержащие не менее двух атомов С в боковой Цепи, распадаются с образованием бензола и олефина. Скорость деалкилирования возрастает с увеличением длины цепи и степени ее разветвленности. В присутствии катализаторов кислотного типа метилароматические углеводороды подвергаются диспропорционирова-нию. [c.109]

Деалкилирование метилбензолов на кислотных активных центрах катализатора затруднено вследствие большой эндотермично-сти и, по-видимому, происходит на активных центрах дегидрирования-гидрирования. Деалкилирование алкилбензолов, содержащих в алкильной цепи 3 атома углерода и более, может происхо- [c.137]

В условиях дегидрогенизационного катализа алкилбензолы претерпевают дегидроциклизацию с образованием нафталина, инда-на или их гомологов, дегидрирование, изомеризацию и расщепление боковой алкильной цепи. Соотношение этих реакций в значительной степени зависит от природы катализатора. При этом с увеличением кислотности носителя в продуктах-реакции повышается доля углеводородов с пятичленным циклом. Это влияние кислотности катализатора на соотношение продуктов Се- и Сз-дегидроциклизации особенно ярко проявляется в случае превращения н-бутилбензола на платине и на носителях различной кислотности (5102, АЬОз и А Оз—З Ог). На основании работ Б. А. Казанского с сотр. сделан вывод о том, что образование пятичленного цикла на Р1/С при 310 °С протекает путем непосредственного замыкания цикла между углеродными атомами боковой цепи и бензольного кольца, минуя стадию олефинообразования. Однако при более высокой температуре на Pt/Al20з определяющую роль может играть и образование непредельных углеводородов [97]. [c.138]

При эксплуатации сатураторов приходится сталкиваться со вспениванием раствора. Это явление вызвано появлением в растворе примесей, понижающих поверхностное натяжение раствора и стабилизирующих пену. Такими примесями оказываются шлам гексациаиоферратов, а также соединения мышьяка, поступающие с серной кислотой, сульфокислоты алкилбензолов, поступающие с регенерированной кислотой. Пенообразование усиливается также при понижении кислотности маточного раствора. Вспенивание усиливает унос маточного раствора в ловушку и газопроводы и может привести к прорыву коксового газа через гидрозатвор циркуляционной кастрюли. Средством предотвращения вспенивания оказывается контроль за составом раствора и поступающей кислоты, а также в экстренных ситуациях добавление в раствор поглотительного масла, повышающего поверхностное натяжение раствора и экстрагирующего стабилизаторы пены. [c.251]

КОМПРЕССОРНЫЕ МАСЛА, нефтяные или синтетич. (кремнийорг., алкилбензолы, эфиры пентаэритрита и др.) масла, используемые в поршневых и роторных компрессорах для улучшения герметичности камер сжатия, уменьшения трения и износа, отвода теплоты. Вязкость К, м. 7-30 mmV при 100 °С, т. всп. 190-275 °С. Они отличаются низкой испаряемостью, высокой термич. стабильностью (до 250°С) и хим, стойкостью по отношению к сжимаемым в компрессорах газам (воздух, О , Oj, jH и др.), хорошими противоизносными св-вами. К маслам для компрессоров холодильных установок предъявляются особые требования, обусловленные непрерывным контактом К.м. с хладагентом, а также постоянным изменением т-ры и давления среды. Вязкость этих масел 11-35 мм Ve при 50 °С, т. всп, 160-225 °С. Нефтяные масла получают обычно селективной, реже кислотно-контактной очисткой масляных дистиллятов. Для улучшения их эксплуатац. св-в вводят антиокислит., антикорроз. и депрессорные присадки (0,02-1,0% по массе), иногда масла для придания повыш. морозостойкости загущают полимерными присадками (напр., 2-3% полиметилметакрилатов, полиизобутиленов). [c.444]

Деалкилирование метилбензолов на кислотных активных центрах затруднено вследствие большой эндотермичности и, по-видашому, происходит на ь сг.шных центрах гидрирования-дегидрирования. Алкилбензолы, содержащие в алкильной цепи 3 атома углерода и более, могут подвергаться деалкилированию и на кислотных активных центрах [13] [c.11]

Данные промышленно важные ПАВ получают сульфированием а-олефинов. По своей сути процесс аналогичен только что описанному для сульфирования алкилбензолов. Выпускается ряд а-олефиновых фракций от g до С наиболее важные АОС в своей основе имеют смесь а-олефинов u/ ie (обычно 65% С14 и 35% jg). Сульфирование проводят при 35-40 °С и небольшом молярном избытке SO3. За ходом процесса следят по изменяющемуся кислотному числу для получаемой а-олефинсульфоновой кислоты для выведения работы ячейки на желаемый устойчивый уровень регулируя молярное соотношение олефин/80з. АОС-кислота нейтрализуется, а pH поднимают до избыточного уровня содержания щелочи, необходимого для стадии гидролиза, которая состоит из пропускания АОС через витки гидролизера, прогретого до 130-140 °С. Ячейка гидролизера приведена на рис. 1.4. Время гидролиза при таких условиях составляет 60-90 минут. Затем гидролизованный АОС закачивается в емкость, в которой корректируются необходимые свойства гидролизованного продукта — активность, твердость, остатки углеводородов, натрий сульфат, вязкость, цвет и pH. [c.44]

Технология получения этого моющего средства заключа ется в следующем. Берется пропан-пропиленовая фракция, пропилен которой подвергается полимеризации на фосфорно-кислотной катализаторе. Полученная додециленовйя фракция идет на алкилирование бензола. Алкилбензол, полученный в результате этого процесса, поступает на сульфирование. Мономер (пропилен), полученный при алкилировании в результате деполимеризации, возвращается на полимеризацию вместе с исходны.м и непрореагировавшим в реакции полимеризации пропиленом. [c.54]

Процесс дезалкилирования катализируется теми же катализаторами, что и алкилирование, однако при более высоких температурах. Последнее обстоятельство является причиной возможного протекания побочных реакций, особенно когда процесс проводится в присутствии таких сильных кислот, как НР, Н2504 или Н3РО4. По этой причине более пригодными для дезалкилирования являются некоторые слабо кислотные контакты. В качестве таких катализаторов можно рекомендовать алюмосиликатный катализатор крекинга, активированную кислотной промывкой глину и обработанную фтористым водородом окись алюминия. Результаты опытов по дезалкилированию алкилбензолов на окиси алюминия, обработанной фтористым водородом, представлены в табл. 40 [720). Легко видеть, что чем больше длина боковой цепи, тем легче должна протекать реакция дезалкилирования. [c.199]

Группы алкипбензол- й алкилсульфокислот могут быть подвергнуты расщеплению также методом кислотной пиролизной хроматографии (с РгОв или Н3РО4 при 400—550 °С). Реакцию расщепления проводят в приборе для пиролиза и газо-жидкостной хроматографии, полученные алкилбензолы и олефины анализируют на колонке с жидкой фазой SF-96 (см. раздел. 11.1.2.7). [c.301]

Селективное трансалкилирование алкилбензолов. В равновесной смеси изомеров триалкилбензола преобладают симметричные изомеры [33]. На катализаторах с сильными кислотными центрами, которые отличаются сильной изомеризующей способностью, в процессе трансалкилирования о-диалкилбензолов образуются значительные количества симметричных триалкилбензолов. В присутствии слабоизомеризующих катализаторов образуются лишь некоторые изомеры триалкилбензола. Исследование изомеризации алкилбензолов на Н-мордените — активном катализаторе процессов изомериза- [c.319]

Алкилирование ароматических углеводородов. Промышленное алкилирование ароматических соединений проводится в основном с целью получения этилбензола (полупродукта синтеза стирола), кумола полупродукта синтеза фенола) и алкилбензолов с длинными алкильными цепями (полупродуктов синтеза детергентов). При получении этилбензола в качестве катализатора применяется главным образом хлористый алюминий. Ежедневно таким способом производят несколько тысяч тонн этилбензола. Алкилирование с А1С1з проводят при приблизительно 4 атм, 120° С и соотношении бензола и этилена в сырье, равном 2,5. Этот способ алкилирования используется уже много лет и в настоящее время считается одним из наиболее эффективных методов получения этилбензола. Однако применение катализаторов Фриделя — Крафтса связано с рядом трудностей аппаратура должна изготавливаться из материала, устойчивого к коррозии, а применяемое сырье должно иметь достаточно высокую степень чистоты, иначе расход катализатора будет очень большим. Корродируют аппаратуру не столько сам катализатор А1С1з, сколько комплексы, которые образуются в ходе реакции в результате взаимодействия хлористого алюминия с компонентами сырья. Эти комплексы значительно более агрессивны и иногда единственным способом борьбы с коррозией является непрерывная замена корродированных узлов аппаратуры. Образованию таких комплексов, очевидно, способствуют содержащиеся в сырье примеси. Так, в частности, установлено, что одни и те же установки для производства кумола с фосфорнокислотным катализатором хорошо работают в одних местах и плохо в других. Хлористый алюминий частично растворяется в продуктах в 200 частях этилбензола растворяется одна часть А1С1з. В результате возникает еще одна проблема, связанная с нейтрализацией кислотных растворов, поскольку продукт алкилирования промывают водой, чтобы удалить растворенный в нем катализатор. Именно по этим причинам в настоящее время широко исследуется возможность проведения алкилирования на цеолитных катализаторах. [c.390]

Кислотное число, мг едкого кяли на ЮО мл алкилбензола н бо. 1ее....... [c.49]

Деалкилирование метилбензолов на кислотных активных центрах затруднено вследствие большой экзо-термичиости и, видимо, происходит на металлических активных центрах, как и реакция гидрогенолиза. Для алкилбензолов, содержащих в боковой цени три атома углерода и больше, может происходить деалкилирование и на кислотных центрах. [c.23]

Аналогичная зависимость между строением алкила и легкостью дезалкилирования отмечена и для производных нафталина [166]. Характер этой зависимости позволил предположить, что дезалкилиров-ание в присутствии алюмосиликатов в отличие от термического крекинга алкилбензолов, на скорость которого природа алкила влияет сравнительно мало [216, 218], является гетеролитическим процессом, катализируемым кислотными центрами алюмосиликата [215, 216, 218, 219]. [c.25]

Сульфонаты. Наиболее широко применяют в качестве моющих присадок сульфонаты кальция и бария. Их получают из маслорастворимых коричневых сульфоновых кислот, образующихся при кислотной очистке смазочных масел или при специально проводимом сульфировании синтетических алкилбензолов. Для получения достаточно маслорастворимых продуктов необходимо применять коричневые сульфоновые кислоты молекулярного веса 425 и выше. Синтетические алкилбензолы приготовляют алкилированием бензола хлорированным парафином или олефи-яами [10, 30]. В качестве углеводородного компонента в настоящее время применяют полиалкилбензолы, образующиеся как побочный продукт при производстве додецилбензола и отделяемые в виде тяжелого остатка перегонки. Молекулярный вес применяемых сульфоновых кислот изменяется в пределах от 375 до 450. Источником сульфонатов могут служить, в частности, продукты, получаемые сульфохлорированием углеводородов сернистым ангидридом и хлором [59] или взаимодействием высокомолекулярных олефинов с хлорсульфоновой кислотой [195]. [c.23]

Нами было найдено, что имеется прямая связь между активностью исследованных нами катализаторов в отношении реакции изомеризации 2-этилтиофен а в 3-эти лтиофен и их общей поверхностной кислотностью (рис. 5). Этот факт может указывать на близость механизмов изомеризации алкилтиофенов и алкилбензолов. Однако для реакции дезалкилирования 2-этилтиофе-на нам не удалось найти прямой связи между активностью катализаторов и их кислотностью (рис. 5). Кроме того, нами было найдено, что после обработки водяным паром активность алюмосиликатного и кремний-циркониевого катализаторов в отношении реакции дезалкилирования 2-этилтиофе-на снижается, хотя известно ПО], что обработка водяным паром не влияет на силу и число кислых центров на поверхности этих катализаторов. [c.305]

Найден катализатор для жидкофазного окисления сульфидов до сульфоксидов и сульфонов и начато изучение механизма реакции. Предполагается, что реакция окисления идет по цепному механизму. На катализаторах, используемых для дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, протекают те же реакции и с алкил-тиофенами. Причем для реакции изомеризации алкилтиофенов имеется прямая связь между активностью катализаторов и их общей поверхностной кислотностью. [c.616]

Авторы [163] приходят к выводу, что крекирующая способность цеолитов определяется не только кислотными центрами Бренстеда. Эти центры становятся более активными при дальнейшем появлении кислотных центров Льюиса, чем и объясняется увеличение активности цеолитов при повышении температуры прокаливания от 300° С до 550° С. Таким образом, каталитическая активность определяется наличием кислотных центров обоих типов. По-видимому, слабые кислотные центры Бренстеда (образующиеся при низкотемпературном деаминировании) являются более активными, для деалкилирования бензола, цеолиты NH4Y, активированные при 350° С, более активны в отношении деалкилирования алкилбензолов, чем в отношении крекинга алканов. Это находится в согласии с современными представлениями о механизме этих реакций на алюмосиликатах [170, 171]. Падение активности с увеличением температуры активации для aY и LaY (см. рис. VI. 57, б) также объясняется авторами ведущей ролью в катализе кислотных центров Бренстеда, число [c.350]

Здесь и выше преимуш,ественно подразумевалась подвижность водородапри альфа-атоме углерода, связанном с ароматическими кольцами. Именно такие атомы водорода замещаются в первую очередь, как известно еще из работы П. П. Шорыгина (стр. 115). Более поздние работы позволяют дифференцировать кислотность отдельных алкилбензолов. [c.125]

Обычно считают, что переходное состояние для реакции ароматического водородного обмена структурно подобно о-комплексу. В этом отношении заслуживает внимания тот факт, что логарифмы констант скорости реакции потери дейтерия для серии дейтерированных в кольце алкилбензолов в смеси уксусной и серной кислот линейно связаны с логарифмами констант скорости хлорирования, а также с логарифмами основности углеводородов (по отнощению к безводной НР [93]). Найдено, что логарифмы констант скорости водородного обмена этого типа линейно связаны с функцией кислотности Гаммета Но [93, 94]. Вслед за доводами, лежащими в основе гипотезы Цуккера — Гаммета [95], этот результат приводится в качестве доказательства, что протон, сольватированный водой, не участвует в медленной стадии реакции и что в этой стадии я-комплекс превращается в о-комплекс [94] [c.181]

В качестве потенциальных приоритетных загрязняюших веществ на хроматограмме (рис. VI.4) были идентифицированы кетоны, алкилбензолы и изофорон. При этом пики И и 12 были дополнительно идентифицированы по времени удерживания. Как и ожидалось, после кислотной экстракции исчезают (или существенно уменьшаются) пики кислородсодержащих ЛОС (2, 5, 6, 11,12), а после нитрования и повторной кислотной обработки — пики ароматических углеводородов (4 и 9) и кислородсодержащих органических соединений (пик 5). Неизменными остаются лишь пики н-парафинов (1 и 10) и хло- [c.255]

При этом было установлено, что реакции сольволиза npaTeRa ют не только с соединениями, проявляющими основной или кислотный характер и подобными уксусной кислоте, ее ангидриду, хлорангидриду, спиртам, солям и др., но и с соединениями, которые в обычном смысле не являются кислотами или основаниями. Например, растворы бензола и алкилбензолов проводят электрический ток в жидком HF [233], что объясняется взаимодействием указанных веществ с растворителем, по уравнению [c.69]