Сорбенты, влияние концентрации

В более распространенном вязкостном методе для получения стабильной суспензии используют жидкости или смеси с т) = 2,5— 5 сП. В качестве вязких компонентов применяют циклогексанол (5 сП), этиленгликоль (20 сП), глицерин и др. Вместе с тем для заполнения колонок используют такие маловязкие жидкости, как ацетон, метанол, этанол, диоксан, тетрахлорметан, воду и др. При изучении влияния концентрации суспензии на качество упаковки установлено небольшое монотонное снижение эффективности при повышении концентр ации от 2 до 25%. В большинстве работ применяют суспензии концентрации 5—10%. В некоторых работах предпочтение отдают разбавленным суспензиям с расчетом на то, что разбавленная суспензия должна давать более плотную и стабильную упаковку, потому что каждая частица сорбента может упаковываться почти независимо и имеет больше шансов устроиться поплотнее прежде, чем будет погребена под другими, падающими на нее частицами. [c.247]

Слабая зависимость Vr от концентрации в тэта-растворителе означает, что влияние концентрации раствора на ход хроматографического процесса не ограничивается эффектом, рассмотренным выше. Следует учитывать, что растворы полидисперсных полимеров являются многокомпонентными, поэтому между фазами в колонке даже в равновесных условиях суш,ествует разность осмотических давлений, зависящая от концентрации каждого компонента. В результате происходит перераспределение макромолекул. При этом внутри порового пространства сорбента концентрация низкомолекулярных компонентов оказывается более высокой, чем это вытекает из соотношения их размеров и размеров пор в соответствии с молекулярно-ситовым эффектом. [c.119]

Чувствительность адсорбции бычьего сывороточного альбумина к небольшим изменениям концентрации лиганда может быть следствием одновременных взаимодействий сорбента с множеством участков на белковой молекуле. Для р-лактоглобулина влияние концентрации лиганда более выражено, если в буферном растворе присутствовал 3 М хлористый натрий. Высаливающее действие хлорида натрия известно, поэтому присутствие этой соли повышает адсорбцию р-лактоглобулина на гидрофобном сорбенте. [c.155]

В настоящей работе изучалось влияние концентрации азотной кислоты, нитрата натрия, циркония, а также размера гранул и величины навески сорбента на извлечение фосфатом олова, синтезированным по методике. Содержание циркония в растворах определялось радиометрически в качестве индикатора использовался цирконий-95. [c.146]

Исследовано влияние условий синтеза на структурные и газохроматографические свойства термостойких сорбентов, в частности влияния концентрации и вязкости раствора полиамидокислоты и природы растворителей. [c.83]

Изучено влияние концентрации сернистого ангидрида на поглощение двуокиси селена огарком. Установлено, что при концентрации сернистого ангидрида в газе 5— 15% в системе огарок — сернистый ангидрид — двуокись селена протекают процессы восстановления свободной и химически связанной двуокиси селена до элементарного, что приводит к увеличению сорбции селена огарком. Дальнейшее повышение концентрации сернистого ангидрида до 100 об.% снижает степень поглощения селена, следовательно, уменьшаются его потери с огарком. Это связано с тем, что в атмосфере высококонцентрированного сернистого газа в сорбенте накапливаются сульфаты. Табл. 1, библ. 2 назв. [c.227]

Хаффман и Лилли [106] подробно изучили (рис. 67—69) влияние концентрации различных ионов (водорода, хлора и фтора) на степень хроматографического разделения смесей циркония и гафния на анионите в целях уточнения оптимальных условий опыта и выяснения состава комплексных ионов. Работу проводили на анионите амберлит ША-400 в С1-форме. Колонка имела диаметр 6,5 мм, высота слоя сорбента составляла 10,5 см, зернение анионита было равно 200—325 меш. Навеску окисей циркония и гафния растворяли в смеси плавиковой и азотной кислот, раствор упаривали, переосаждали гидроокиси и растворяли их во взятой в небольшом избытке (конечный раствор 0,06 М по плавиковой кислоте) плавиковой кислоте. Все измерения производили радиометрически, в опытах с одним элементом использовали преимущественно Hi , не дающий, в отличие от Zr , активного дочернего продукта. Загрузку фторидных комплексов циркония и гафния производили в статических условиях, после чего данную порцию анионита переносили в верхнюю часть заранее приготовленной колонки. Промывающий раствор пропускали через колонку со скоростью [c.188]

Уравнение Лэнгмюра вполне удовлетворительно описывает зависимость величины адсорбции от концентрации. Из уравнения следует, что существует предел адсорбции, т. е. увеличение концентрации раствора выше определенного значения не приводит к дальнейшему увеличению количества адсорбированного вещества. Изотермы адсорбции Лэнгмюра по своему виду аналогичны как изотермам адсорбции газов и паров, так и изотермам адсорбции из растворов. На процесс адсорбции молекул из жидких сред оказывает влияние присутствие растворителя, молекулы которого, адсорбируясь на поверхности сорбента, уменьшают адсорбируемость растворенного вещества, что искажает изотерму адсорбции. Поэтому следует подбирать растворитель с наименьшей сорбционной способностью по отношению к применяемому адсорбенту. В случае сорбции поляризованных молекул образуются последовательно вторичный и последующие адсорбционные слои. Изотерма адсорбции имеет 8-образную форму. В этом случае с увеличением концентрации вещества адсорбция его возрастает. [c.12]

Сорбционные барьеры G относятся к наиболее распространенным в природе среди барьеров физико-химического класса. Они формируются на участках встречи водных или газовых потоков с сорбентами. К важнейшим природным сорбентам относятся коллоиды оксида Мп (IV), сорбирующие (иногда до промышленных концентраций) Ni, Со, К, Ва, Си, Zn, Hg, Au, W гидроксида Fe (1П), сорбирующие As, V, Р, Sb, Se кремнезема, сорбирующие радиоактивные элементы доломита, сорбирующие РЬ и Zn. На формирование геохимических аномалий в почвах оказывает влияние сорбция элементов гумусовым веществом, каолинитом и монтмориллонитом. [c.54]

С поверхностью полярного полимера — наблюдается более прочное удерживание воды и метанола относительно н-пентана по сравнению с удерживанием на полисорбе-1. Эта зависимость наиболее ярко выражена на полисорбате-2 и свидетельствует о влиянии на удерживание компонентов концентрации функциональных эфирных групп на поверхности полимерных сорбентов. По данным элементного анализа, содержание кислорода составляет для полисорбата-1 10,6%, а для полисорбата-2 22,3%. [c.42]

Различия второй категории связаны главным образом с тем, что реальные сорбенты не вполне соответствуют модели идеальной неполярной поверхности по нескольким причинам. Во-пер-вых, степень модификации силанольных групп может быть различной, и не всегда допустимо пренебрегать возможностью прямой сорбции на силикагелевой матрице. Так, в [97] указано, что концентрация силанольных групп на поверхности силикагеля составляет 8—9 мкмоль/м , в то время как из-за пространственных затруднений плотность модификации алкильными группами не превышает 4 мкмоль/м . Во-вторых, влияние может оказывать структура частично упорядоченного слоя органических лигандов. Этот слой не плоская неполярная поверхность, а скорее разрыхленная приповерхностная зона, заполненная, наряду с модифицирующими лигандами, молекулами растворителя. Способность молекул разделяемых веществ сорбироваться на ее поверхности либо внедряться между отдельными радикалами лигандов, очевидно, будет зависеть от структуры последних. К сожалению, явления такого рода плохо предсказуемы, так что целенаправленно создать обращенно-фазовый сорбент, отличающийся по селективности в желаемом направлении, нелегко. Исследования в этом направлении тем не менее проводятся. Остановимся на некоторых достигнутых результатах. [c.59]

Большинство сорбатов, исследуемых на силикагеле, представляют собой вещества значительной полярности. Для их хроматографирования, а иногда даже просто для растворения необходимы элюенты, содержащие заметные количества полярных растворителей. Такие элюенты всегда содержат также и воду в количествах, вполне достаточных для формирования устойчивых адсорбированных слоев, полного насыщения поверхности. В работе [393] исследовано влияние воды, растворенной в подвижных фазах — хлороформе и дихлорэтане, на удерживание ацетофенона, диметилфталата, диэтилфталата. При содержании воды около 600 частей на 1 млн достигается почти полное насыщение сорбента, и при дальнейшем увеличении концентрации воды удерживание больше почти не меняется. [c.130]

Показано, что существенное влияние на воспроизводимость результатов оказывает концентрация получаемой суспензии. Оптимальной является концентрация сорбента 20 мг/мл. Условия атомно-абсорбционного определения элементов приведены в таблице. Обычно проводят два-три определения и высоту пика вычисляют как среднее арифметическое полученных результатов. [c.62]

Контактная коагуляция в отличие от коагуляции, происходящей в камерах хлопьеобразования и носящей название коагуляции в объеме, протекает на поверхности сорбента. При контактной коагуляции коллоидные и взвешенные примеси воды сближаются с частицами сорбента и под действием молекулярных сил прилипают к их поверхности или к ранее осевшим на них частицам примесей. Этот вид коагуляции имеет преимущества перед коагуляцией, протекающей в объеме полная коагуляция происходит при меньших дозах коагулянта, температура воды оказывает меньшее влияние на протекание процесса, коагуляция хорошо идет при малых концентрациях взвеси в воде. [c.202]

Приступая к обсуждению влияния концентрации органического компонента иодвнжной фазы на величины удерживания, целесообразно более подробно остановиться на состоянии ал-кнлсиликагеля, находящегося в равновесии с бинарным водноорганическим растворителем. Уже из самых общих представлений ясно, что молекулы органического растворителя обладают больщим сродством к алкильным лигандам, чем вода. Поэтому следует ожидать их преимущественного концентрирования в приповерхностном слое, адсорбции на органических лигандах неподвижной фазы. При этом в зависимости от состава подвижной фазы и строения сорбента, вероятно, возможно образование как мономолекулярного слоя органического растворителя, так и более толстых слоев неподвижной фазы, состоящих из цепей органического лиганда, пропитанных молекулами органического компонента подвижной фазы. С другой стороны, если концентрация органического растворителя в подвижной фазе мала, сорбент ею не смачивается [350]. В этом легко может убедиться каждый, насыпав на поверхность воды щепотку сорбента. Ряд авторов высказали иредиоложение, что в таком случае радикалы органических лигандов плотно прижимаются к поверхности силикагелевой матрицы или даже образуют своего рода переплетения, микроскопические капельки на поверхности силикагеля. При увеличении концентрации органического компонента цепи алкильных лигандов постепенно распрямляются, слой их становится более рыхлым, пока, наконец, не достигается полное смачивание подвижной фазой. [c.90]

Изучение оптимальных условий сорбции предполагает, что аффинный лиганд присоединен к нерастворимому носителю с достаточно высокой пористостью и на достаточном расстоянии от его поверхности (разд. 5.1), чтобы сохранить даже после присоединения высокое сродство к выделяемому веществу (разд. 5.2). Емкость специфического сорбента определяется концентрацией доступных аффинных лигандов и их константами диссоциации пз комплекса с выделяемым веществом (рис. 3.3). В разд. 5.3 ул<е обсуждалась оптимальная концентрация им.мобнлизованного аффинного лиганда, которая должна была бы обеспечить достаточную емкость и одновременно позволить освобождаться выделяемому веществу из специфического комплекса с иммобилизованным аффинантом в достаточно мягких условиях, не приводя, однако, к неспецифической сорбции. Свойства пространственной группы, вводимой между аффинным лигандом и поверхностью нераство-рихмой матрицы [6], могут оказывать влияние на свойства сорбента, как и концентрация аффинного лиганда. Специфический сорбент должен быть приготовлен таким способом, чтобы все группы, способные к присоединению, были блокированы (разд. 8.4) и чтобы число групп, способных принимать участие в неспецифической сорбции, было минимальным (разд. 10.3). Однако особенно важно, чтобы все молекулы аффинного лиганда, которые не присоединились к носителю ковалентной связью, были тщательно отмыты (разд. 8.6). [c.258]

ЭДТА. Присутствие этих хелатирующих агентов в концентрации 1—5 мМ предотвращает сорбцию фермента на упомянутых специфических сорбентах. Влияние pH на аффинную хроматографию обсуждалось в разд. 5.6. [c.261]

Отсюда следует, что 2,5-дизамеш,енные тиофена будут удерживаться поверхностью подобного типа в наименьшей степени. Такое заключение вполне соответствует наблюдавшимся нами явлениям. Хлорангидриды типа L, замеш,енные в положениях 2 и 5, циклизуются в присутствии эфирата AI I3 и силикагеля примерно так же, как и в гомогенной среде, даже несколько хуже, что связано с уменьшением концентрации эфирата в растворе в результате его взаимодействия с сорбентом (о влиянии концентрации эфирата AI I3 на рассматриваемый процесс см. ниже). Действительно, добавление в реакционную массу силикагеля с одновременным увеличением количества эфирата (в соответствии с указанными выше соотношениями) практически не меняет выхода по сравнению с выходом в гомогенной среде (см. опыты 8 и 10 в табл. 24). Хлорангидриды же кислот типов ХЫП, Ы и LH с незамещенным а-положением циклизуются в присутствии соответствующего сорбента с выходами, в 1,5—2 раза превышающими выход продукта циклизации в гомогенной среде (см. опыты 12—19 в табл. 24). [c.353]

В процессе работа с модельными смесями было замечено, что параметры удерживания ряда веществ несколько меняются в зависимости от состава смесей. Эффекты, связанные с влиянием концентрации компонентов на характеристики удерживания, можно разделить на две группы, первая из которых обусловлена кривизной индивидуальных изотерм распределения веществ в системе газ-носитель - хроматографический сорбент, и вторая - взаимодействием компонентов в смеси, что также приводит к изменению характера изотерм распределения. Концентрация эталонов в модельных смесях и объем дозы, вводимой в хроматограф, не влияют на харавтеристиви удерживания только в случав линейной изотермы и, соответственно, идеально симметричного пика. [c.41]

Выяснение относительного значения внешне- и внутридиффузионной кинетики явилось предметом ряда исследований [52, 72]. Бойд, Адамсон и Майерс [52], помимо влияния зернения сорбента и скорости течения раствора, детально изучили и влияние концентрации иопов в растворе они показали, что в 0,1 М и более концентрированных растворах скорость ионного обмена определяется внутренней диффузией, а в 0,001 М и более разбавленных — внешней диффузней. Существенно важно таким и то, что но данным цитируемой работы [52] кинетический коэффициент в слу- [c.101]

Кинетические закономерности процесса реактивации. Для определения влияния содержания серной кислоты, элементарной серы и сульфатной серы в активном угле и установления количественного соотношения между активностью сорбента и концентрацией указанных примесей проведена серия опытов с углями СКТ, СКТД-1, СКТ-2, СКТ-3 и др. [109]. [c.132]

В случае адсорбции цеолитом СаА молекул н-парафинов из растворов в изооктане в полости цеолита могут находиться лишь линейные молекулы растворенного компонента, и, следовательно, однокомпонентный адсорбат находится в равновесии с бинарным раствором. Этот случай адсорбции формально аналогичен парофазной адсорбции. Однако в отличие от парофазной адсорбции цеолитом СаА линейных молекул значительное влияние на адсорбционьюе равновесие оказывает силовое поле жидкой фазы. Она выступает в роли сорбента, сильно удерживающего линейные молекулы при их невысокой концентрации. [c.286]

На установке с циркуляционным кипящим слоем, тепловой мощностью 20 МВт по схеме Альстрем проведены исследования по снижению выбросов диоксинов, НС1 и Hg путем впрыска в газоход перед рукавным фильтром Са(ОН), и активированного углерода. Добавка Са(ОН), (размер частиц 0—60 мм) в дымовые газы с низкой температурой позволяет также избежать влияния присадок известняка на выбросы N0 . Выбросы диоксинов возрастают при плохом горении и высоком содержании соединений хлора в топливе. Их концентрация повышается от топки по ходу дымовых газов. Организацией интенсивного горения топлива и абсорбцией диоксинов сорбентом Са(ОН), в рукавном фильтре можно добиться значительного снижения их выбросов (96,6—99,5 %), а также выбросов НС1. [c.100]

Поскольку доступная поверхность сорбента всегда ограничена, при пользовании многокомпонентными подвижными фазами различные компоненты элюента воздействуют друг на друга при конкуренции за центры сорбции в этом процессе могут наблюдаться вытеснительные эффекты (более подробно об этом будет говориться в разд. VI, В). Иначе говоря, на тип и на характеристики изотермы сорбции одиночного вещества или многокомпонентной смеси влияют такие параметры, как тип вещества, тип конкурирующих партнеров и степень относительного насыщения конкурирующими вешествами (обычно такое влияние направлено в сторону ослабления сорбции для отдельного вещества). Поскольку большинство гидрофильных адсорбентов предпочтительно улавливает полярные молекулы, в состоянии сорбционного равновесия отношение концентраций сорбированных веществ может отличаться от характерного для газовой фазы и еще бопее от характерного для имеющейся в камере жидкой фазы. Поэтому легко себе представить, насколько сложной может оказаться ситуация, когда (при конкретных условиях практической работы без контроля за состоянием среды) преобладают случаи смещения от состояния равновесия. [c.93]

При обнаружении и вымывании веществ из слоя сорбента еле дует придерживаться положений, описанных в разделе, посвящеп-ном препаративной хроматографии, с той лишь разницей, что в данном случае приходится манипулировать с много меньшими количествами веществ. Как и в случае количественного анализа не-посредственно на хроматограмме, описываемая методика предполагает предварительное построение калибровочного графика, т. е. на слой наносят раствор стандартного вещества в возрастающей концентраций, а на график наносят измеренные величины. Если в распоряжении имеется раствор стандартного вещества известной концентрации, то можно не строить калибровочный график, а каждый раз сравнивать раствор измеряемого вещества со стандартным раствором. На хроматограмму наносят как раствор стандартного вещества, так и раствор определяемого вещества, осуществляют обычное количественное определение и из полученных данных простым расчетом определяют чистоту исследуемого вещества. Эта методика удобна тем, что на результаты измерений не оказывают влияния возможные изменения качества и свойств сорбента, а также условия эксперимента. Подробное описание методики приведено в разд. 5.5.2.3. При каждом количественном определении следует проводить контрольный опыт. С хроматограммы отбирают часть свободного слоя сорбента того же размера и с той же величиной Rf, что и пятно, из которого было элюировано вещество. Значения, полученные при обсчете этого образ- [c.158]

Применение пористых полимерных сорбентов позволило улучшить форму пиков воды при газохроматографических определениях. Относительная ошибка определения воды в пропаноле при использовании порапака К (140 С) составляла 20% при размере пробы 0,01 мг, а для пробы массой 1 мг — 8% [213]. Используя колонку с порапаком р при 110 °С, Коттон и сотр. [88] определяли 5—10 мг воды в 50 мл раствора хлорофилла с воспроизводимостью 10%. Сообщают также о применении порапака рЗ для определения 0,15 мг воды в 1 мл раствора декстрана [223]. Хоган и сотр. [144] установили, что при использовании порапака Q содержание воды Б 100 мл органического растворителя, равное 1 мг, может быть определено правильностью около 20%. Гоух и Симпсон [126] пришли к заключению, что количественное элюирование воды и этанола осуществляется лишь при концентрации воды не менее 35%. Это побудило их исследовать влияние размера пробы и содержания воды на процесс элюирования воды и спирта из колонок с пористым полимерным сорбентом [127]. В ходе работы были изучены порапак Q, порапак QS и порапак Р-НМОЗ (обработанный гексаметилдисилазаном). При этом отмечали существенное изменение количества адсорбированных продуктов при переходе от одной партии порапака к другой. Такое заключение было сделано на основании экспериментов с использованием ВзО и последующим анализом покидающих колонку продуктов при разных температурах методом масс-спектрометрии. При выборе соответствующего наполнителя колонки можно было удовлетворительно определять концентрацию воды до 1%. Установлено, что термическая обработка или силанизация наполнителя колонки по существу не улучшает полноту элюирования. Однако Селлерс [263] получал удовлетворительные результаты при определении воды в органических жидкостях при ее концентрации порядка нескольких миллионных долей с применением колонки с порапаком Р при 100 °С или с порапаком ф при 120 °С. В этой работе были применены колонки из нержавеющей стали размером 170x0,6 см. После заполнения колонок сорбентом их кондиционировали в течение 12 ч при 180 С. При определении воды в гексане, бензоле, дихлорэтане и этилацетате в диапазоне концентраций от 10 млн до 4% воспроизводимость составляла 3%, [c.327]

Значения Аадс зависят от природы и концентрации сорбируемого вещества, пористой структуры сорбента и температуры. Скорость газового потока 0,06—1,0 м/сек практически не влияет на Аадс, а при адсорбции на углях, по структуре аналогичных АР-3, заметное влияние начинает проявляться лишь при скоростях потока, меньших 0,2—0,3 м/сек. [c.454]

КОСТЬЮ какого.-либо вещества из окружающей среды. В очистке воды чаще используется ее разновидность— адсорбция — поглощение вещества из воды на поверхности или в объеме пор твердых тел (сорбентов). Сорбентами могут быть частицы углей, почвы и остатки растений, хлопья коагулянтов и активного ила, осадки сточных вод и т. д. Движущей силой сорбции является разность потенциалов взаимодействия сорбируемого вещества загрязнения (сорбата) с сорбентом и с окружающей средой (водой) при переходе части сорбата из среды на сорбент разность потенциалов уменьшается. При выравнивании потенциалов наступает динамическое равновесие, характеризующееся концентрацией сорбата в растворе Ср, равновесной соответствующей концентрации сорбата на сорбенте ар. Если в адсорбированном состоянии сорбат не претерпел изменений, необратимо изменивших его, то сорбцион-4НЫЙ процесс обратим. Обратный переход сорбата с адсорбента В раствор называется десорбцией. Сорбция, как все экзотермические процессы, чувствительна к температуре, но влияние температуры на ход працесса неоднозначно. [c.114]

Все опхгсанные выше методы поглощения примесей в концентрирующей ловушке основаны на полном поглощении тяжелых примесей насадкой ловушки из всего объема анализируемого газа. Принципиально иной метод предложен в работе [159]. В этом методе газовая проба пропускается через небольшую колонку-концентратор с соответствующей стационарной фазой, находящуюся при температуре окружающей среды, до проскока анализируемых примесей, т. е. по всей длине концентрация тяжелых примесей в сорбенте находится в равновесии с концентрацией их в исходной смеси. Этот метод имеет следующие преимущества 1) нет необходимости точно замерять объем пропущенного через ловушку газа, достаточно только определить его избыток и точно знать температуру концентратора 2) метод дает возможность селективно повышать чувствительность определения примесей или удалять компоненты, мешающие определению, путем выбора соответствующей набивки (например, применение неполярной жидкой фазы может устранить влияние паров воды, которая является в некоторых случаях источником трудностей при сорбционных методах концентрирования) 3) появляется возможность выравнивать в ловушке количества индивидуальных комнонентов, так как эффект концентрирования увеличивается обычно пропорционально увеличению молекулярного веса. Некоторым недостатком метода является необходимость поддер/кария постоянной температуры при сорбции (концентрировании). [c.70]