Водород ингибирование водородом

Рис. XIII.4. Схема производства хлористого винила из ацетилена /—угольный фильтр 2—реактор 3—водяной холодильник 4, S—холодильники антифриз-ные 5—отпарная колонна 5—обратный холодильник, охлаждаемый антифризом при —40 °С 7—ректификационная колонна —кипятильник, /—ацетилен //—хлористый водород ///— масло /V—вода V—антифриз, температура —25 °С V/—антифриз, температура —40 °С V//—антифриз, температура 50—70 °С V///—газы на улавливание аьетилена /X—кубовый остаток (несимметричный дихлорэтан) X—фенол на ингибирование X/—хлористый винил

В качестве товарного реагента рекомендуют применять кислоту соляную, техническую синтетическую (ГОСТ 857—78) с содержанием хлористого водорода не менее 31 % железа — не более 0,02 % серной кислоты — не более 0,005 % или соляную кислоту ингибированную с содержанием НС 22 % (ТУ 6-01-714—77). Этот реагент имеет плотность 11.54— 1188 кг/м , вязкость при 20 °С 2 мПа с, температуру замерзания минус 58 °С. Товарную соляную кислоту от заводов-поставщиков до баз хранения транспортируют в гуммированных стальных цистернах. [c.10]

Большинство цепных реакций подвержено химическому ингибированию, причем заметное ингибирование следами примесей является прекрасным доказательством цепного характера реакции. Так, 0,01 мол.% кислорода может уменьшить квантовый выход реакции водорода с хлором в 1000 раз [8(4, 85]. Так как свободные радикалы легко гибнут на стенках сосуда, то их участие в реакции можно обнаружить, изучая влияние на скорость реакции изменения отношения поверхности реактора к его объему (например, при набивке стеклом) или добавок инертных газов (таких, как гелий). Изменение материала стенок реактора (вместо стеклянных—металлические) или покрытие их различными вещ ествами также может заметно менять скорость реакции [86]. Хотя эти эффекты и не всегда являются доказательством цепного механизма реакции (так как они свидетельствуют лишь о наличии гетерогенной реакции на стенках сосуда), но все же они указывают на большую вероятность цепной реакции. [c.103]

Каталитическими называются реакции, протекающие с участием веществ-катализаторов, не входящих в состав конечных продуктов. Катализаторы вступают во взаимодействие с участниками данной реакции, образуют с ними те или иные промежуточные вещества, включаются в состав активного комплекса, а после реакции вновь выделяются. Различают положительный катализ (ускорение реакции) и отрицательный катализ (замедление реакции, или ингибирование). Так, кислород даже в весьма небольших количествах, резко замедляющий реакцию синтеза хлорида водорода, является ингибитором этой реакции. [c.338]

В присутствии катализаторов НС1 - AI I3 и HF - BF3 ингибирование водородом реакции гидрокрекинга и диспропорционирования, а также реакции изомеризации объясняется снижением концентрации карбкатионов по реакции [c.36]

Техническая соляная кислота содержит 27—32%, а ингибированная соляная кислота 20—22% хлористога водорода. В качестве ингибитора используют уротропин, ПБ-5, В-1, В-2, катапин, соединения КИ-1 и др. Содержание ингибитора в соляной кислоте составляет 0,5—1,2%. Скорость растворения стали СтЗ в ингибированной соляной кислоте при 20 °С не превышает 0,2 г/(м2.ч). [c.90]

Ингибирование водородом можно объяснить, если предположить, что Нг, который адсорбируется на платине и диссоциирует на атомы, более сильно связан с поверхностью, чем NHз, и что стадией, определяющей скорость реакции, является диссоциация NHз на поверхности [c.545]

Стэйвли [42] измерил среднюю длину цепи радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять песколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала. [c.26]

Ингибирование наводороживания алифатическими спиртами имеет место только в ограниченной области катодной поляризации. При больших Дк, ведущих к сообщению поверхности железа отрицательного заряда, происходит десорбция молекул спирта, что делает доступной поверхность, железа для адатомов водорода, образующихся при разряде Н3О+. [c.173]

Еще Кассель [1], а позже и другие исследователи [17, 19] отмечали ингибирующий эффект, который оказывает водород на протекание реакции. Жермен [45] показал, что реакция, ответственная за ингибирование водородом, имеет гетерогенную природу. Этот вывод нашел косвенное подтверждение в результатах опытов по пиролизу смесей СН и Hj в ударных трубах [38], где было показано отсутствие ингибирующего эффекта. Помимо ингибирующего эффекта водород оказывает заметное влияние на распределение продуктов реакции. Данный эффект был подробно изучен в работе 50] при 1100—1400° С. Максимальная для данного температурного интервала конверсия метана в ацетилен, равная 40%, наблюдалась при 1400° С в опытах со смесью [Hj] [СН ] = 3—4 при времени реакции около 0,1 сек. При этой же температуре и времени реакции, превышающем сек, заметную долю продуктов реакции составляют сажа [c.662]

Образование окисных или солевых слоев влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит и к ингибированию многих других электродных процессов. Так, при адсорбции кислорода на платине замедляется скорость ионизации молекулярного водорода в сернокислых растворах. Такое же влияние оказывает адсорбированный кислород и на электроокисление различных органических веществ (метанола, этанола, этилена и др.). На рис. 198 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход о Т Г [c.373]

Введение функции Холдейна в уравнение скорости роста биомассы как основа динамического моделирования процесса ингибирования водородом метаболизма жирных кислот у гетероацетогенных бактерий обсуждалось в разделе 2.4.4. Кроме того, были созданы модели для нестационарных условий [79]. Регенеративная модель описывает регенерацию метаногенной системы, потребляющей кислоты, при ее росте на иле, содержащем до 30 токсинов различных типов и в разных концентрациях. Процесс регенерации протекает одинаково для различных токсинов и может быть описан следующим эмпирическим уравнением [c.57]

Ингибирование активных центров под действием водорода хорошо объясняет заметное торможение скорости осаждения ПУ при высоких температурах только при большом содержании водорода. Известно, что с повышением температуры концентрация активных радикалов увеличивается и их дезактивация возможна только при значительной концентрации водорода в объеме. [c.453]

Чтобы составить представление о механизме электродной реакции, рассмотрим явления, наблюдаюгциеся при электровосстановлении акрилонитрила на вращающемся оловянном электроде [21 ]. На поляризационной кривой, снятой в растворе едкого натра, содержащем акрилонитрил (см, рисунок) в небольшой концентрации (0,001 моль/л), наблюдается возрастание тока по сравнению с током фонй почти в 10 раз ири концентрации акри-лонцтрила 0,1 моль/л ток на порядок ниже тока фонй (нийкняя кривая). Продуктом электролиза при этом является водород, т е. следы акрилонитрила катализируют выделение водорода, а в больших концентрациях (1,0 моль/л) акрилонитрил ингибирует этот процесс. Каталитическое действие акрилонитрила объясняется увеличением активной поверхности катода по отношению к адсорбции протона за счет использования л-электронной системы акрилонитрила. Ингибирование тока разряда Н" при увеличении концентрации акрилонитрила возможно лишь в случае блокирования мест адсорбции Н+ хемисорбирован- [c.393]

Среди частиц, уничтожаемых ингибитором, был назван и радикал. В 1927—1928 гг. Полани [40, 41] предложил радикальноцепной механизм реакции хлорирования метана по аналогии с атомной цепью для взаимодействия хлора с водородом и обусловил преждевременный обрыв цепи тем, что ... свободные атомы или радикалы реагируют с примесями или соединяются на стенках камеры с образованием насыщенных молекул [41, стр. 607]. И далее, уже конкретно для случая ингибирования этих реакций бромом Мы полагаем, что ингибирование бромом осуществляется благодаря тому факту, что Вгз реагирует со свободными Н-атомами или СНз-радикалами соответственно Н + Вга = НВг -Ь Вг или СНз + Вг2 = СНзВг + Вг, цепь поэтому обрывается [c.299]

Представляет, однако, больший интерес изучение воздействия ингибитора раздельно на катодную и анодную стадии коррозионного процесса. Для этой цели служит особый сгюсоб обработки экспериментальных поляризационных кривых. Пользуясь методикой снятия поляризационных кривых, которая описана ранее в работе 35, снимают поляризационные кривые для чистой кислоты и для ингибированного раствора. На основании полученных данных наносят на график в координатах потенциал — логарифм силы тока обе пары поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов. Для последующего анализа имеет значение лишь та часть графика, которая непосредственно примыкает к стационарному потенциалу корродирующего металла. Задаваясь определенным смещением потенциала в сторону более положительных значений, например, положив А =0,005 в, по графику определяют скорость анодного процесса, соответствующую потенциалу f T+0,005 в. Аналогичным образом поступают, приняв АЕ = — 0,005 в для определения скорости катодного процесса, соответствующей в данном случае потенциалу Е — 0,005. Иными словами, находят значения скоростей парциальных процессов анодного и катодного направлений при определенном смещении потенциала от стационарного значения. Такие определения выполняются посредством обеих пар поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов, каждый раз отсчитывая смещение потенциала от уровня стационарного потенциала для данного раствора. В результате таких расчетов будем иметь для заданной величины две пары значений скорости парциальных электрохимических процессов — скорость анодного процесса ионизации металла в неингибированной кислоте, г а — скорость ионизации металла в ингибированной кислоте, г к — скорость катодного процесса разряда ионов водорода в неингибированной кислоте, г к — скорость катодного процесса в ингибированной кислоте. [c.201]

Стабилизация поливинилхлорида. Переработку поливинилхлорида производят при повышенных температурах (140—180°С), в силу чего для предотвращения дегидрохлорирования необходимо вводить термостабилизаторы или в процессе полимеризации (предварительная стабилизация), или в готовый продукт перед его переработкой. В первом случае пригодны только вещества, почти не влияющие на реакцию полимеризации, например дибутилдилаурат олова. В готовый полимер обычно вводят смеси стабилизаторов, состоящие из компонентов, выполняющих разные функции поглощение хлористого водорода, ингибирование деструкции, повышение устойчивости к свету и окислению и др. В качестве стабилизаторов применяют неорганические и органические соединения. [c.85]

Здесь опять имеются две цени. Одна из них инициируется СНд или Н и приводит к образованию А/гре/п-бутильного радикала (реакции 5, 8 и 6). Стехиометрия этой реакции отвечает схеме изобутан Н-г + изобутилен. Вторая цепь онять-таки инициируется Н или СНз, но приводит к образованию изобу-тильного радикала — СНа — СН(СНз)2- Этот радикал может стабилизироваться только при распаде на СНз (реакции 5, 8 и 6 ). Стехиометрия этой цепи отвечает схеме изобутап СН4 + СзНе. Из того факта, что основными продуктами реакции являются На и С4Н8, следует, что атомы водорода и метильные радикалы отрывают третичный атом водорода от изобутана, образуя третичный бутильный радикал (реакции 5, 8). По кинетике реакций пиролиза было выполнено много работ [39, 42]. Однако в них содержится обилие противоречивых и запутанных данных. Хотя неингибированный пиролиз описывается как реакция первого порядка, нет надежных данных, чтобы считать это твердо установленным. Начальные скорости заметно надают с уменьшением давления , тогда как рассчитанные константы скорости реакции первого порядка уменьшаются с увеличением степепи разложения. Константа скорости достигает почти постоянного значения вблизи полного разложения. Уменьшение констант наиболее заметно в начальных стадиях реакции и может достигать 40—60% в пределах первых 50% разложения. Это уменьшение иногда объясняется как ингибирование реакции продуктами (в особенности ироииленом и высшими олефинами этилен не оказывает заметного влияния) и в меньшей степени обратимой гидрогенизацией по мере достижения равновесия. Водород оказывает довольно заметное влияние на скорость, увеличивая ее в некоторых случаях па 100—200%. Объясняется это заменой менее реакционноспособных алкильных радикалов СНз и С2Н5 [c.305]

Отмеченные закономерности были учтены при выборе объекта для первого промышленного применения аэрозольного метода ингибирования коррозии газопроводов неочищенного сероводородсодержащего природного газа. Им стал газопровод Зеварды-Мубарекский газоперерабатывающий завод (протяженность — около 100 км диаметр — 1020 мм давление газа — 5,6 МПа скорость газового потока — около 1 м/с), в транспортируемом по нему газе содержится более 1% H2S и около 4% СО2. На газопроводе был произведен монтаж стационарной аэрозольной установки с форсункой, предложенной фирмой Se a (Франция). Установка работала в непрерывном режиме около года. Контроль эффективности ингибиторной защиты осуществляли периодически в течение 238 суток. Ингибирование проводили неразбавленным (100%-ная концентрация) ингибитором СЕКАНГАЗ с расходом 15 л/сут. Образцы-свидетели устанавливали на различных участках газопровода. Результаты длительных испытаний ингибитора свидетельствуют [146] не только о его высокой эффективности, но и об эффективности аэрозольного метода в целом. Толщина ингибиторной пленки в различное время и на разных участках газопровода составляла от 0,5 до 3,2 мкм. Скорость общей коррозии металла была очень низкой и изменялась от 0,0001 до 0,006 мм/год. Содержание водорода в металле находилось на уровне металлургического и не превышало 3 см /ЮО г. За время испытаний изменение пластических свойств металла зафиксировано не было. [c.227]

Способность радикалов -0013 охотнее отнимать водород, чем присоединяться к олефиновым двойным связям, более подробно изучена Койманом при определении тормозящего действия различных веществ на реакцию СС14—цетен [71]. Кинетика процессов в таких системах по существу та же, что для ингибированной полимеризации (см. раздел 14, г). Анализ данных Коймана показывает, что величина пропорциональна константе скорости взаимодействия радикала -СОд с ингибитором и обратно пропорциональна [c.209]

Быстрая цепная реакция осуществляется через простую последовательность стадий с относительно низкими энергиями активации. В настоящей схеме наиболее медленной стадией является реакция Нг+Вг. Последующие, стадии цепной реакции, в том числе ингибирование бромистым водородом, являются чрезвычайно быстрыми реакциями. Как только атом Вг прореагирует с НВг с образованием атома водорода, тотчас же в результате реакции НВг-ЬН образуется новый атом Вг и молекула Нг или молекула НВг по реакции Н-ЬВгг. [c.292]

Несмотря на то, что применение смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) известно более ста лет, настоящий этап характеризуется значительными и возрастающими успехами [147, 148]. Ранее было известно, что они могут быть использованы для производства битумов, разновидностей нефтяного углерода, природных депрессаторов, для изоляции трубопроводов. Все эти области не учитывали специфических особенностей, разнообразных и ценных свойств САВ. В 1936 г. Черножуковым и Крейном была показана стабилизирующая роль САВ в окислении минеральных масел. Более поздними работами была выявлена стабилизирующая способность асфальтенов в процессах термо- и фотодеструкции, окисления углеводородов и синтетических полимеров [149—150]. Ингибирующими центрами САВ являются гетероатомы и функциональные группы, имеющие подвижный атом водорода (гидроксипроизвод-ные ароматических фрагментов, аминные и серусодержащие компоненты). Ингибирующая способность высокомолекулярных соединений нефти повышается с ростом их общей ароматичности, концентрации гетероатомов и функциональных групп. В зависимости от этих факторов константа скорости ингибирования может изменяться в широких пределах от ж 10 до 10 л/(моль-с). Ингибирующая активность асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем смол. [c.347]

Пренебрегая в данном случае знаменателями, которые учитывают ингибирование, можно в этих выражениях представить числители как произведения двух множителей, причем первый отвечает соответственно стационарной концентрации атомов Вг(ЛГ,,2Вг2) 2 и IJk2Ш) , а второй — суммарной скорости образования НВг относительно удельной концентрации атомов брома. В ценных реакциях, которые до сих пор рассматривались, цикл состоял только из двух стадий одной быстрой и одной медленной. В выражение для суммарной скорости входит лишь константа кз, отвечающая медленной цепной стадии. Этой стадией является отрыв атома водорода Вг - - КН Л- НВг -Ь К. Для термической реакции суммарная константа скорости /сг= кзК (1 равна произведению константы скорости бимолекулярной реакции кз и константы равновесия1,2- Их энергия активации, которая является эксперименталь- [c.298]

Многие вещества замедляют или ингибируют процесс автоокисления. К числу веществ, сильно ингибирующих окисление изопропилбензола, относятся прежде всего фенолы, кислоты, гиофенолы, спирты, амины. Действие их представляет довольно сложный процесс и заключается, вероятно, в обрыве цепи. По мнению многих исследователей, первой стадией реакции ингибирования является отрыв подвижного водорода от кислорода или азота ингибитора церекисньгм радикалом по схеме [c.297]

Известно [11. 12], что экспериментальными критериями, определяющими механизм катодного выделения водорода в неингибированных и ингибированных кислых коррозионных средах, являются величины производных йЕк- арН и olg i ./iTpH, которые характеризуют зависимость кинетических параметров реакции от pH среды. Основные особенности механизма выделения водорода подробно проанализированы в [13, 14, 15] и представлены в табл.1. Для теории замедленной электрохимической десорбции при достаточно высоких перенапряжениях значения кинетических параметров реакции не отличаются от та-ковых лля тсорнн замедленного разряда [2 . [c.181]

Водородное растрескивание тройника трубопровода 0720 х 18 мм, сооруженного из труб фирмы УаПигес, произошло после шести лет эксплуатации. Механические испытания металла из очага разрушения показали, что его прочностные свойства соответствуют техническим условиям. В то же время вследствие нано-дороживания относительное сужение уменьшилось более чем на 30%. Металлографические исследования позволили установить, что водородные блистеры зарождались на границах матрица-неметаллические включения и располагались по всему сечению стенки тройника. При этом их максимальная концентрация наблюдалась в середине стенки. Данное явление можно объяснить повышенной концентрацией неметаллических включений в центральной зоне листа вследствие специфики изготовления проката. В дальнейшем, по мере накопления водорода, блистеры сливались между собой или с поперечными трещинами, пронизывая все сечение металла. Значительное давление водорода в расслоении привело к возникновению разрушающих напряжений в наружных слоях металла стенки и к развитию поперечных трещин с последующей разгерметизацией участка трубопровода (рис. 12г). Водородное растрескивание металла с образованием сквозного дефекта в нижней части тройника явилось следствием его эксплуатации в условиях застойной зоны при отсутствии Э(()фективного ингибирования. [c.39]

Г1ературы и одновременно эмульгируется. Ввиду выделения хлористого водорода материал для реактора нужно выбирать кислотостойким или защищать его от коррозии. Однако для синтезов 1мекоторых алифатических амннов можно применять обычную сталь благодаря ингибированию аминами кислотной коррозии. [c.278]

Товарными продуктами в производстве являются соляная кислота с содержанием НС12 7,5 и 31 %, ингибированная соляная кислота и жидкий хлористый водород с содержанием НС199,5%. [c.355]

В табл. 27 приведены значения критериев катодной реакции выделения водорода на стали 20 в коррозионной среде NA E, ингибированной индивидуальными КСФ. [c.273]

В табл. 44 представлены численные значения критериев оценки механизма реакции катодного выделения водорода на стали 20 в неингибированной и ингибированной разработанными реагентами среде NA E. [c.300]