Кислоты соединение олефинов с ними

Система с я-связью более приспособлена к потере электрона, чем система с а-связью, поэтому соединения с я-связью имеют тенденцию образовывать более стабильные ионизированные молекулы. Иными словами, они характеризуются более интенсивным молекулярным пиком. Для различных классов соединений относительная высота основных пи-. ков стремится к убыванию в следующем ряду ароматические соединения >олефины с двойными связями>алициклические соединения>не-разветвленные углеводороды > кетоны > амины > эфиры > карбоновые кислоты>разветвленные углеводороды и спирты. [c.207]

Важно отметить, что все исходные соединения (олефины, ацетилены, спирты, простые эфиры и др.), о которых идет речь, обладают избытком электронов и являются, по Льюису, основаниями. Поэтому понятно, что они взаимодействуют с кислотами (акцепторами электронов) естественно, что скорость взаимодействия соответствует [c.15]

Реакции альдегидов и кетонов с основаниями в широком смысле к ним относятся соединения с неподеленными электронными парами на гетероатоме (азотистые основания, спирты) и п-электронными системами (олефины, ароматические соединения). Активирование карбонильной группы в этом случае достигается чаще всего при помощи протонных кислот (серной, соляной). Они протонируют кислородный атом карбонильной группы, вызывая появление частичного положительного заряда на атоме углерода и в итоге образование иона карбония [c.662]

Образование сложных эфиров. Эти соединения обычно образуются в результате взаимодействия хлористого или фтористого водорода или серной кислоты с олефинами. Как правило, они образуются в тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации— побочной реакции алкилирования. При правильно выбранных условиях процесса образование сложных эфиров крайне незначительно в промышленных процессах для удаления образовавшихся сложных эфиров алкилат подвергается очистке. [c.344]

Обычно загружаемая в систему серная кислота имеет концентрацию 98%. В процессе работы она срабатывается до концентрации порядка 85%, после чего откачивается с установки. Применение более концентрированной кислоты нежелательно, так как приводит к окислению углеводородов и другим сложным процессам, в результате которых продукт осмоляется, из реакционной массы выделяется сернистый ангидрид и выход алкилата уменьшается. Так же следует избегать и чересчур низких концентраций кислоты, так как они способствуют реакции полимеризации олефинов и образованию соответствующих алкилсульфатов. Последние при нагревании разлагаются с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. Постепенное снижение концентрации серной кислоты связано с накоплением в ней органических соединений, а также воды, попавшей туда с сырьем и образовавшейся в результате побочных реакций. [c.349]

Обсуждение. Обычная концентрированная серная кислота, реагируя с этиленом, дает этилсерную кислоту, но чистая (безводная) серная кислота превращает этилен в изэтионовую кислоту. Изучение механизма реакций присоединения олефинов показывает, что эти реакции имеют ступенчатый характер. Первой ступенью является образование соединения олефина с присутствующим катионом. Так как обычная серная кислота содержит около 5% воды, то она в известной мере диссоциирует следующим образом [c.147]

В 1795 г. путем отщепления воды от этанола с помощью концентрированной серной кислоты был получен этилен [1], ставший первым соединением ряда олефинов. Благодаря способности образовывать с хлором жидкий продукт, он получил название масло голландских химиков [2], от которого впоследствии было образовано наименование всего ряда простых ненасыщенных алифатических углеводородов. [c.7]

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше. [c.127]

Гомологи циклопропана по своим свойствам близки к олефино-вым углеводородам они изомеризуются под действием кислот, протонируются с раскрытием цикла, способны вступать в реакцию алкилирования ароматических углеводородов и т. п. Стабилизация образующихся циклопропильных карбокатионов протекает после присоединения к ароматическому ядру или другому электронодонорному соединению, а также за счет выброса протона и превращения в олефиновый углеводород [c.131]

Вещества, разбавляющие кислоту и образующие кислый гудрон , получаются главным образом в реакторе (время пребывания эмульсии в отстойнике на порядок меньше времени ее пребывания в реакторе). Хотя такие примеси в сырье, как диены и сернистые соединения, способствуют образованию кислого гудрона , он может образовываться также из олефинов, изобутана и алкилата. [c.183]

Олефины, включая газообразные, легко образуют соединения определенного состава с солями ртути. Например, ацетат ртути дает соединения с амиленами, гексепами и циклогексеном [22, 191. Олефины нельзя выделить нз соединений олефин — ртутная соль, но они легко выделяются прн подкислепии соляной кислотой. Пропилен легко соединяется с 1 молем ацетата ртути, это соединение устойчиво до 70°. Ап етат ртути образует также эквимолекулярные соединения с бутеном-1 и бутеном-2 [51. [c.388]

Физические факторы при алкилировании изобутана определяют условия проведения всего процесса, состав и качество алкилата [3]. Транопортирование изобутана к месту реакции (про тека-ющей на поверхности раздела двух фаз или вблизи нее) является основным фактором. Оно зависит от нескольких параметров. Конечно, важнейшим является интенсивность перемешивания, поскольку оно влияет не только на подвод изобутана, но и на величину поверхности раздела фаз. К числу других важных параметров относятся соотношение изобутан олефин в сырье, время пребывания в реакторе, концентрация химически инертных соединений в углеводородной фазе, объемное соотношение кислотной и углеводородной фаз. Важно также, какая из фаз эмульсии является непрерывной. От температуры, состава кислоты и олефина, используемого для алкилирования, также зависят транспортирование изобутана и кинетика реакции [4]. [c.130]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Выделяемый при очистке нефтепродуктов сероводород обычно используется для выработки серной кислоты и серы. Он может быть использован для синтеза различных органических соединений серы, в частности для синтеза меркаптанов. В промышленном масштабе на основе сероводорода, выделенного из нефти и олефинов, осуществлено производство трет-додецилмеркаптапа, широко используемого как регулятора полимеризации при Получении Полимерных продуктов, например бутадиенстирольных каучуков. Первое промышленное производство этого продукта организовано фирмой РЫШрз в 1944 г. в г.Бор-джер (США). [c.27]

Образование сложных эфиров. В зависимости от применяемого катализатора — хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, фтористого водорода или серной кислоты — продукты алкилирования иногда содержат небольшие количества соединений хлора, фтора или серы. Эти соединения обьпшо представляют алкильные сложные эфиры, образовавшиеся в результате присоединения хлористого водорода, фтористого водорода или серной кислоты к олефину. Их образование неизбежно сопутствует второй стадии механизма первичного алкилирования. При условиях, не благоприятствующих дальнейшему взаимодействию этих сложных эфиров с изонарафи-новыми углеводородами (нанример, реакциям стадии 1 или стадии 3), они остаются в алкилате в качестве примесей. Как правило, они образуются при тех же условиях, которые способствуют усилению полимеризации в результате алкилирования. При рационально выбранных условиях образование сложных эфиров крайне незначительно при промышленных процессах алкилат подвергают очистке для удаления образовавшихся сложных эфиров, [c.189]

Наиболее сложные проблемы с улучшением цвета возникают ири исиользовании в качестве катализатора этерификации минеральных кислот, особенно серной кислоты. Эта кислота характеризуется отличным каталитическим действием и поэтому широко применяется иа практике. Одиако она в значительной степени катализирует и дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и др., образует окрашенные побочные продукты реакции, взаимодействует с фталевым ангидридом, эте-рифицируется с образованием сульфоэфиров. Для снижения окисляющего действия целесообразно серную кислоту ири вводе в процесс быстро диспергировать или применять ее в виде 50—65%-но-го водного раствора [155]. [c.64]

Лавровский, Фреймам, Николаева и Пучков [258] указывают, что коллоидальная платина значительно меньше отравляется, чем платиновая чернь. Однако действие коллоидальной платины значительно ослабляется сернистыми и мышьяковистыми соединениями. В присутствии малых количеств серы ароматические углеводороды, например бензол с 0,05 —0,06% серы, гидрогенизуются почти нацело, при увеличении количества платины ароматика может быть удалена полностью. Гидрогенизуя олефины и ароматику, например смеси амилена и гептилена с бензолом и толуолом, эти исследователи попытались установить глубину гидрогенизации ароматики при гидрогенизации олефинов. Они применяли следующие катализаторы платинохлористоводородную кислоту с коллоидальной платиной коллоидальную платину коллоидальную платину, восстановленную водородом перед гидрогенизацией, и платинохлористоводородную кислоту с коллоидальной платиной, восстановленные водородом до гидрогенизации. [c.266]

Способность кислоты осуществлять неренос протона к олефину зависит от других факторов, кроме природы кислоты и олефина. Так, алкилсульфоновые кислоты неспособны катализировать алкилирование парафинов олефинами [39], однако они катализируют алкилирование ароматических соединений. Другими словами, должна рассматриваться вся система в целом кроме того, кинетика и свободная энергия образования квнечных продуктов могут оказывать влияние па наблюдаемые свойства кислоты [c.34]

В 1961 г. три группы исследователей нащли, что если диимид получать в присутствии олефина или ацетиленового соединения, то он ведет себя как эффективный восстановитель соответствующих кратных связей. Образование диимида из соли Тиле изучалось Кори, а также Ван Тамеленом. Например, избыток динатриевой соли азодикарбоновой кислоты суспендируют в растворе олеиновой или элаидиновой кислоты в метиловом спирте, прибавляют уксусную кислоту для выделения азодикарбоновой кислоты и перемешивают смесь в атмосфере азота в течение 3—12 ч. В обоих случаях с высоким выходом образуется стеариновая кислота. Этим методом азобензол количественно восстанавливается в гидразобензол. [c.213]

Предложен механизм реакции, представленный на схеме П1. Он включает гетеролитический разрыв связи Н—Н, за которым следует внедрение олефина по связи Ru—Н и, наконец, расщепление алкильного производного под действием №-ионов. Приведены спектроскопические данные для промежуточного соединения (олефин) Ru (И), однако для предполагаемых гидридного и алкильного комплексов таких данных не получено. Образование 2,3-дидейтеро-янтарной кислоты при восстановлении фумаровой кислоты в H2/D2O указывает на то, что любые промежуточные гидридные соединения должны быстро обмениваться с растворителем. Это обстоятельство было использовано как доказательство предполагаемого гетеролитического разрыва связи Н—Н. [c.279]

Другие элементоорганические соединения, например алюминийорганические, являются исключительно ценными компонентами катализаторов Циглера — Натта, широко применяемых в производстве стереорегулярных полимеров они используются также для синтеза высших жирных спиртов, карбоновых кислот, а-олефинов, циклоолефинов и других важных соединений. Оловоорганические соединения находят все возрастающее применение в качестве стабилизаторов полимеров и материалов на их основе, как катализаторы и т. д. Органические соединения свинца, в частности тетраалкилпроизводные, используются как антидетонационные добавки к моторным топливам. Большое применение нашли фосфорорганические соединения в качестве пестицидов, как пластификаторы и огнестойкие добавки к полимерам. [c.10]

Все это и обусловило большой интерес ученых к цеолитпым системам. В результате интенсивных исследований, проведенных во многих странах, в первую очередь в США и СССР, катализ цеолитами стал одной из важнейших областей гетерогенного катализа, а цеолитсодержащие катализаторы приобрели большое практическое значение. В настоящее время они широко применяются в крупнотоннажных промышленных процессах каталитического крекинга, гидрокрекинга, изомеризации н-парафи-нов вместо ранее применявшихся аморфных алюмосиликатных и окиснометаллических катализаторов. Показана перспективность их применения во многих процессах (в алкилировании изопарафинов и ароматических соединений олефинами, в конверсии углеводородов с водяным паром в синтез-газ, изомеризации ароматических углеводородов Сд, олигомеризации олефинов и др.), в том числе протекающих в присутствии хлористого алюминия, серной кислоты и других катализаторов. Замена последних позволит существенно улучшить технологию ряда процессов, повысить культуру производств, оздоровить окружающую среду. [c.4]

При гетерополимеризации конечными продуктами являются лишь непредельные соединения. Однако они состоят не только из соединений с числом углеродных атомов, кратным по отношению к числу углеродных атомов исходного мономера, но содержат также углеводороды, число углеродных атомов которых является промежуточным между числом углеродных атомов мономера и соответствующего полимера. Так, например, при полимеризации пропена над жидкой фосфорной кислотой, нанесенной иа кусочки кварца, или над твердой фосфорной кислотой на кизельгуре при 150—205° образуются полимеризаты, кривые выкипания которых указывают па то, что наряду с ДИ-, три- и тетрамерами нропена образовались еще и олефины с промежуточным числом углеродных атомов. Это явление, названное гетерополимеризацией, обусловлено процессами деполимеризации оно не приводит, однако, к исходному мономеру, поскольку олефины — продукты частичной деполимеризации — вступают во взаимодействие (сонолимеризацию) с находящимися в избытке мономерами. Гетерополимеризация протекает легко и частично обнаруживается уже ири 150°. Гидрополимеризацию, наступающую при применении фосфорнокислотных катализаторов, в значительной степени можно подавить применением, насколько это возможно, низкой температуры. [c.132]

Начало более или менее систематических исследований винильных соединений относится к 60-м годам XIX столетия. Одни химики, как, например, А. Гофман [40], заинтересовались способностью бромистого винила превращаться в белый аморфный полимер, другие же пытались реакцией двойного обмена получить новые виниль-ные производные. Так, М. М. Мясников [41] изучил взаимодействие эквивалентных количеств бромистого винила и уксуснокислого калия. Выступая в качестве пионера в изучении свойств галогенозамещенных олефинов, Мясников, очевидно, не сразу пришел к необходимости проводить реакцию в растворе этилового спирта и в жестких условиях, нагревая запаянные трубки при 150—170° С. Критерием начала реакции для Мясникова служил факт выделения бромистого калия. В итоге был получен, по выражению Мясникова, весьма летучий маслообразный, тонущий в воде, продукт, который, предположительно, без анализа был принят Мясниковым за уксуснокислый эфир. Но Мясникову не суждено было продолжать начатое исследование он вскоре скончался от скоротечной чахотки. За пять последовавших лет появилась всего одна работа А. Семенова [42]. Он остановил свой выбор на иодистом виниле, считая его самым реакционноснособным среди галоидных винилов. Семенов описал метод получения иодистого этилена, но добиться заметного выхода иодистого винила он не смог. Никаких констант для СгНз не было приведено, указывалось только, что реакция между эквивалентными количествами иодистого винила и щавелевокислого серебра проводилась в эфирной среде в запаянных трубках при 100° С. По описанию Семенова, реакция завершалась в течение 2—3 час. Из вскрытых трубок жидкость была декантирована. После испарения эфира должен был остаться виниловый эфир щавелевой кислоты, из которого действием аммиака Семенов намеревался получить виниловый спирт и оксамид. Но до этого дело не дошло. Семенов скороговоркой указал, что полученный им виниловый эфир щавелевой кислоты в присутствии воды постепенно выделяет щавелевую кислоту. В заключение он сообнщл, что занят вопросом получения чистого винилового спирта. Нам понятно теперь, что Семенов, при любых условиях, не мог получить чистый виниловый ал- [c.43]

Наиболее эффективными и перспективными депрессаторами высо-копарафинистых нефтей являются полимерные соединения, поскольку они проявляют высокие депрессорные свойства в концентрациях не превышающих 0,05-0,5% мае. Известно СХ-З"] приыенение продуктов по-линеризаций, сополимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот, этилена, винилацетата, высших олефинов и др. [c.83]

При взаимодействии фторолефинов с гидрокснламином образуются фторангидриды фторированных гидроксамовых кислот. Все эти реакции не свойственны обычным олефинам. Они служат примером взаимодействия фторолефинов с электродонорными соединениями (нуклеофильными реагентами). Вместе с тем по мере исследований свойств фторолефинов было показано, что они в ряде случаев взаимодействуют с электрофильнымн реагентами. В одних случаях эти реакции протекают как радикальные и требуют тепла или каталитических добавок (например, реакция с двуокисью азота), а в других случаях (с сильно электрофильнымн веществами, например, серным ангидридом) они являются ионными и идут при обычной температуре. [c.42]

Гидролиз, как и в случае ангидрида этионовой кислоты, дает гидро-ксисульфонат R H—(ОН)СНз SO3H. Интерес к этой реакции основан на ценности продуктов, получаемых из олефинов с числом углеродных атомов более 10, используемых в качестве детергентов, особенно гидроксисульфо-наты из гексадецена-1 и гептадецена-1. Изобутилен образует непредельную алкилсерную кислоту [35]. В олефинах-1 атом серы всегда соединен с крайним атомом углерода, как было показано выше [37]. Стирол дает продукт присоединения, который при гидролизе образует [2] главным образом соединение [c.351]

При полимеризации олефинов с помощью хлористого алюминия конечные продукты разделяются на два слоя. Верхний всецело состоит из углеводородов, и относится к так называемой чистой фракции . Нижний слой в зависимости от условий реакции может ко.тебаться от жидкой темноокрашенной пульны до густой черной массы. Он состоит из катализатора и продуктов его реакции с олефиновыми веществами. При прибавлении воды этот комплекс разлагается, освобождая углеводородный слой, известный как комбинированная фракция. Индекс вязкости у такого продукта много ниже, чем у чистой фракции, образованной от того же олефина [628]. Комбинированная фракция, образованная нри полимеризации этилена, высоко циклична. При ее анализе были обнаружены соединения от (С Н ,) п до (СвНи) [632]. Они растворимы в серной кислоте и по тину сходны [c.140]

Мй олефинами 6 присутствии 97,7%-ной серной кислоты . Они иолользо вали пропилен 2-метилбутен-2 пентен-1 4-ме л1пентен-2 гексен-1 и циклогексен, т. е. были взяты соединения, которые при алкилировании изобутана не должны приводить к 0бра10занию углеводородов Се. Бутилены использовали с углеродом С [33]. Интенсивность реакции автоалкилирования изопарафина при тем- [c.21]

Дегидратация с образованием ненасыщенных соединений. Раньше этот процесс служил для получения низших олефинов из соот-ветстиующих спиртов, для чего применяли катализ серной кислотой в жидкой фазе при 100—160°С или вели газофазный процесс с катализатором АЬОз при 350—400°С. В связи с наличием, более дешеных источников низших олефинов процесс сохранил значение лишь для получения изобутилена. В одном из вариантов он применяется для извлечения изобутилена из С4-фракций газов крекинга и пиролиза (стр. 53), когда одна из стадий состоит в дегидра-тацщ грег-бутанола при катализе серной кислотой или сульфока- [c.197]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

В качестве катализаторов заманчиво использовать макросет-чатые ионообменные смолы, обладающие жесткой и пористой структурой. При низких температурах они проявляют высокую активность в ряде реакций, катализируемых кислотами, хотя не активны в процессе алкилирования изопарафинов олефинами, поскольку на них не протекает гидридный перенос. Кислотность этих соединений, однако, можно увеличить за счет образования комплексов с какой-нибудь кислотой Льюиса. Такой подход использован в работе [8], где было найдено, что алкилирование изопарафинов олефинами катализируется гелями ионообменных смол, содержащих трифторид бора. Эффективность этих каталитических систем, однако, недостаточна, так как гели не способны набухать в углеводородах. Эти ограничения отсутствуют в случае макро-сетчатых ионообменных смол. [c.73]

Соотношение легкой фракции и диметилгексанов, как правило, примерно постоянно и не зависит ни от условий реакции, ни от пспользуемого олефина. Подобное постоянство наблюдается также при традиционном алкилировании, при двухстадийном алкилировании (когда принимают участие бутилсульфаты) и при разложении триметилпентанов в присутствии серной кислоты. Это наводит на мысль о том, что в образовании большей части легких углеводородов и диметилгексанов участвуют одни и те же промежуточные соединения. Бутен-1 нельзя считать таковым, поскольку он иногда присутствует в крайне малых количествах. О бутене-1 приходится говорить в связи с имеющимися предположениями о том, что из олефинов С4 только он может образовывать диметилгексаны [9, 10]. Хотя при иопользовании серной кислоты бутен-1 играет, вероятно, малую роль в образовании диметилгексанов [11], в присутствии фтористоводородной кислоты значительные количества диметилгексанов образуются в результате реакции (76) и с его участием. [c.127]

В сырье не должно содержаться этилена и бутадиена, так как они при контакте с серной кислотой образуют этил- и бутилсуль-фаты и полимеры олефинов, которые, растворяясь в кислоте, разбавляют ее. Нежелательно присутствие в сырье воды, серо- и азоторганических соединений. В случае присутствия последних сырье защелачивают и до контакта с серной кислотой удаляют из него воду. Это способствует снижению расхода серной кислоты. Большое значение имеют также содержание и состав олефинов в сырье. При алкилировании изобутана бутиленами в присутствии [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология