Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислоты окисей олефинов

    Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]


    Катализатор (окись бора или алюминия) дает пустую орбиту и снижает за счет сопряжения в активном комплексе энергию активации. Возможно, что так же идет присоединение кислот к олефинам с ВРз, как катализатором  [c.234]

    Окись алюминия, фосфорная кислота, окись тория, алюмосиликат катализируют реакцию изомеризации углеродного скелета. Силикагель и активированная окись алюминия вызывают перемещение двойной связи. Серная кислота, хлористый алюминий и другие катализаторы наряду с изомеризацией углеродного скелета вызывают полимеризацию олефина. [c.132]

    Окись этилена и окись пропилена, а также и другие окиси, получаются присоединением хлорноватистой кислоты к олефинам с последующим отщеплением хлористого водорода  [c.304]

    Олефины, бутиловый и амиловый спирты, метил пропил кетон, бутил-пропионат, уксусная, пропионовая, масляная кислоты, окись углерода Метиловый и изопропиловый спирты, формальдегид [c.274]

    Отнятие воды от спиртов (дегидратация спиртов). Спирты при нагревании в присутствии водоотнимающих катализаторов (серная кислота, фосфорная кислота, окись алюминия, хлористый цинк) теряют молекулу воды с образованием олефина. Этот метод в силу своей простоты длительное время применялся для получения этилена из этилового спирта  [c.37]

    Е. А. Шилов, исследовавший кинетику реакции присоединения хлорноватистой кислоты к олефинам, установил, что активным началом в этих реакциях является не сама хлорноватистая кислота, а ее ангидрид (окись хлора). Присоединение элементов хлорноватистой кислоты к пропилену идет в действительности по уравнению  [c.90]

    При окислительном расщеплении с помощью хромовой кислоты или хромовой смеси промежуточно образуется а-гликоль или о-окись олефина. Сг восстанавливается при этом до Сг .  [c.246]

    В сочетании с силикагелем и фосфорной кислотой окись молибдена при 300° и давлении 14 атм полимеризует этилен и пропилен с образованием только жидких полимеров (димеров, тримеров). Присутствие водорода вдвое увеличивает выход жидких полимеров, не вызывая заметного гидрирования олефинов или полимеров [50]. [c.32]

    Окись серебра является мягким агентом окисления, позволяющим окислять гликоли в оксикислоты, вторичные спирты — в кетоны и альдегиды в кислоты. Кроме того, она является катализатором при окислении в газовой фазе олефинов в окиси (например, этилена в окись этилена). [c.139]


    Здесь также нельзя возвращать в циркуляцию полиалкилированные продукты, так как катализатор кремневая кислота-окись алюминия, так же ак и фосфорнокислый катализатор, при данных условиях реакции не оказы-пает деалкилирующего действия. Однако нри значительно более гкестких условиях реакции удается достигнуть деалкилирования полиалкилирован-ного бензола, пропуская его вместе с перегретым водяным паром над тем же катализатором. Правда, превращение олефина за один проход невелико, [c.630]

    Как мы видели выше, синтез полиметиленов из метановых угле-ввдородов термодинамически невозможен. Кроме того, очень вероятно, что первоначально образующиеся олефины не могут превращаться в полиметиленовые углеводороды еще и по кинетическим причинам, потому что скорость циклизации олефинов в полиметилены ниже скорости гидрирования в метановые углеводороды. Принципиально возможность образования полимети-леиовых углеводородов из олефинов не исключается. Имеется много указаний на то, что такие агенты, как серная, фосфорная кислоты, окись алюминия, флоридин и активные глины ускоряют процесс полимеризации простейших олефинов с частичным образованием полиметиленовых и даже ароматических углеводородов. Чистый этилен с хлористым алюминием дает полимерные масла с формулой С Н2п-1, где х равен 8—15. Деароматизированный продукт имеет состав, явно говорящий о том, что в нем содержится много высших полиметиленовых углеводородов. [c.99]

    Прямая гидратация заключается в непосредственном взаимодействии олефина с водой или водяным паром в присутствии катализаторов (фосфорная кислота и ее соли, серная кислота, окись алюминия, окись вольфрама, некоторые органические соединения и др.). Этот метод получения одноатомных спиртов впервые открыл А. М. Бутлеров в 1876 г. Гидратацией изобутилена и гепти-лена в запаянных трубках в присутствии небольших количеств серной кислоты он получил изобутиловый и гептиловый спирты. [c.204]

    Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

    Синтез карбоновых кислот из олефина, воды и окиси углерода, вероятно, может рассматриваться как родственный процесс ацилирования олефинов ангидридами кислот. Хотя окись углерода получается дегидратацией муравьиной кислоты (лучше в присутствии серной кислоты) и может быть превращена в муравьиную кислоту гидратацией через натриевую соль (полученную нагреванием окиси углерода с едким натром под давлением при 200°), она редко ведет себя как ангидрид. Одним из путей, объясняющих синтез карбоновых кислот из олефинов, является допущение атаки окиси углерода ионом карбония и последующей гидратации получающегося. ацилониевого иона. В случае пропионовой кислоты механизм реакции мог бы [c.125]

    Олефины Сб, бутиловый и амиловый спирты, алифатические альдегиды, метилпропилкетон, бутилпропионат, уксусная, пропионовая и масляная кислоты, окись углерода Альдегиды, кислоты Низшие углеводороды, диизопро-пилциклопропан, формальдегид, ацетон, вода, окись углерода, двуокись углерода Метан, этан, пропан, этилен, пропилен, олигомеры поли-З-метилбуте-на-1 [c.244]

    Окись этилена и окись пропилена, а также другие а-окиси ранее получали присоединением хлорноватистой кислоты к олефинам с последующим отщеплением хлористого водорода. Для окиси пропилена этот метод долгое время являлся единственным промышленным методом. В последние годы разработаны новые промышленные процессы получения окиси этилена и окиси пропилена. Окись этилена в промышленности в основном получается прямым окислением этилена на серебряном катализаторе. Окись пропилена стали получать новыми бесхлорными методами сопряженным окислением пропилена и ацетальдегида с одновременным получением уксусной кислоты (СССР) окислением пропилена гидроперекисью этилбензола с одновременным получением стирола (Халкон-про-цесс, США) окислением пропилена гидроперекисью трет-бутла с одновременным получением 2-метилпропена (СССР) жидкофазным окислением пропилена в присутствии фторидов щелочных металлов (СССР).  [c.268]

    Эпоксидирование осуществляется ацилперекисными радикалами, образующимися из ацильных радикалов. Сначала образуется л-комплекс с олефином, распадающийся на окись олефина и радикал кислоты  [c.286]


    Активированные окись алюминия и Дуциль, оба шелочные по природе, являются неактивными катализаторами скелетной изомеризации олефинов. Но эти же катализаторы становились вполне активными после их обработки разбавленной кислотой. Обработанная кислотой окись алюминия являлась уже кислой по характеру и оставалась таковой после употребления ее в качестве катализатора скелетной изомеризации при 335°С. Кислотность каждого катализатора до и после обработки определялась встряхиванием его в спиртовом или в водном растворе и титровании последнего раствором едкого кали. Силикагель и уголь, не являющиеся активными катализаторами скелетной изомеризации олефинов, не активируются даже и после их обработки кислотой, в противоположность окиси алюминия. Обнаружено также, что эти катализаторы не могут адсорбировать селективно ионов водорода, остающихся после сушки. На основании этих наблюдений можно предпо.тожить, что изомеризация олефинов происходит благодаря адсорбции ионов водорода, вызывающей взаимодействие между катализатором и углеродными атомами двойной связи, и что это взаимодействие частично включает атом или ион водорода, источником которого является катализатор. [c.104]

    Реакции кислот и ангидридов. Ортофосфорная кислота взаимодействует с гидроксилсодержащими соединениями при температуре выше 100 °С под давлением, образуя смесь первичных и вторичных фосфатов (механизм этой реакции см. на стр. 551). Такая же смесь получается и по реакции ортофосфорной кислоты с олефинами при высоких температурах под давлением и в присутствии катализаторов (серная кислота, окись меди, сернокислое серебро и др.) При участии некоторых карбодиимидов органофосфоно-вые кислоты вступают в реакцию со спиртами или фенолами, давая через промежуточную стадию образования пирофосфоновой кислоты моноэфиры фосфоновых кислот . [c.405]

    Фтористый водород обладает способностью катализировать органические реакции различного типа. Поэтому известные в настоящее время реакции, катализируемые фтористым водородом, распределены по отдельным группам. Отнесение данной реакции к определенной группе не всегда может быть решено однозначно. Поэтому некоторые реакции читатель неожиданно для себя сможет найти не под тем заголовком, под которым он будет их искать. Фтористый водород катализирует многие реакции, в которых реагентом являются углеводороды. Под действием фтористого водорода целый ряд веществ вступает в реакцию с ароматическими углеводородами к таким веществам относятся олефины, галоидные алкилы, спирты, меркаптаны, эфиры, карбоновые кислоты, галоидангидриды кислот, сложные эфиры, серная кислота, азотная кислота, окись углерода и кислород. Алифатические углеводороды также служат реагентами в некоторых реакциях. Изопарафины являются более реак-ционноснособными соединениями, чем насыщенные парафины с прямой цепью, но даже последние реагируют при некоторых условиях. [c.229]

    Эфиры фосфорной кислоты получаются нри обработке хлорокиси фосфора окисями олефинов в присутствии 0,5—5 весовых процентов (рассчитанного на хлорокись) хлористого алюминия. Окись олефина прибав- шется в жидком или парообразном состоянии к хлорокиси фосфора, содержащей катализатор, в таком количестве, при котором можно избе жать существенного повышения температуры по моро надобности реагирующие вещества охлаждаются или нагреваются. Образуются галоиди- [c.781]

    Если озониды (особенно озониды высших олефинов) ввести при 90—95° в щелочную суспензию окиси серебра и затем выдержать при этой температуре некоторое время, выход карбоновых кислот достигает почти 100%. При подкислении азотной кислотой не растворимые в воде карбоновые кислоты выделяются в виде маслянистого слоя, а образовавшееся серебро и оставша.яся окись переходят в раствор. Раствор нитрата серебра снова переводят щелочью в окись серебра [56]. [c.552]

    Давно известно, что трехокись азота N303 и четырехокись азота 2 4 реагируют по олефииовым связям и дают производные, называемые нитрозитами и нитрозатамй. В результате этих реакций иногда получаются кристаллические производные из терпенов, что использовалось для идентификации этих углеводородов. Четырехокись азота можно использовать также для количественного определепия олефинов в крекинг-бензинах [15, 53]. Реакции, происходяш,ие при этом, очень сложны, а окислы азота, обычно получаемые действием азотной кислоты па окись мышьяка, различны по своему составу [41]. [c.85]

    В другом исследовании по изомеризации пентена-1 результаты значительно изменялись при различных способах приготовления окиси алюминия [541. Равновесная смесь при условиях, не вызывающих изменения структуры, и температуре 260° состояла из 14,8% пентена-1 и 85,2% пентена-2. Другая окись алюминия при этой же температуре и низкой объемной скорости жидкости дала смесь пентенов, содержащую 30,4% пентенов с разветвленной цепью. Применение в качестве катализаторов окиси алюминия, обработанной кислотой, при 360° дало 30% продуктов крекинга, отмечено образование до 28% полимеров. При обсуждении результатов авторы пишут Авторы считают, что механизм изомеризации и-олефинов при контакте с катализаторами аналогичен таковому алкили-ровапия, изомеризации и подобных им реакций — и что необходимые для этого ионы карбония легко образуются при условиях, существующих на поверхности различных образцов применявшейся окиси алюминия.. . В условиях, преобладавших на поверхности нейтральной или обработанной кислотой окиси алюминия, ионы карбония образуются путем присоединения протона по двойной связи олефина (см. гл. XXXI). [c.105]

    В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

    Для сопоставления с приводимыми в качестве примера каталитическими реакциями перечислим некоторые важные органические соединения, которые получаются без применения катализаторов уксусная и другие кислоты, синтезируемые окислением углеводородов ацетилен, этилен и другие олефины, получаемые термическим крекингом хлоропарафины, этаноламины, нитропарафины окись этилена и пропилена, синтезируемые хлоргидри-новым методом фенол, получаемый сульфированием и из монохлорбензола мочевина.  [c.324]

    Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окпсление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена (побочных продуктов, кроме воды и двуокиси углерода, не получается). Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% [279—281]. Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или нри номош и реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена. [c.582]

    Применение неионогенных деэмульгаторов особенно возросло после создания соеданений нового типа, гидрофобная часть молекулы которых состоит из блоков а-ок(идов олефинов С3 и выше [98,99], Дальнейшее повышгние эффективности деэмульгаторов шло по пути создания много-функииональных соединений, проводилась этерификаиня многоосновными кислотами, аминирование, сульфирование [100, 101]. Наибольшее распространение нашло использование в качестве гидрофобной основы [c.128]

    Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

    I — окись углерода И — олефины III — катализатор IV — вода V — реакционная смесь VI — катализатор на регенерацию VII — сырые кислоты VIII — промывная вода на очистку IX — товарные нео-кислоты X — кубовый остаток на сжигание. [c.267]

    Технологическая схема синтеза кислот по Коху приведена на рис. 8.9. Олефин, окись углерода и катализатор (H3PO4/BF3) проходят первую ступень [c.267]

    Отделение олефинов от нефтепроду]<тов можно проводить с помощью 80 "о-он серной кислоты. В настоящее время разработапь. методы анализа нефтепродуктов, содержащих олефины, хромато графическим путем. В газовый хроматограф монтируется реак1 о , содержащий адсорбент с нанесенной па его поверхность 80%-ок серной кислотой. В хроматограф вводится 2 образца фракции нефтепродукта, один из них поступает непосредственно в хроматограф, другой проходит через реактор с серной кислотой. Сравнение хроматограмм позволяет определить на хроматограмме фракции нефтепродукта пи1- и, соответствующие этиленовым углеводородам., Цля идентификации этиленовых углеводородов наряду со спектраль ными методами нередко используют химические методы. Так, длр установления положения двойной связи в молекуле олефина применяют озонирование и окисление. [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Кислоты окисей олефинов: [c.93]    [c.1189]    [c.182]    [c.585]    [c.182]    [c.97]    [c.99]    [c.255]    [c.371]    [c.247]    [c.300]    [c.389]   
Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.314 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.314 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Олефины окиси



© 2025 chem21.info Реклама на сайте