Пиперидиний-ион, величина

Величины смертельных доз иминосоединений установлены при введении в желудок крысам (табл. 107). Высокая токсичность и щелочность веществ не позволили при этом пути введения установить параметры токсичности для чистых веществ. Исследования проведены с 0,4% водными растворами этиленимина, 10%—пирролидина w 8%—пиперидина и гексаметиленимина. [c.251]

Увеличение концентрации соединений железа и меди. в различных потоках конденсатного тракта -в начальный период дозирования пиперидина связано с отмывкой поверхностей оборудования и трубопроводов от имевшихся загрязнений. Практически такая отмывка оборудования продолжается около 8— 10 дней. -Вслед за этим по тра-кту энергоблока происходит стабилизация концентрации соединений железа и меди в различных -потоках, а в -питательной воде содержание Ре устанавливается около 10 мкг/кг. Снижение содержания соединений железа в конденсате греющего пара ПВД и ПНД обусловливается коэффициентом распределения пиперидина, т. е.. возможностью обеспечения -величины pH в этих потоках практически на уровне питательной -воды. При использовании пиперидина для регулирования pH отсутствует загрязнение среды соединениями меди во всех основных потоках конденсатного тракта и -питательной -воды (табл., 3-4). [c.60]

Гетероциклические С. нумеруют, пользуясь -след, критериями спироатомы получают номера настолько низкие, насколько это совместимо с нумерацией, принятой для отдельных компонентов гетероциклич. компоненты имеют приоритет перед такими же по величине гомолитич. компонентами приоритет гетероциклич. компонентов определяется по правилам приоритета гетероциклич. систем, напр, соед. IV - спиро[пиперидин-4,2 -тетрагидрофуран]. [c.404]

Воздействие пиперидина на кремниевые отложения сказывается в наименьшей степени. На рис. 14-8,6 даны не абсолютные величины концентраций кремнекислоты после ЦНД, а увеличение этих концентраций в сравнении с концентрациями после ЦВД. Однако известно, что кремнекислота откладывается и соответственно вымывается после ЦВД. Поэтому данные рис. 14-8,6 можно считать близкими к абсолютным концентрациям кремнекислоты после ЦНД. В таком случае данные рис. 14-8,6 и особенно их сопоставление с рис. 14-7,6 свидетельствуют [c.146]

Относительно большая величина Ря в молекулах, где сопряжение способствует дальнейшему переносу заряда от нуклеофила, позволяет объяснить значительную разницу в поведении пиперидина (преобладание элиминирования) и морфолина (преобладание реакции замещения) в реакции с а-бромкетонами [43 [c.189]

Самый интенсивный пик в спектре пиперидина д (рис. 5-4) имеет величину т/е 84. Ион, отвечающий этому пику, образуется в результате потери ос-водородного атома. Возможен также и другой тип а-разрыва — разрыв связи 2-3, в результате которого возникает ион-радикал е Для последнего возможны различные направления фрагментации, которые уже обсуждались в главах, посвященных циклическим кетонам и циклическим спиртам. [c.126]

Уменьшение основности под влиянием —/-эффекта атома кислорода можно наблюдать и при переходе от пиперидина к мор-фолину р/Са морфолина (8,70) можно сравнить с р/Са этаноламина (9,50). Последняя величина на 1,13 единиц р/С меньше, чем рКа этиламина. [c.30]

Подобно тому как избыток исходного компонента вызывает понижение молекулярного веса, присутствие в реакционной массе веществ, соответствующих по химическим свойствам одному из исходных веществ, приводит к понижению молекулярного веса полиуретана в степени, пропорциональной количеству прибавленного вещества. На рис. 28 и 29 показано влияние добавок октилового спирта и пиперидина на величину молекулярного веса получаемого полиуретана. Так как при каждом акте [c.102]

Рис. 28. Влияние добавок пиперидина (в мол. %) на величину молекулярного веса полиуретана

Зная, что экспериментальная величина энтальпии образования пиперидина составляет 11,67 ккал моль, легко определить энергию циклизации. [c.105]

Со слабыми основаниями типа карбазола образуются более глубоко окрашенные аддукты (от желто-оранжевого до красного цвета). По цвету и температуре плавления они напоминают комплексы 1, 3, 5-тринитробензол а с ароматическими аминами и считаются донорно-акцепторными комплексами, а не солями. При образовании солей полосы поглощения, характерные для колебания N—Н свободного донора (2,8—3,3 мк), сдвигаются в область низких частот на величину до 900 сж" аналогичное возмущение испытывает валентное колебание О—Н молекулы акцептора [114]. Спектры двух солей — пиперидин-НС и пиперидин пикриновая кислота — обнаруживают заметное сходство в области 2—5 мк. Желтые аддукты пикриновой кислоты с анилином и -нафтнламином также должны быть солями, а не молекулярными комплексами, так как положение полос поглощения валентного колебания N—Н свободных аминов сильно нарушается при взаимодействии. Наоборот, спектр молекулярного комплекса карбазол — пикриновая кислота в области 2—5 мк является просто суммой спектров донора и акцептора. [c.54]

ОТ природы заместителей. Разумно предположить, что это окажется справедливым и для рассматриваемых здесь связей углерод— гетероатом. По аналогии с тем, что знание величины барьера в этане позволило довольно хорошо предсказать энергию конверсии кресло — ванна в циклогексане, можно рассчитывать на получение столь же хороших оценок по крайней мере для наиболее простых шестичленных гетероциклических систем. Таким путем из приведенных выше данных можно вычислить, что для пиперидина и тетрагидропирана торсионные энергии форм [c.295]

НЫХ связей. Количественная оценка катализа — мера каталитического эффекта (/ g/Z a) может быть дана уравнением /сн = -Н 3 [В], связывающим наблюдаемую константу скорости реакции (Ан) с некаталитической ( 2), каталитической ( д) и концентрацией реагента [В] [1, 2, 9, 15]. В реакции и-замещенных галогенбензолов с пиперидином величина к /к возрастает с увеличением акцепторности заместителя, склонности замещаемого атома к образованию водородных связей. Так, для реакции p-R gH X с пиперидином в бензоле при 100° С приведена следующая зависимость каталитического эффекта от заместителя (В) и замещаемых групп [62] [c.54]

Исследованы закономерности оптического вращения и у других производных пиперидина [И]. Так, Риппергер и Пра-цеюс [12] на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма ряда соединений составили диаграмму, показывающую вклад СНз-групп, занимающих разные структурные и пространственные положения, в эффект Коттона оптически активных М-хлорпиперидинов (в кружках приведены величины Ае—коэффициента дихроичного поглощения при 270 нм). [c.535]

Для пиперидина и гексаметиленимина были установлены пороги раздражающего действия на людях-добро-вольцах. Критерием раздражающего действия веществ служили субъективные ощущения (А. А. Голубев, 1969) при экспозиции 1 мин. Было установлено, что Ь1т1г при действии пиперидина составил 0,04 мг/л, а при действии гексаметиленимина — 0,12 мг/л. По степени опасности в соответствии с классификацией, предложенной А. А. Голубевым (1969), они относятся ко И классу (высокоопасные соединения). Величины Ыгп1г свидетельствуют о том, что раздражающее действие пиперидина выражено несколько сильнее, чем гексаметиленимина. Однако раздражающее действие этих веществ не является специфическим, так как величины порогов общего токсического действия меньше, чем величины порогов раздражающего действия. Определить указанные характеристики для этиленимина не представилось возможным из-за высокой опасности яда. [c.252]

Результаты исследований по установлению порога острого действия пиперидина и гексаметиленимина, полученные Л. А. Базаровой (1970) по некоторым интегральным и специфическим показателям, представлены в табл. 111 и 112. Как видно из табл. 111, минимальная концентрация пиперидина, вызывающая изменение СПП, составляет 0,02 мг/л. Эту концентрацию пиперидина можно рассматривать как пороговую при остром воздействии. Следует подчеркнуть, что величина СПП у опытной группы животных выходит за пределы колебаний этого показателя у интакт-ных животных. Большая концентрация пиперидина — 0,1 мг/л вызывает у подопытных животных, кроме снижения величины СПП, изменение стойкости капилляров кожи и количества лейкоцитов. [c.256]

Л. А. Базарова и Н. И. Осипенко (1967) установили, что в крови интактных крыс содержится в среднем 0,09 0,003 мг% и в крови кроликов 0,14 0,04 мг% пиперидина. Наибольшее количество пиперидина при однократном воздействии определяется через 30 мин после его введения. При ингаляционном воздействии и введении в желудок на изоэффективном уровне определяется примерно одинаковое количество пиперидина в крови. Выявлена четкая зависимость между величиной вводимой дозы и количеством пиперидина в крови. Однако разработку экспозиционного теста по свободному пиперидину авторы считают нецелесообразной в связи с тем, что продукт является естественным метаболитом и количество его в значительной степени зависит от ряда факторов. [c.265]

При хроническом воздействии биологическая активность этиленимина наиболее выражена. Однако сравнение величин Zeh свидетельствует о большой опасности морфолина. Пиперидин является высокоопасным для развития хронического отравления (II класс). Характер действия изученных в хроническом эксперименте веществ (этиленимина, пипeipиди нa и морфолина) различен. Полученные материалы дают возможность обосновать величины ПДК для всех рассмотренных соединений. Величины ПДК для наиболее активного этиленимина и наименее активных производных морфолина различаются на 2 порядка. Эффективность этих соединений на пороге острого действия отличается лишь на I порядок. При обосновании величины ПДК пиперидина в воздухе рабочей зоны учитывали результаты клиникогигиенических наблюдений. [c.279]

Известны пиридинатные комплексы кобальта. СоРу +, СоЯу2+ и СаРу- [3]. Для первых двух комплексов константы нестойкости равны соответственно 0,043 и 0,14. Для комплексов кобальта с пиридином и пиперидином в ацетоновых растворах найдены величины 3,9 10- и 2,3 10- соответственно [107]. Для реакции комплексообразования с моноэтаноламином ь соответствии с уравнением [c.24]

Фрейндлих и др. провели кинетические исследования замыкания цикла галогеналкиламинов с образованием циклических иминов. В первой работе этой серии [10] приведены экспериментально установленные величины констант скорости циклизации 8-хлорбутиламина в пирролидин и е-хлорамил-амина в пиперидин. Авторы не смогли, однако, определить константу скорости циклизации 7-хлорпропиламина в азетидин и з-за преобладания побочных реакций оценка величины этой константы скорости (/225- около 0,003), как было показано позднее, оказалась слишком завышенной. [c.67]

Примером применения данного реагента, меченного изотопом является определение неомицинов А и В, а также неамина путем ацетилирования их первичных аминогрупп [99]. Для такого определения 10—20 мг пробы растворяют в 10 мл 0,01 н. водного раствора NaOH. К порции полученного раствора величиной 1 мл добавляют 0,1 мл 0,3 М водного раствора К2НРО4 и 0,1 мл (около 2 мэкв) уксусного-1- С ангидрида, имеющего удельную радиоактивность 50 мкКи/мл. Полученный раствор встряхивают в течение 30 мин, хотя на самом деле реакция завершается за гораздо меньшее время. Производные разделяют хроматографически на фильтровальной бумаге ватман № 40 в восходящем потоке растворителя, представляющего собой смесь 84 16 2 (по объему) / -бутанола, воды и пиперидина. Хроматографические пятна производных вырезают, помещают в закрытые камеры и в течение 2 ч нагревают при температуре 60 °С в присутствии 0,4 мл воды и 1,6 мл этанола. В полученный раствор добавляют раствор сцинтиллятора в смеси растворителей и измеряют радиоактивности растворов в камерах. По результатам этих измерений и по данным анализов стандартных проб анализируемых аминосоединений определяют содержание каждого из анализируемых соединений в пробе. [c.313]

Если величину смещения низкочастотной линии относительно высокочастотной принять за характеристику лолярности N—Н-связи, то Можно заключить, что с увеличением (размера цикла возрастают основные свойства и падает прочность водородных связей. Однако полного параллелизма Между сдвигом N—Н-частот и изменением основности циклических иминов не существует. Так, если для этиленимина действительно наблюдается минимальная основность (в 1000 раз меньшая, чем для ненапряженных циклических иминов), то для следующего члена ряда — триметиленимина, в цикле которого следует еще ожидать заметное напряжение, наблюдаются максимальные значения и константы основности и электронодонорной способности для образования водородных связей. Пи рролидин, пиперидин и гексаме-тиленимин имеют несколько более низкие константы. [c.63]

Количественное сопоставление способности образовывать водородные связи с основностью в воде показывает, что величины для триметиленимина, пирролидина и пиперидина отвечают линейной зависимости, найденной [77] для первичных и вторичных алифатических аминов соответствующее значение для этиленимина выпадает из этой зависимости (его основность в воде слишком мала по сравнению с его способностью образовывать водородные связи), но все же недостаточно низка, чтобы удовлетворить другому линейному соотношению, найденному [77] для пиридина и других ароматических аминов. Низкое значение отношения константы основности к способности образовывать водородные связи для ароматических аминов можно объяснить тем, что неспаренные электроны азота в этом случае менее доступны для образования ковалентной связи с протоном в силу их делокализации включением в сопряжение с ароматическим кольцом. Есть основания считать, что в этом отношении этиленимин несколько сходен с ароматическими аминами и его чрезвычайно низкая основность может быть объяснена частичным ароматическим характером. [c.63]

Выше уже отмечалось, что производные этиленимина, испытывающие медленную инверсию азотного атома, имеют в ЯМР-спектре два сигнала, возникающих в результате спин-спинового взаимодействия [83] кольцевых протонов с различной пространственной ориентацией относительно заместителя у азота. Подобное расщепление отмечено [53] также для производных следующего члена ряда циклических иминов — триметиленимина. Так, спектр метанольного раств ора К-этилтриметиленимина, охлажденного до —196° С, показывает ясно выраженную тонкую структуру спин-спинового взаимодействия водородных атомов кольца. Гораздо менее определенная структура наблюдается для резонанса кольцевых протонов пирролидина. Две полосы кольцевых протонов пиперидина являются широкими и не имеют тонкой структуры. Таким образом, отмеченные результаты иллюстрируют непрерывный рост скорости инверсии азота в циклических иминах с величиной цикла. [c.65]

Соответствующий расчет был проведен для каждой фракции. Каплан и Вильцбах [58] получили в опытах с три-фенилсиланом в присутствии пиперидина и воды следующие средниезначения Аз в/ 31н=0,868, з1т/ з1н=0,796 и 51т/ зш=0,776. Первые две величины были получены при 25°С, третья — при 0°С. В присутствии КОН, этилового спирта и воды при 25°С отношение З1т/ 31н Для трифенилсилана составляет 0,714, а для три-н-пропилсилана — 0,671. Погрешности в определении этих величин составляют несколько единиц в последнем знаке. [c.94]

В опытах с трифеи ил силаном при использовании в качестве реакционной среды смеси толуола, пиперидина и воды Бринко, Дан, Гильман и Хаммонд [22] получили в условиях конкурирования реакций значение равное 0,68, а при проведении независимых опытов с отдельно взятыми изотопными веществами величина этого отношения оказалась равной 0,71. Обеэти цифры относятся к 25°С. [c.94]

Автор считают, что такой порядок определяется не столько величиной основности, сколько адсорбпионной способностью и термической устойчивостью соединений. Так, в рассматриваемом ряду, с точга зрения основности, наибольшей токсичностью по отношению к катализаторам должен обладать пиперидин, который в условиях крекинга разлагается примерно на 54 . В этих же условиях хинальдин и хино , обладающие меньшей основностью, практически не разлагается. [c.13]

После рассмотрения масс-спектрометрического поведения производных пирролидина и пиперидина (рис. 5-3 и 5-4) целесообразно остановиться на фрагментации алкалоидов табака под действием электронного удара. Эти соединения содержат пиридиновое кольцо, замещенное в а-положении остатком пирролидина или пиперидина. Ионизация молекул алкалоидов табака может происходить в результате выбивания электрона из атома азота или я-связи пиридинового кольца, а также из атома азота пиперидинового (или пирролидииового) кольца. Поскольку потенциалы ионизации алкалоидов табака близки к потенциалам ионизации циклических аминов и имеют значительно более низкую величину, чем потенциал ионизации пиридина, можно сделать вывод, что положительный заряд предпочтительнее локализуется на атоме азота в остатке пиперидина (или пирролидина) [10]. Таким образом, структура молекулярных ионов алкалоидов табака может быть изображена так, как это сделано в разд. 5-2 для простейших циклических аминов. Место локализации положительного заряда определяет дальнейшую фрагментацию молекулярных ионов этих соединений. В литературе описаны масс-спектры трех алкалоидов табака никотина УП1 [10, И], норникотина IX [10] и анабазина X [10], фрагментацию этих соединений можно объяснить, исходя из изложенных выше общих закономерностей. [c.131]

Катионообменные смолы имеют преимущество перед анионообменными смолами, так как в промышленности они легко получаются в виде мельчайших однородных частиц (благодаря чему их используют в аминокислотных анализаторах). Наиболее часто используются дауэкс 50 / -Х8, амберлит 1К-120, аминекс (Ат1пех) А-6 и техников (ТесЬшсоп) Т5С, техникой Т4 или дауэкс 1-Х8 с величинами частиц в пределах 5—20 мкм. В качестве противоионов обычно используют литий-, натрий-, калий-, барий-, кальций-, сульфат- и хлорид-ионы. Из изученных типов смол наиболее благоприятное разделение многоатомных спиртов получалось при использовании литиевой формы (рис. 22.1) (о методике этого разделения см. разд. V, А, Хроматография на ионообменных смолах). В последнее время стали использовать противоионы органических оснований, такие, как пиперидиний и метил-, диметил- и триметиламмоний [26]. Применение иона триметиламмония давало оптимальное соотношение между объемами удерживания, шириной хроматографических зон и временем анализов. [c.64]

Циклический днимин, пиперазин, должен быть более слабым основанием, чем пиперидин, вследствие сильного -/-эффекта не-протонизированной ЫН-группы (см. табл. V, стр. 73). Вторая константа ионизации должна быть еще меньше как из-за несколько более сильного -/-эффекта протонизированной ЫНг -группы, так и из-за обычного кулоновского отталкивания протона одноименно заряженным катионом. р/Са1 и р/Са2 пиперазина (9,82 и 5,68) можно сравнить с соответствующими величинами для 1,2-< диаминоэтана (10,09 и 7,00) [c.30]

Альдольные конденсации с участием простых алифатических альдегидов, катализируемые основаниями, происходят в водном или спиртовом растворе, причем необходимая величина pH обеспечивается карбонатами или гидроокисями. В качестве основных катализаторов применяются также (в альдольной конденсации) третичные амины [4] и фториды I группы (в конденсации Кновенагеля) [5]. Аммиак, пиперидин и пиридин используются очень часто (см. П.З). [c.157]

Отсюда следует, что максимума не будет, если р,. не отрицательная величина-и не большая по абсолютному значению, чемр , которая должна быть положительной. Противоположные условия будут вызывать минимум. Конечно, максимум или минимум могут выходить далеко за реальные значения о. Несколько примеров приведены на рисунке. Большинство реакций конденсации дают линейную зависимость Гаммета, в том числе те, которые имеют стадию, определяющую скорость. Огата [83] нашел значение 2,25 для р в конденсации Перкина. Нойс приписывает слабое влияние заместителей на скорость катализируемой кислотой конденсации метилэтилкетона с бензальдегидом противоположным воздействием на их основность альдегида и на скорость атаки енола протонированными формами [104]. Скорость катализируемой пиперидином конденсации диэтилмалонового эфира с бензальдегидом в керосине пли изопропиловом спирте понижается как положительными, так и отрицательными заместителями, возможно, согласно уравнению (27) [105]. С другой стороны, максимум может быть результатом нелинейных зависимостей Гаммета [106] для нескольких стадий в сложном механизме, если даже есть стадия, определяющая скорость (см-рисунок). [c.173]

В ряду морфолин, пиперидин, пирролидин 6В -оВН = +0,18, что соответствует более сильной зависимости Кг от протоноакцепторной основности, чем от протонодонорной кислотности [169]. Однако сомнительно, чтобы знак или величина наклона в этом случае имели какой-то глубокий смысл. Соответствующая газофазная величина [853а] для (СН3) Н3 N-H NH3 -п (СН3) отрицательна, что хорошо показывает необходимость допущения существенных структурных перестроек при использовании уравнений (2.46), (2.47а). ... Поскольку количество сольватированных — М-Н-евязей изменяется, то нельзя рассматривать рХвн в качестве меры собственной основности, однако изменение числа алкильных групп определяет относительную газофазную основность, причем этот эффект, по-видимому, никак не отражается на стабилизации ВН+. .. В (разд. 7. Б). Таким образом, ни один из способов описания системы не свободен от недостатков, так что нельзя считать, что известен истинный знак разности [c.335]

Через год Меншуткин при изучении реакций насыщенных и ненасыщенных алкилгалогенидов с большим числом гетероциклических соединений показал, что насыщенные молекулы реагируют быстрее, чем ненасыщенные, и скорость реакции растет с увеличением основности гетероциклического соединения. Так, константы скорости реакции бромистого амила с пиридином в 2 раза меньше, чем аналогичные величины для бромистого метила. Реакции же бромистых алкилов с пиперидином протекают быстрее, чем их взаимодействия с пиридином, в десятки раз (в 74 раза для бромистого амила и в 62 раза для бромистого метила). Кроме того, во всех рассмотренных случаях в открытых и замкнутых цепях, углеродных или гетероатомных, влияние боковой цепи на скорость выражается однородными признаками. Такая одинаковость влияния невольно заставляет предположить, что одна общая причина производит этот эффект... Невольно мысль останавливается на причине механической, в смысле стерического затруднения (steris he Hinderung), представляемого боковыми цепями для течений реакций... и, может быть, различным весом этих цепей. Такую точку зрения высказал впервые Мейер у нас (в России.— В. К.) работы в этом направлении ведет Петренко-Критченко. Многие данные хорошо объясняются этим представлением, но одно механическое представление недостаточно для объяснения всех встречающихся случаев [87, стр. 421—422]. [c.36]

В последние два десятилетия наблюдалась тенденция свести на нет значение диэлектрической проницаемости растворителя для оценки химической реакционной способности. Действительно, для множества реакций подход, основанный на учете диэ гектрической проницаемости, был обречен на пол ный провал. Тем не менее имеются и надежные корреляции. Примером служит изображенный h i рис. 1-1 график, отражающий зависимость кон> станты скорости реакции / >нитрофторбензола с пиперидином от логарифм ма диэлектрической проницаемости растворителя (ср. с обсуждением рис. 7-13). Если зависимость линейная, то величина Ige является наилучшей из всех рассмотренных диэлектрических функций [31, 148]. Причина этого заключается в следующем. Согласно классическим диэлектрическим функ> циям, по мере увеличения диэлектрической проницаемости растворителя ее важность уменьшается, так как изменение реакционной способности в рас творителях с диэлектрической проницаемостью больше 30 не учитывается. Например, верхний предел функции Кирквуда составляет 0,5, и при е = 25 значение функции уже достигает 0,47. Это показано на внутренней диа грамме рис. 1-1, Не намного лучше и функция Клаузиуса—Мосотти [уравнение (7-4)], верхний предел которой составляет единицу. Функция Ige вообще н6 имеет верхнего предела. Поэтому она оказывается предпочтительной при использовании растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. Следует признать, что причиной плохих корреляций в случае растворителей с низкой и высокой диэлектрической проницаемостью является не сам по себе подход, основанный на рассмотрении диэлектрических свойств, а применение классических диэлектрических функций. [c.163]

Ряд, соединений, в которых электроотрицательный атом и атом со свободной электронной парой расположены рядом, проявляет аномально высокую склонность к присоединению по карбонильной группе. Так, например, в случае реакций присоединения семикарбазида, метоксиамина, гидроксиламина и гидразина к аниону пировиноградной кислоты, который в водном растворе находится в основном в негидратированной форме, константы равновесия [уравнение (44)] лежат в области от 10 до 57 л-моль . В то же время обычные первичные амины, а также пиперидин и имидазол не образуют в водном растворе таких продуктов присоединения в заметных количествах [98]. Разность свободных энергий, соответствующая константам равновесия этих реакций, равна по крайней мере 3—5 ккал/моль и характеризует относительную склонность соединений такого класса к реакциям присоединения по сравнению с обычными аминами или водой. Способность перекиси водорода присоединяться по карбонильной группе следует из того, что значение константы равновесия образования аддукта из ацетальдегида и перекиси водорода составляет 48 л-моль [106]. Этой величине соответствует разность в 4,5 ккал/моль между свободными энергиями образования продуктов присоединения воды и перекиси водорода. Кроме того, известно, что при взаимодействии 50%-ной водной перекиси водорода с ацетоном [132], присоединяющим воду лишь с большим трудом [47], образуется с хорошим выходом продукт типа (СНз)2С(ООН)2, состав которого соответствует присоединению 2 молей перекиси водорода. Алкилгидро-перекиси также легко присоединяются к альдегидам [193]. Из этого следует, что водородные связи с атомами водорода перекисной группы не могут служить причиной необычайной устойчивости этих продуктов присоединения. Весьма интересной особенностью этого класса соединений является также высокая скорость, с которой они взаимодействуют с карбонильными группами в реакциях как присоединения, так и замещения. Другими словами, особые свойства этих соединений приводят к увеличению устойчивости не только конечных продуктов реакции, но также и переходных состояний [71, 78, 99]. Причины такой необычной склонности этих соединений к присоединению по карбонильной группе неизвестны. Основность при- [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология