Растворитель и хемосорбция

Применяют и комбинированные поглотители, которые позволяют сочетать физическую абсорбцию с хемосорбцией. К наиболее распространенным поглотителям такого вида относится сорбент, состоящий из растворителя сульфинола и химического поглотителя ди-изопропаноламина и воды (процесс сульфинол). [c.59]

Для комплексной очистки природных и нефтяных газов от сероводорода, диоксида углерода и сероорганических соединений применяются процессы, в которых используют водно-неводные поглотители, включающие алканоламины (для хемосорбции H S и СО ) и различные органические растворители (для физической абсорбции OS, RSH и [c.60]

Хемосорбция в большей или меньшей мере необратима по отношению к изменению концентрации ПАВ, температуры, растворителя. Кроме ступенчатости изотермы (необязательной), для хемосорбции характерна неоднозначность зависимости величины адсорбции от равновесной концентрации ПАВ — на начальном участке изотермы из-за полного хемосорбционного связывания первых порций ПАВ адсорбентом начальный участок кривой совпадает с осью ординаты (рис. 3.32). [c.590]

Хемосорбция. Когда разделение газов дистилляцией экономически невыгодно, можно выделять олефины из газовых смесей селективными растворителями (хемосорбция). Этилен, например, связывается раствором однохлористой меди в моноэта-ноламине. Степень поглощения некоторых непредельных углеводородов таким раствором при 20 °С приведена ниже [c.63]

Предложен ряд других методов выделения пропилена экстрактивная ректификация, адсорбция на силикагелях и алюмогелях, хемосорбция растворами солей меди(1) в полярных растворителях. Возможна также микробиологическая очистка пропилена пропускают пропан-пропиленовую фракцию и воздух через микробиологический раствор, пропан служит питательной средой микроорганизмов, в растворе накапливается биомасса, а пропилен выходит очищенным. Однако эти методы выделения пропилена не получили промышленного развития. Наиболее экономичным процессом пока остается ректификация. [c.172]

Строение двойного электрического слоя для металлов группы платины в водных растворах электролитов отличается тремя главными особенностями 1) участием в образовании двойного слоя наряду с ионами раствора н молекулами растворителя адсорбирующихся на поверхности электрода атомов водорода и кислорода 2) ярко выраженным образованием прочных хемосорбционных связей между поверхностью металла и адсорбирующимися ионами, в результате чего многие, ионы при адсорбции частично или даже полностью теряют свой заряд (это явление получило название хемосорбции с переносом заряда) 3) диссоциативным необратимым характером адсорбции органических соединений. [c.182]

Влияние природы растворителя также во многих случаях можно объяснить изменением адсорбируемости субстрата или промежуточных продуктов его окисления. Причинами изменения адсорбируемости могут быть различия в разных средах в эффектах выжимания исходного вещества из раствора (см. п. 2.5) и адсорбционного вытеснения, связанного с хемосорбцией растворителя. [c.291]

Полностью разграничить адсорбцию и хемосорбцию нельзя. Обычно эти два процесса протекают совместно, i Адсорбция из растворов. При адсорбции из раствора вместе с растворенным веществом адсорбируются и молекулы растворителя. Количества адсорбированных частиц растворенного вещества и растворителя зависят от их собственной адсорбционной способности и концентрации раствора. При малых концентрациях преобладает адсорбция растворенного вещества, а при больших — адсорбция растворителя. [c.137]

В ряде случаев, особенно при хемосорбции, очень высокая температура кипения абсорбента, т. е. чрезмерно малое давление насыщенных паров, нежелательна. При накоплении в рабочем растворе примесей (продуктов побочных реакций, примесей, попавших с очищаемым газом) целесообразна разгонка (ректификация) абсорбента. Чрезмерно высокая температура кипения растворителя приводит к необходимости либо сильно повышать температуру разгонки, либо проводить ее в условиях глубокого вакуума. [c.42]

Одним из вариантов сорбционной очистки газов от ацетилена и окиси азота является хемосорбция жидкими растворителями [28— 30], в результате которой удаляемые примеси взаимодействуют с поглотителем. Его выводят из системы для регенерации. В некоторых случаях сорбент не регенерируют. [c.434]

При отсутствии химического взаимодействия между поглощаемым компонентом и абсорбентом процесс называют физической абсорбцией, а п])и наличии такого взаимодействия — хемосорбцией. В последнем случае поглотитель представляет собой химически активный компонент или раствор химически активного компонента, вступающего в химическую реакцию с поглощаемым компонентом при этом вещество, в котором растворен активный компонент, называют растворителем. [c.907]

В основе ионообменной хроматографии лежит обратимая хемосорбция ионов анализируемого раствора ионогенными группами сорбента. Обратимый обмен ионами в системе сорбент — растворитель протекает в этом случае с соблюдением стехиометрических отношений. [c.96]

Разнообразные варианты хроматографии [1—4] укладываются в относительно простую схему классификации в зависимости от используемой подвижней фазы и характера межмолекулярных взаимодействий. Поскольку характер взаимодействий может быть очень различным от чисто ситового эффекта к физической сорбции и далее к хемосорбции (ионный обмен, аффинная хроматография), то почти не существует объектов, для разделения которых не удавалось бы найти подходящего сорбента и систем растворителей. Области применения основных вариантов хроматографии в зависимости от молекулярной массы исследуемых соединений показаны на рис. 1.1. [c.17]

Хемосорбция, как правило, преобладает, если ПАВ является ионогенным, независимо от природы растворителя. В неполярных средах, в которых диссоциация ПАВ сильно затруднена или невозможна, важную роль начинает играть адсорбированная на поверхности твердого вещества вода. В этом слое адсорбированной воды и разыгрываются основные этапы хемосорбционного процесса — диссоциация физически сорбированного ПАВ и обменная химическая реакция. Выделяющаяся нри кислотно-основном взаимодействии вода в неполярной среде остается в основном на новерхности адсорбента вместе с молекулами ПАВ, увеличивая толщину водного слоя. [c.590]

Указанные недостатки удается устранить, применяя в качестве абсорбентов диэтаноламин, диизопропаноламин, Диэтилен-гликольамин. Использование последнего позволяет на 25—40% снизить удельные расходы растворителя и энергетические затраты по сравнению с очисткой этаноламином. Извлечение кислых компонентов аминами осуществляется путем хемосорбции, благодаря чему достигается глубокая очистка газов. Конечное содержание H2S в очищенном газе снижается до 5—6 мг/м , СО2 —до0,01% (об.). [c.148]

Рассматриваемое действие органических кислот зависит также от неполярного растворителя [18], яо слабо связано с активностью кислот, хотя хемосорбция в случае формирования толстого граничного слоя, по-видимому, обязательна (см. энантовая и 2С1-, 4F-энантовая кислоты). Более существенную роль играет структура молекул число и положение полярных групп (см. себациновая кислота), а в случае монокарбоновых кислот — длина углеводородного радикала. [c.122]

Чтобы избежать взаимодействия цемента, обладающего большой химической активностью, с растворителем (хемосорбция 1 > ]) и чтобы приблизиться к условиям, в которых происходит сорбция п. а. в. на цементе во время размола, мы исследовали систему цемент—п. а. в.— бензол , так как бензол неполярен и не реагирует с цементом. Сорбцию предельных одноосновных кислот мы исследовали на цементах и клинкерных минералах с удельной поверхностью 2100 см /г. Эта поверхность соответствует той, которую имеет цемент в начале третьей камеры трубной мельницы. Сорбция п. а. в. на цементах и клинкерных минералах определялась с помощью метода изменения концентрации сорбирующегося вещества в результате взаимодействия с сорбирующимися веществами при данной температуре в течение определенного времени. [c.284]

На поверхности каталитического поляризованного комплекса происходит хемосорбция молекул мономера, часть из которых входит в ион между алюминием и алкилом (арилом), связанным с алюминием, и начинает нолимеризационную цепь. При этом мономер присоединяется отрицательной мети./кшовой группой 1 алюминию (Ме). Рост цепи происходит путем внедрения молекул мономера между металлом катализатора (Ме) и полиме1 Ю11 цепью (Р), а обрыв осуществляется за счет передачи водорода от цепи к мономеру или к молекуле катализатора или посредством передачи цепи молекуле растворителя. Во всех случаях обрыва роста макромолекул активный центр вновь регенерируется. При передаче водорода молекуле катализатора проис ходит поляризация атома водорода, вследствие чего образуется новый активный центр, который может далее участвовать в реакции инициирования (см. приведенную ниже схему обрыва цепи). При этом в полимере образуются двойные связи, которые в большинстве случаев нахо.> ятся н концевых нинилиденовы, [c.148]

Как уже указывалось выше, в общем случае адсорбция органических веществ на платиновых металлах сопровождается дегидрированием, разрывом С—С-связей, самогидрированием, взаимодействием хемосорбированных фрагментов друг с другом, с молекулами растворителя и компонентами раствора фона. Возможность участия растворителя и компонентов раствора является наиболее важной отличительной особенностью хемосорбционных процессов на каталитически активных металлах в растворах от таковых в газовой фазе. Стехиометрическое уравнение хемосорбции органического вещества состава СхН1,02 в водном растворе можно записать в виде [c.99]

Модификация поверхности твердой фазы при предварительном нанесении адсорбционного слоя может производиться различными способами в зависимости от природы ПАВ и характера его взаимодействия с твердой поверхностью. Так, можно растворить ПАВ в жидкости, противоположной по полярности данному твердому телу тогда, в соответствии с правилом уравнивания полярностей, произойдет адсорбция ПАВ на межфазной поверхности. Таким образом может быть проведена гидрофилизация неполярных поверхностей обработкой их водными растворами ПАВ или, наоборот, гидрофобиза-ция лолярных поверхностей при адсорбции ПАВ из раствора в углеводороде. Однако более удобным способом гидрофобизации полярных поверхностей является применение ПАВ, способных к хемосорбции на таких поверхностях и из водного раствора, зто позволяет избежать использования огнеопасных и токсичных углеводородных растворителей. Применение хемосорбирующихся ПАВ позволяет достичь высокой прочности закрепления адсорбционного слоя на поверхности твердого тела. При этом важно, однако, не перемаслить поверхность применяемые растворы ПАВ должны быть достаточно разбавленными, чтобы не возникало второго слоя с обратной ориентацией молекул ПАВ (см. рис. ПГ—8 2). Высокая прочность закрепления адсорбционного слоя достигается также при использовании необратимо адсорбирующихся высокомолекулярных ПАВ. [c.105]

Энергия связи хемосорбированной фазы с ювенильным металлом значительно вьиие энергии связи с ним адсорбированной фазы. При хемосорбции отсутствует процесс миграции молекул ПАВ по поверхности и наблюдается эффект последействия. Маслорастворимые ингибиторы хемосорбционного действия вытесняют воду в связи с тем, что энергия связи ПАВ и металла больше или равна свяэи металла и воды. При разрьше пленки воды происходит адсорбция ПАВ на металле. Процессы хемосорбции развиваются во времени. Применительно к пластическим смазкам и ингибированным тонкопленочным покрытиям закономерности адгезии и когезии обусловлены кинетикой испарения летучих растворителей и явлениями, связанными с формированием защитной пленки. [c.173]

Разделение бутан-бутиленовой фракции с одновременным удалением бутадиена обычной ректификацией невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропных смесей (табл. 1.7). Поэтому после очистки фракции С4 от гомологов ацетилена бутадиен выделяют хемосорбцией с помощью растворов медных солей, абсорбцией или экстрактивной ректификацией, используя селективные растворители (фурфурол, ацетонитрил, ди-метилформамид, диметилацетамид, N-мeтилпиppoлидoн) [33, с. 150 43, 44]. Растворы одновалентной меди (273-283 К) образуют с бутадиеном комплексные соединения, легко разрушающиеся при нагревании до 330-355 К. Охлажденный раствор может быть использован повторно. Остаточное содержание ненасыщенных соединений составляет 10 -10 % мол., а иногда и ниже. [c.21]

Заметим, что и электрофильная активность присуща только образцам иммобилизованных катализаторов, приготовленных в присутствии ароматических соединений. По-видимому, кроме активации связанной комплексной кислоты, присутствие ароматического растворителя обеспечивает сольватирующую (растворяющую) способность в отношении образующегося на поверхности катализатора полимера, в частности полиизобутилена. В случае высокополярных мономеров, например вышеуказанного триметршвинилоксисилана, она оказывается недостаточной, и полимеризация не имеет места [170,171]. При сополимеризации винилсили-лового эфира с изобутиленом, несмотря на заметно меньшую активность последнего, происходит, очевидно, ослабление хемосорбции полярного полимера на полярной поверхности иммобилизованного катализатора и образование со полимерного продукта. Так как индивидуально взятые компоненты - сульфокатионит и алюми-нийхлорид - вызывали только раздельную полимеризацию указанных иономеров, иммобилизованная комплексная система сближает соотношение их активностей. [c.65]

В отличие от физической абсорбции теплота растворения А/7 при хемосорбции велика до 83,3—125,8 кДж/моль (20— 30 ккал/моль) соответственно растворимость сильно зависит от температуры. Чегм меньше концентрация растворенного газа, тем больше мольная теплота растворения, поэтому при малой концен-, трации газа в регенерированном растворителе давление газа над раствором резко уменьшается с понижением температуры. Это позволяет достигать более тонкой очистки, чем - при физической абсорбции, следовательно, при тонкой очистке хемосорбция более эффективна. [c.36]

Для комплексной очпсткп природных и нефтяных газов от сероводорода, диоксида углерода и сероорганических соединений применяются процессы, в которых используют водно-неводные поглотители, включающие алканоламины (для хемосорбции H,S и Oj) и различные органические растворители (для физической абсорбции OS, RSH и др.). Основные требования к органическим растворителям в композициях с алканоламинами термохимическая устойчивость, низкая упругость паров, сохранение гомогенности во всем диапазоне степеней насыщения, высокая поглотительная способность и избирательность ио отношению к сернистым соединениям ио сравнению с углеводородами и Oj (ири необходимости). [c.291]

В последнее время в мировой практике для комплексной очпсткп природного газа от сероводорода и сероор-гаипческих соедипепий разработай ряд новых абсорбентов фи-зико-химического действия, состоящий из алканоламинов (для хемосорбции НзЗ и СО2) и физического растворителя (для [c.330]

Сорбция — процесс поглощения газов, паров и растворенных веществ твердыми или жидкими поглотителями на твердом носителе (сорбентами). Классификация сорбционных методов основана на различии механизма взаимодействия веществ с сорбентами. Различают адсорбцию (физическая адсорбция и хемосорбция), распределение веществ между двумя несмеши-вающимися фазами (растворитель и жидкая фаза на сорбенте) и капиллярную конденсацию — образование жидкой фазы в пбрах и капиллярах твердого сорбента при поглощении паров вещества. В чистом виде каждый из перечисленных механизмов, как правило, не реализуется, и обычно наблюдаются смешанные механизмы. [c.239]

Катодное выделение кобальта на Р1-микроэлектроде изучено С. Г. Бяллозор [166—171]. Электроосаждение проводилось из электролитов, полученных растворением перхлората кобальта и перхлората натрия или тетраэтиламмоиия в диметилформамиде или ацетонитриле. Катодный выход по току 35% при осаждении из ДМФ и 6% — при осаждении из АН. Низкое значение выхода по току автором объясняется хемосорбцией растворителя и его восстановлением на свеже-осал<денной поверхности кобальта. Предполагается, что ингибирующее действие оказывают продукты химического пре-вращен 1я молекул АН, хемосорбпрованных на поверхности кобальта. [c.67]

При выделении бутадиена или других мономеров методами хемосорбции, экстрактивной или азеотропной дистилляции они не всегда обладают достаточной чистотой, необходимой для синтеза стереорегулярных каучуков. Мономеры и применяемые для получения стереорегулярных каучуков растворители должны быть практически полностью очищены от примесей некоторых веществ, вредно влияющих на процесс полимеризации и качество получаемых каучуков. В последнее время для тонкой очистки от примесей (влаги, серы и др.) и сверхчеткого разделения углеводородов стали применять цеолиты. [c.72]

Физическая адсорбция об ратима. Адсорбированные пленки на поверхности трения могут разрушаться от термических (при температуре 100— 150 °С) и механических воздействий. Первые вызывают десорбцию, вторые — истиравие. Кроме того, адсорбированные пленки могут разрушаться и от действия растворителей (бензина я др.). Хемосорбция необратима, так как между поверхностью и адсорбирующимися (молекулами возникает прочная химическая связь с образованием нового соединения на поверхности твердого тела. [c.10]

В большом числе водно-органических и неводных растворов изучено анодное поведение никеля (спирты, АЦ, АН, ФМ, ДМФ, ДМСО, ПК, ТГФ, НАс) [600, 51, 125, 126, 4, 779, 106, 1129]. Во всех изученных растворах при низких плотностях тока (почти во всех случаях применялись кислые растворы) наблюдалось активное растворение никеля со 100 %-ным выходом при расчете на N 2+. Процесс необратимый, его протекание связано с участием анионов, молекул растворителя и осложнено адсорбционными явлениями [1200, 779]. При высоких плотностях тока (аотенциалах) в присутствии кислородсодержащих анионов (например, СЮ4 ) и воды наступает пассивация электрода. В ДМСО скорость анодного растворения никеля на несколько порядков ниже, чем в других растворителях, в том числе и воде. Торможение анодной реакции, вероятно, обусловлено хемосорбцией ДМСО [4, 1, 779]. Сделана попытка корреляции анодного поведения никеля с физико-химическими свойствами протолитических и апротонных растворителей 125, 126, 636]. В водно-органических смесях состав смешанного растворителя влияет на поведение никелевого анода в определенной области концентраций воды [636]. [c.121]

Восстановление кадмия изучено на платиновом микроэлектроде в работах [166—172] в ацетонитриле и диметилформамиде. Осаждение кадмия из перхлоратных растворов в ацетонитриле и диметилформа.миде идет с низким выходом по току ( 59 и - 78% соответственно), что объясняется хемосорбцией молекул растворителя на поверхности платины и свежеосаждениого кадмия, имеющего большое количество дефектов в кристаллической решетке. [c.60]

Некоторые функции ПАВ, например противоизнос-ные, обусловлены их способностью к прочной необратимой адсорбции (хемосорбции). В этих случаях основной характеристикой ПАВ становятся показатели необратимости адсорбции, например процент удаления ПАВ с поверхности под действием хороших растворителей и повышенной температуры. [c.796]

Кроме химических связей между лигнином и углеводами могут существовать также водородные связи, силы Ван-дер-Ваальса, хемосорбции, механические зацепления [25, 37]. Плохую растворимость отдельных компонентов клеточной стенки можно объяснить свойством смесей полимеров. Устазювлено, что смесь двух синтетических полимеров, полученная при смешивании их растворов и совместного выделения, плохо разделяется путем экстракции растворителем одного полимера. Способность к экстракции определяется размером частиц смесей полимеров и свойствами растворителя, причем молекулярная масса влияет в меньшей мере [c.177]

В предельном случае преимущественная адсорбция растворенного вещества переходит в хемосорбцию [8]. В качестве надежного примера можно привести результаты Смита и Фузека [17] для адсорбции ряда жирных кислот из органических растворителей на никелевых и платиновых катализаторах по-видимому, поверхность этих катализаторов была уже покрыта слоем хемосорбированного кислорода. Полученные изотермы адсорбции по форме приближаются к Н-группе (по классификации Джайлса) резкий подъем изотермы при низких концентрациях вплоть до достаточно длинного плато, которому соответствует постоянное число адсорбированных молекул в широком интервале концентраций растворенного вещества в различных растворителях. Это число также не изменялось с ростом длины углеводородной цепи от 10 до 22 атомов, что указывает на вертикальную ориентацию адсорбированных молекул на поверхности. Емкость монослоя легко определялась из величин адсорбции, соответствующих плато на изотерме. [c.332]

Протекает объемная реакция при достаточно быстром достижении равновесия (в пределах нескольких минут) процесс хемосорбции обычно ограничивается образованием монослоя. На основе этих показателей Херст и Ланкастер [18] нашли, что стеариновая кислота из растворов в сухом бензоле на двуокиси титана и кремнеземе адсорбируется физически. Окисью меди стеариновая кислота адсорбируется физически, если растворитель сухой, но, если бензол влажный, происходит объемное химическое поглощение. При содержании воды в количестве 1 10 поглощение по сравнению с сухим раствором повышалось в 15 раз. Окись цинка объемно поглощает стеариновую кислоту даже из сухого бензола. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология