Платина катализаторы в реакциях

Катализатор на основе окиси платины (катализатор Адамса) 109]. В фарфоровой чашке перемептивают 20 г нитрата натрия с раствором твтрахлорида платины в 5 мл воды, содержащим 1 з платины. Смесь осторожно при перемешивании стеклянной палочкой нагревают до удалении воды. Нагревание продолжают до расплавления массы (400—5Q[) С) и начала выделения бурых паров окислов азота. После прекращения выделения окислов азота массу охлаждают и растворяют в 50 мл воды, образовавшийся коричневый осадок промывают сначала декантацией, а затем на фильтре до исчезновения реакции на нитрат в фильтрате. Однако получить продукт, совершенно свободный от щелочей, трудно, и обычно в нем содержится около 2% щелочей, если сплавление проводилось при 41)0—500° С. При более высоких температурах сплавлении содержание щелочей повышается. Коричневую окись платины сушат над концентрированной серной кислотой или в вакууме. Это очень удобный в работе и исключительно эффективный катализатор. [c.34]

Почему платина и никель часто используются в качестве катализаторов реакций с участием водорода [c.338]

В микрогетерогенном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов - палладия и платины, реже - золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими, катализаторами реакций гидрирования и окисления. Катализато- ром окисления молекулярным кислородом также служит колло-.ь идный осмий. ч< [c.378]

Каталитические действия наблюдаются в очень многих случаях химических превращений. Можно без преувеличения сказать, что всякая реакция может быть ускорена и замедлена подходящим катализатором. Для этого очень часто достаточно присутствия весьма незначительного количества каталитически действующего вещества Так, достаточно присутствия очень небольшого количества мелкораздробленной платины, чтобы реакция водорода с кислородом, происходящая при высокой температуре, имела место при обыкновенной комнатной температуре. Превращение ацети лена в ароматические углеводороды в присутствии угля проходит, как мы видели выше, медленно в отсутствии этого катализатора, и громадные массы ацетилена могут быть переведены в бензол с помощью небольшого количества активированного угля, употребляемого в масках Зелинского. Небольшое количество платины способно превратить большие массы двуокиси серы в трехокись, ускоряя соединение кислорода с двуокисью. На этом каталитичес- [c.104]

Ч. Теннантом. И,— серебристо-белый, очень твердый и хрупкий металл, т. пл. 2410° С, нерастворим в кислотах и даже в царской водке, растворяется лишь в состоянии тонкого измельчения. Б соединениях И. большей частью имеет степень окисления +3 и +4, иногда - -1, +2, +6, образует различные комплексные соединения. И. применяют как катализатор реакций гидрогенизации а виде сплавов с платиной его используют [c.112]

Из распространенных ныне в промышленной практике твердых катализаторов первой, по-видимому, была открыта и получила широкое применение металлическая платина. В первой четверти-прошлого века открыто ускоряющее действие платины в реакциях разложения пероксида водорода, окисления водорода, оксида углерода и углеводородов, окисления спирта в уксусную кислоту. В 1831 г. Филлипс запатентовал применение платины для окисления диоксида серы. Однако резкое снижение активности платины [c.8]

В термодинамике можно найти аналогии и других видов механического равновесия — безразличного и неустойчивого. Известно, что смесь водорода с кислородом может при обычных условиях оставаться без изменения сколь угодно долго . Однако здесь равновесие неустойчиво, так как достаточно малого воздействия в виде электрической искорки или введения кусочка губчатой платины (катализатора) для того, чтобы прошла со взрывом реакция образования воды. Здесь мы как бы подтолкнули шарик, стоящий на вершине сферы (рис. П1.2, в). [c.66]

Впервые представление о цепном механизме реакций ввел Н. А. Шилов. Особенное развитие теории цепных реакций принадлежит акад. Н. Н. Семенову и его школе. По Семенову, все цепные реакции протекают через образование свободных радикалов или атомов с ненасыщенной валентностью и дальнейшее взаимодействие их с молекулами исходных веществ. Если в каждом акте цепной реакции получается только одна активная частица (как при образовании НС1), то цепь получается неразветвленной. Если образуется две и более активных частиц, то цепь разветвляется. Примером реакции с разветвленной цепью служит образование водяных паров в смеси На и Оа. Эта реакция может начаться на поверхности губчатой платины, введенной в исходную смесь. На поверхности платины (катализатор) происходит диссоциация На на атомы. Акт зарождения цепи заключается в следующем [c.48]

Совместное применение катализаторов ПС-17 и ГО-10 увеличивает эффективность очистки от H2S вследствие каталитического действия платины на реакцию SO2 + + Л О2 —> SO3 с последующим образованием сульфатов. [c.810]

В отечественной промышленности первоначально применяли алюмоплатиновый катализатор АП-56, изготовленный на основе фторированного оксида алюминия и содержащий 0,55 масс. % платины. Катализатор эксплуатировали без предварительной гидроочистки сырья и получали катализат с октановым числом до 75 по моторному методу (ММ). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.831]

Таким образом, при гидрировании диена (I) в разных растворителях на платине изучаемая реакция протекает с различной глубиной. Платина в этой реакции проявляет как гидрирующие, так и изомеризующие свойства. Эти свойства платинового катализатора следует учитывать при использовании его в процессах химической переработки углеводородов. [c.54]

При невысокой активности дегидрирующего компонента общее превращение МЦП тоже невелико и возрастает с повышением активности платины (рис. 64). В этом случае количество образующегося бензола возрастает симбатно активности платины. При слишком высокой активности платины конкурирующая реакция всегда преобладает и количество образующегося бензола убывает с возрастанием общего превращения. Поэтому существует оптимальный состав катализатора. Практически легче варьировать активность изомеризующего катализатора, что приводит к тому же результату. [c.143]

Рис. 8. Удельная активность платины в реакциях гидрирования циклогексена (/—1, 2—2, . 3—3 ) и аллилового спирта 4—4 ) для катализаторов, отличающихся дисперсностью частиц платины и температурой окисления перед опытом

Сравнение свойств катализаторов, окисленных в различных условиях, показывает, что при гидрировании на платине не происходит полного удаления кислорода с поверхности. Его действие, намного превосходящее структурные эффекты, является одним из основных среди контролируемых факторов при формировании активности поверхности платины в реакциях гидрирования изученного типа. [c.164]

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

Рис. 9. Удельная активность платины в реакциях дегидрирования циклогексана и изо-пропилового спирта и гидрогенолиза циклопентана для катализаторов, отличающихся по дисперсности частиц платины и условиям обработки поверхности Р1/3102 по данным [13, 14

Анализируя данные по Сз-дегидроциклизации углеводородов на Pt/ , можно констатировать отсутствие каких-либо признаков того, что реакция протекает по схемам ионного или радикального механизмов. Действительно, ионы, например карбениевые ионы, образуются в реакциях с участием кислотно-основных катализаторов, к которым в первую очередь относятся катализаторы реакции Фриделя — Крафтса, цеолиты, оксид алюминия и пр. По-видимому, ни платина, ни ее носитель — березовый активированный уголь — не являются подобными катализаторами кислотного типа, хотя следует учитывать, что природа древесного угля изучена еще недостаточно подробно. Необходимо подчеркнуть, что ка-талиэаты, получаемые в результате Сз-дегидроциклизации на Pt/ , в основном состоят из исходного углеводорода (алкан или алкилбензол) и соответствующего ему циклана. Продукты с более низкой и более высокой молекулярной массой, образование которых, как правило, наблюдается в реакциях, протекающих как по ионному, так и по радикальному механизмам, практически отсутствуют. Следует добавить, что сравнительно мягкие условия реакции Сз-дегидроциклизации (270— 300 °С, атмосферное давление) исключают, по-видимому, возможность возбуждения молекулы исходного углеводорода до состояния свободного радикала или разрыва ее на осколки — радикалы. Таким образом, протекание в присутствии Pt/ Сз-дегидроциклизации по радикальной или по ионной схеме маловероятно. [c.207]

Кольцо циклогексана термически почти так же стойко, как и Kojibno циклопентапа. При 490—510 °С в газах пиролиза циклогексана содержатся низкомолекулярные олефины и большое количество водорода, а в жидком продукте — бензол. Основной реакцией в этом случае является дегидрогенизация циклогексана в бензол, термодинамически возмо кная при значительно более низких температурах, но возможная при 300 С только в присутствии пекоторых катализаторов (платина, никель — реакция [c.418]

Каталитический риформинг в прбмйшЛенных условиях сВ язХй" , с применением высоких температур и воздействием на алюмоплатиновый катализатор серусодержащих соединений и отложений кокса, что, как было показано выше, приводит к дезактивации платины в реакции гидрогенолиза пятичленных нафтенов. Поэтомз платина может проявлять значительную активность в этой реакции лишь в начальной стадии эксплуатации алюмоплатинового катализатора. [c.27]

Металлические катализаторы в первом акте катализа (см. стр. 62 и рис. 38) служат, как правило, донорами электрона (отдают электрон веществу А), а в последнем акте — регенерации катализатор — акцецтируют электрон у вещества В. Так, платина в реакции окисления SO2 (или NHg) легко адсорбирует кислород, являясь донором электрона по схеме (а), затем адсорбированный кислород реагирует с налетающими из газовой фазы молекулами S0-2 (или NH3) с образованием активного комплекса по схеме (б) и далее при образовании молекулы SO3 (N0) на поверхности катализатора по схеме (в) происходит передача электрона платине, т. е. регенерация катализатора. [c.67]

Каталитическое дегидрирование углеводородов ряда циклогексана в ароматические углеводороды, осуществляемое в паровой фазе, было детально разработано в трудах Зелинского и его школы и нашло затем широкое применение для исследования легкокипящих углеводородов нефтей [21. В дальнейшем эти реакции были распространены на более высококипящие углеводороды [3,41. Особенно удобным оказалось дегидрирование высо-кокипящих углеводородов (с т. кип. 300° С), осуществляемое в жидкой фазе. При нагревании углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, способные к дегидрированию, в присутствии платинированного угля происходит интенсивное выделение-водорода и гексаметиленовые кольца превращаются в ароматические. В качестве катализатора используется обычный платинированный уголь, содержащий 18% платины [51. Реакция протекает весьма гладко и обычно заканчивается через несколько часов. В опытах с модельными углеводородами, содержащими одно или несколько циклогексановых колец, были получены практически с количественными выходами ароматические углеводороды, тождественные соответствующим ароматическим углеводородам, синтезированным обьганымп методами (см. табл. 80). Мы не будем здесь останавливаться на экспериментальных подробностях осуществления этой реакции. Все это изложено в оригинальных работах [3, 41, а также в монографиях [6, 10]. [c.313]

Изомеризация циклопентанов в циклогексаны и одновременное дегидрирование последних в ароматические углеводороды являются одними из основных реакций, протекающих при новых процессах каталитического риформинга (платформинга, гудриформинга и др.). В процессе нлатформинга катализатором служит смесь из глины, активированной ионом фтора и платины глина является катализатором изомеризации, а платина — катализатором дегидрирования (более подробные сведения об этой реакции приведены в гл. 14). Описанные процессы служат дополнительными примерами того, как трудно получить с помощью каталитической реакции Св-нафтены, избежав одновременно дегидрирования нафтенов в ароматические углеводороды. [c.234]

Такие катализаторы в СССР применяют для различных реакций гидрирования. Они легко регенерируются при повторной обработке щелочью, создающей новый слой активного никеля. Катализаторы типа N1 Ренея можно активировать добавками платины и особенно щелочи, что заметно повышает их активность. Исследование Д. В. Сокольского [14] показало, что в никелевых активированных платиной катализаторах активным началом является не N1, а сама Р1, входящая в состав недостроенной Ы1-решетки. [c.57]

Термохимический детектор устроен аналогично катарометру, юднако изменение электрического сопротивления нити в нем происходит за счет тепла, выделяющегося при сгорании анализируемых веществ на нагретой до высокой температуры платиновой нити, -являющейся одновременно чувствительным элементом детектора и катализатором реакции горения. Поэтому в качестве материала яити применяется только платина. Термохимический детектор прост ш удобен в обращении, достаточно чувствителен для обычной газовой хроматографии, сравнительно недорог. Однако его применение ограничено анализом только горючих веществ и необходимостью применения воздуха или даже кислорода в качестве газа-носителя. Кроме того, его чувствительность изменяется со временем, а продолжительность работы нити невелика. [c.106]

Предметом органического элементного анализа [62, 63] является качественное и количественное определение элементов, входящих в состав органических соединений без учета их расположения в структуре. В узком смысле под этим понимают определение углерода, водорода и азота. Вещество испаряют и сжигают в токе кислорода, часто наряду с этим можно применять. СиО или другое вещество, содержащее кислород. Катализаторами горения служат С03О4 или платина. Продуктами реакции являются СО2, HjO и N3 [c.383]

Циклопропаны расщепл потся при каталитическом гидроге-нолизе [287]. Среди используемых для этой цели катализаторов — никель, палладий п платина. Часто реакцию удается провести в мягких условиях (см., наиример, [288]). Некоторые циклопропановые соединения, в частности цпклоиропилкетоны и арилзамещенные циклопропаны [289], подвергаются восстановительному расщеплению иод действием щелочных металлов (обычно натрия или лития) в жидком аммиаке [290]. [c.188]

В ранних теориях катализа дается такое объяснение каталитического действия платины на реакцию окисления монооксида углерода 2СО + 02 = 2СОг предполагается, что реакция происходит на фанице раздела двух фаз и РгО по схеме попеременного окисления-восстановления катализатора [c.42]

Постоянства удельной активности следует ожидать только для реакций, достаточно легко осуществляемых. Это структурно-нечувствительные реакции, для которых несущественна неоднородность твердых тел. Неоднородность приобретает важное значение, когда проявляется влияние факторов стереоспецифичности. Так, например, при превращениях на платине неопентана реакция гидрогенолиза сопровождается изомеризацией в изопептап. Для изомеризации удельная активность приблизительно постоянна, а для гидрогенолиза она меняется на два порядка. В тех же пределах меняется селективность катализаторов. Гидрогенолиз осуществляется с участием трех атомов поверхности (триплетов), которые предпочтительно возникают на плоскости (П1). Эта плоскость устойчива при всех температурах вплоть до температуры плавления. Таким образом, обнаружена трудная реакция, которая протекает через два типа промежуточных состояний. [c.143]

Химическое восстановление никеля является автокаталити-ческой реакцией, так как металл, образовавшийся в результате химического восстановления из раствора, катализирует дальнейшую реакцию восстановления этого же металла Но для начального периода восстановления метапла необходимо, чтобы покрываемая поверхность имела каталитические свойства, которые создаются в результате выполнения операции называемой активированием Активирование заключается в том что на обрабатываемую поверхность химическим путем наносят чрезвычайно малые количества металлов, являющихся катализаторами реакции химического восстановления никеля Такими катализаторами являются коллоидные частицы или малорастворимые соединения палладия, платины золота серебра Самое широкое распростране[[ие получил палладий обладающий высокой каталитической активностью Образование каталитического слоя в виде металла, находя щегося в коллоидном состоянии, осуществляется в две стадии [c.38]

Отравление ллатиновых катализаторов соединениями серы, в отличие от никелевых контактов, обратимо. Соединения серы гидрируются до сероводорода, который взаимодействует с платиной по реакции [c.23]

Процесс гетерогенного катализа состоит в адсорбции реагирующих молекул поверхностью катализатора, реакции между ними и десорбции, т. е. отделении от поверхности продуктов реакции. Адсорбция приводит реагирующие молекулы в состояние тесного соприкосновения, изменяет структуру их электронных оболочек и может понизить энергию активации. Как показал Баландин в своей мультиплетной теории катализа [9], важнейшую роль в процессе играет геометрическое структурное соответствие между поверхностями катализатора и сорбируемой молекулы. Металлический катализатор обладает кристаллической структурой. Если симметрия его кристаллической решетки и межатомные расстояния соответствуют геометрии молекул реагентов, то последние могут эффективно сорбироваться и приходить в необходимое для реакции состояние в результате взаимодействия с атомами металла. Так, реакция гидрирования бензола СйНеЗНа СбН12 катализируется платиной, никелем и некоторыми другими металлами, но не железом, серебром и т. д. Молекула бензола — правильный шестиугольник с длинами связей С—С, равными 1,4 А. Атомы на поверхности кристаллического никеля и других эффективных катализаторов также располагаются в виде шестиугольников, примерно на тех же расстояниях, что и в бензоле [10]. Напротив, атомы некатализирующих эту реакцию металлов либо размещаются по-иному, либо обладают неподходящими размерами. [c.359]

Как видно из табл. 2.3, плотности тока обмена на этих л етал-лах достаточно высоки и соизмеримы с плотностями диффузи. онных токов. Поэтому в качестве катализаторов реакции окисления водорода используются платина и палладий и их сплавы в кислотных растворах, а также никель, платина, палладий и их сплавы в щелочных растворах. [c.67]

При сплавлении с карбонатом натрия в платиновом тигле перхлорат разлагается до хлорида. Дрнный метод очень удобен и часто применяется для быстрого определения перхлората. Платина тигля служит катализатором реакции образовавшийся хлорид определяют по Фольгарду. Эту реакцию обычно используют при анализе перхлората аммония (подробнее см. в разделе Анализ товарных перхлоратов , стр. 128). Видоизменения метода были изучены Добросердовым и Эрдманом , которые подробно описали приемы, дающие возможность избежать потерь хлорида во время сплавления. Бибер и Барская проводили сплавление в атмосфере двуокиси углерода, добавляя окись хрома, они определяли образовавшийся бихромат тиосульфитом натрия или хлорид—по Фольгарду. Для восстановления перхлората до хлорида Джоан и Риди применяли карбонат калия и нитрат двухвалентного марганца. Они сообщили, что Мп(М0 )2 переходил в двуокись марганца, которая служила катализатором разложения. [c.107]

Комплексные соли диоксипроизводных антрахинонов с металлами группы платины являются эффективными катализаторами реакций гидрирования. Так, катализаторы, содержащие ализарин или хинизарин и PtHalz или PdHab, предложены [102] для селективного восстановления JM-нитробензола в л<-нитроанилин, используемый в фармацевтической и лакокрасочной промышленности. Аналогичные катализаторы, содержащие ализарин-З-сульфонат, эффективны в реакциях гидрогени-зационного аминирования альдегидов нитробензолом, приводящие к жирноароматическим аминам, применяемым в производстве биологически активных веществ [103]. [c.43]

В процессе риформинга применяют платиновые, рение-вые и некоторые другие катализаторы. Используемые катализаторы выполняют двойную роль, т. е. они бифункциональны. Платина, рений и другие металлы осуществляют дегидрирующие функции, а носитель - оксид алюминия, алюмосиликаты - кислотную функцию, которая обусловливает протекание реакции изомеризации. Для увеличения кислотности носителя в него вводят галогены (фтор или хлор). Это способствует замедлению реакции крекинга, стабилизует высокую дисперсность платины. Катализаторы АП-56 и АП-64 содержат соответственно 0,56 и 0,64 % платины. Платиноре-ниевые катализаторы содержат 0,30-0,35 % платины и столько же рения. Они обеспечивают более высокие выходы катализата с большим октановым числом, более стабильны и лучше регенерируются. Стабильность работы катализатора увеличивается, если предварительно его прокаливают при 500 °С и подвергают гидроочистке при 300-370 °С. [c.60]

Для дегидрогенизации нафтенов до ароматики могут применяться и другие катализаторы, например соединения хрома, вольф )ама и молибдена. Эти катализаторы требуют более высоких температур, и процесс сопровождается многочисленными побочными реакциями разложения. Над этими катализаторами реакция дегидрогенизации нафтенов не может быть проведена количественно, как это часто бывает при использовании в качестве катализаторов платины или никеля. Катализаторами для дегидрогенизации нафтенов могут быть также глина и силикагель. Катализаторы этого типа, т. е. окислы металлов и адсорбирующие вещества, не отравляются в присутствии сернистых соединений. Имеются патенты на процессы с применением таких катализаторов, как соединения хрома, вольфрама и т. п. для дегидрогенизации нафтенов и бензинов, сддержащих нафтены. [c.72]

Твердые катализаторы, используемые в качестве источников зажигания, повышают температуру зажигания. Это объясняется тем, что на иоверхностн катализатора реакции идут с большой интенсивностью вследствие сильной адсорбции газов. В прилегающих к поверхности катализатора слоях газа очень сильно снижаются концентрации и, несмотря на значительное повышение температуры поверхности катализатора (вследствие поверхностной реакции), условия для зажигания складываются менее благоприятные. Источники зажигания из платины в отдельных случаях вызывают повышение температуры зажигания на 400° С по сравнению со стальными тех же размеров. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология