Терпенов производные получение

При окислении циклогексанола азотной кислотой в присутствии N H VOg при 50—60° образуется более 70% адипиновой кислоты. Один из аналогичных методов каталитического окисления применяется для получения адипиновой кислоты при синтезе найлона (стр. 503). Метод окисления азотной кислотой довольно широко применяется для превращения и других полиметиленовых углеводородов и их производных в соответствующие двухосновные кислоты, а также при изучении строения различных терпенов и иных природных веществ. [c.227]

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

С растворяется в спирте, не растворяется в воде. Получение перегонка гидразона камфоры в присутствии КОН восст, борнилхлорида натрием в спирте. Углеродный скелет К.— структурная основа многих бициклических терпенов и их производных-, напр, камфена, борнеола, камфоры. [c.239]

Настойка перечной мяты и корицы Величины Rf 14 производных терпенов, разделение простых смесей Фракции, полученные на колонках [c.204]

Эфирные масла применяются либо как таковые, либо из нпх выделяют некоторые компоненты, смешиваемые далее с другими веществами для получения духов. Для выделения различных компонентов применяется перегонка, главным образом в случае терпенов, или кристаллизация — в случае твердых кислородсодержащих производных. Иногда применяются химические методы. Так, первичные сиирты выделяются при помощи двойного соединения, которое они образуют о хлористым кальцием (таким образом получается гераниол из масел зелени лимона и цитронелла цитронеллол не образует подобного соединения). Альдегиды выделяются при помощи бисульфитных соединений (например, цитраль из лимонного масла или из масла зелени лимона) и т.д. [c.814]

Особняком в этом отношении находятся производные углеводородов ряда ментана, камфана и терпены, источником получения которых являются эфирные масла и растительные смолы. Эфирные масла и смолы выделяют из коры деревьев, листьев и цветов растений путем перегонки с водяным паром или же экстракцией органическими растворителями. Наиболее ценные соединения получаются из цветов растений. Сложной смесью различных терпенов является скипидар. [c.65]

Как и в постояннотоковой полярографии, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и с КРЭ также используют технику с двумя ячейками для вычитания тока заряжения, влияния примесей в растворителе и т. д. [91, 92]. Подробное рассмотрение многих ссылок, приведенных в этой главе,, показывает, что разностные, или дифференциальные, методы с двумя ячейками в действительности применяли во многих случаях, хотя это и не отмечалось явно в предыдущих разделах. Например, достижение оптимальной характеристики метода производной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ [63, 64] требует использования разностного варианта, и в работах Национального Бюро Стандартов США [47, 54, 93], процитированных в разд. 5.8, часто использовался этот вариант метода. Хотя метод с двумя ячейками в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовать, видимо, легче, чем в постояннотоковой полярографии, тем не менее те предостережения, которые были сделаны в гл. 4, справедливы и здесь. Флоренс сообщил [94], что синхронизация капания пары электродов в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ — это утомительное занятие, и для получения хороших результатов требуются большое терпение и навыки. В его лаборатории большинство анализов выполняют с использованием одноэлектродного варианта. Мы же намереваемся использовать вольтамперометрию с линейной разверткой [c.386]

Исследования ряда авторов [1—5] показали, что многие кислородсодержащие продукты естественного происхождения необратимо сорбируются или претерпевают химические изменения при контакте с нагретыми металлическими поверхностями. Аналогичные свойства проявляют многие сернистые и галоидсодержащие соединения [6—9]. Многие амины, аминоспирты и производные аминокислот при анализе на колонках, выполненных из медных сплавов или нержавеющей стали, образуют сильно искаженные несимметричные пики, исключающее возможность получения достоверной информации [10—14]. Причиной подобных явлений служат каталитические свойства металлов и их способность к хемосорбции азотистых соединений, возможно вследствие их повышенной способности к комплексообразованию. Показано, что ряд терпенов, содержащихся в природных продуктах, подвергается значительным изменениям при попытках хроматографического анализа на металлических колонках [15]. Все эти наблюдения и факты убедительно свидетельствуют о том, что получение надежной информации о составе смесей соединений природного происхождения может быть обеспечено лишь при использовании высокоэффективных колонок, выполненных из наиболее инертных материалов, самым доступным из которых является стекло. [c.97]

Аналогичный результат был получен и при исследовании ртуть-органических производных бициклических терпенов. [c.316]

Изодурол и дурол содержатся в некоторых сортах нефти. м-Цимол обнаружен в дистиллате, полученном при перегонке канифоли некоторые тер пени являются его производными. Гораздо большее значение имеет п-цимол, содерл<ащийся в эфирных маслах (тминном, эвкалиптовом и т. д.) и представляющий собой соединение, лежащее в основе многих важных природных терпенов и камфор. [c.489]

Терпенами называются углеводороды общей формулы (С5Н( , где /1 = 2, 3,..., и их кислородсодержащие производные, которые иногда называют терпеноидами. Они содержатся в эфирных маслах растений. В отличие от жирных масел, дающих на бумаге неисчезающее жирное пятно, эфирные масла более или менее летучи. Получают их чаще всего путем перегонки с водяным паром различных частей растений цветов, листьев, корней и семян. Называются эфирные масла по источнику получения мятное, розовое, анисовое, лавандовое и т. д. Простейшим и наиболее доступным эфирным маслом является обычный скипидар, или терпентинное масло (Oleum Terebinthinae). Последнее название возникло потому, что лучшие сорта скипидара получаются из терпентина, или живицы, — пахучей смолы, вытекающей из надрезов хвойных деревьев. Характерный запах очищенного скипидара обусловлен наличием в нем терпена пинена. [c.145]

Осн способы получения К перегонка гидразона камфоры в присут. безводного КОН, восстановление борнилхлорида f aтpиeм в спирте Углеродный скетет К - структурная основа мн бициклич терпенов и их производных, в т ч камфена, борнеола, камфоры [c.303]

Терпенофеноло-формальдегидные смолы-продукты взаимод. фенолов с формальдегидом (обычно с формалином) и терпенами (индивидуальные терпеновые углеводороды и их смеси, включая кислородсодержащие производные терпенов). Св-ва этих смол определяются условиями их получения. Смола, вырабатываемая в России,-твердая прозрачная, хрупкая стекловидная масса с т. размягч. 60-100 С хорошо раств. в ароматич. углеводородах, ацетоне, этилацетате, хлороформе, совмещается с оксидир. растит, маслом. Области применения-лакокрасочная пром-сть, частичный заменитель растит, масел, гидрогер-метшс в стр-ве. [c.549]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Здесь следует сделать несколько общих замечаний по экспериментальной методике. Очень часто производные фосфазенов значительно сильнее адсорбируются на примесях, чем многие другие органические соединения. Поэтому для получения действительно чистых веществ часто требуется проводить до шести и более рекристаллизаций. Многие производные, так называемых масел, о которых имеются сообщения в литературе, кристаллизуются в том случае, когда они действительно чисты от примесей, но требуется время, опыт и терпение, чтобы добиться этого. В лаборатории авторов этой главы было много случаев, когда соединения оставались маслами в течение месяцев, после чего они кристаллизовались. Это явление часто обусловлено наличием продуктов с различной степенью замещения или образованием изомеров. Затруднения при проведении реакций аминолиза и аммонолиза состоят в образовании солянокислых аминофосфазенов [17, 18] (вследствие относительно высокой основности некоторых аминофосфазенов) [19, 20], которые часто принимали, и, возможно, ошибочно, за солюбилизированные солянокислые амины. Этой проблемой занимались многие исследователи. Иногда допускали, что аминолиз не был полным. Проверка и процесс очистки обсуждены ниже, в разделе об аминолизе. [c.12]

Далее, чтобы пол> чить трипептид СЕЛ, необходимо удалить защиту Z с полученного производного и осуществить ацилирование продукта К-защи-щенным производным аминокислоты С (ZNH HR OX). Повторение такой последовательности операций (удаление защиты с Ы-конца и конденсация с К-защищенным производным следующей аминокислоты) ведет к последовательному формированию тетра-, пентапептида и, в конечном счете, л-звенной полипептидной цепи. Две несложные стадии на каждый шаг роста цепи представляются не слишком высокой ценой, так что кажется, что при доступньгх исходных соединениях построение сколь угодно длинной полипептидной молекулы с заданной последовательностью аминокислотных остатков является всего лишь вопросом достаточного терпения синтетиков. Однако (разумеется, есть однако ) в нашем схематическом изложении из двухстадийного цикла выпала одна техническая, но важная операция — выделение промежуточных олигопептидов из реакционных смесей. Что можно сказать об этой, на первый взгляд не принципиальной (и, во всяком случае, не стратегической) операции [c.299]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Нагревание высыхающих или полувысыхающих М. р. с 1.3-диенами при атмосферном или иовыаденном давлении в присутствии полярных катализаторов, (наир., ВРз или его производных) приводит к получению продуктов, к-рые блпзкп к тунговому маслу по скорости высыхания и образуют покрытия примерно такой же твердости. В присутствии ВР высыхающие масла сопо.тимеризуются также с терпенами. [c.72]

Более важны синтетические методы, использованные для получения кислородсодержапщх производных терпенов и особенно камфоры ioHigO. К о м п п а (1868—1949) в 1889 г. осуществил синтез камфоры из щавелевого эфира и эфира диметилглутаровой кислоты следующим путем [c.373]

Образование терпенов и каротиноидов. Изопрен был получен также при пирогенетическом разложении скипидара. Это открытие позволило в дальнейшем установить химическое строение большого класса непредельных углеводородов — терпенов (стр. 324) и их производных — каротиноидов (от латинского arotis — морковь). Каротиноиды — это окрашенные в оранжевый или красный цвет пигменты, широко распространенные в растительных или животных организмах. По химическому строению они являются непредельными углеводородами или их кислородными производными. В организме животных -каротин под влиянием особого фермента превращается в необходимый для жизнедеятельности организма витамин А. [c.72]

Катализаторы кислотного характера приобрели в химии терпенов и их производных, как и во всей органической химии, большое значение. Особенно большую роль в химии терпенов играют реакции каталитической полимеризации и изомеризации. На реакции изомеризации о пинена основан синтез камфары 1, . Изомеризацией терпенов и рмоляных кислот сопровождается ряд производственных процессов 8-10], а также получение ряда производных терпенов [4-7]. В последнее время появились работы, посвященные получению и использованию политерпенов. Приобрела промышленное значение и полимери-зованная канифоль. В связи с этим, а также в связи с лабильностью терпенов, в литературе накопилось достаточно экспериментального материала, посвященного катализу терпенов. [c.91]

Еще один ставший классическим метод получения алициклических углеводородов был разработан Н. М. Кижнером, учеником В. В. Марковникова. В 1910 г., работая в Томском университете, Кижнер открыл изящный и удобный метод перехода от кислородных производных терпенов (альдегидов и кетонов) через гидразины к углеводородам и описал свое открытие в ряде статей [254] Журнала Русского химического общества . По Кижнеру карбонилсодержащее вещество превращается в гидразин, который при каталитическом действии щелочи, лучше в присутствии незначительного количества платинированной глины, разлагается с образованием углеводорода. Реакцию И. М. Кижнера на примере перехода ментопа в ментан, пользуясь схематическим изображением структуры веществ, можно написать так [c.142]

В области изучения терпенов много и плодотворно работал Е. Е. Вагнер и его ученики Брикнер, Годлевский, Флавицкий, Ценковский и др. Только глубина мысли, исключительное трудолюбие, тонкость и отчетливость эксперимента позволили Е. Е. Вагнеру и его ученикам разобраться в сложной химии этого класса соединений, подвергающихся с необыкновенной легкостью процессам изомеризации и сложным и неожиданным перегруппировкам, осложняющим трудный путь исследования этих веществ. Работами Е. Е. Вагнера и его учеников, как и последующими исследованиями в этой области С. С. Наметкина и его учеников (главным образом в области изомерных превращений соединений камфорной группы и получения гомологов и производных камфоры) наша отечественная наука вписала блестящие страницы в историю развития органической химии и заняла в этой науке ведущее место. [c.186]

В данном разделе мы рассмотрим получение оптически активных соединений как путем вмешательства живого организма, так и с помощью ферментов — каталитических систем, которые можно выделить из живых организмов. Обособление биохимических методов получения оптически активных соединений в некоторых отношениях является неудачным, поскольку все до сих нор описанные способы расщепления в известном смысле являются биохимическими. Применяемые в общих методах расщепления алкалоиды, производные терпенов, кислоты и т. д. являются большей частью веществами природного происхождения, и даже если расщепляющие реагенты синтетические, такие, как а-фенилэтиламин, или природные, но доступные синтезу в настоящее время, такие, как стрихнин [64], все же на какой-нибудь стадии их синтеза были использованы природные разделяющие реагенты. Например, а-фенилэтиламин можно расщепить, используя природные (—)-яблочную, ( г)-винную или (—)-пироглутаминовую кислоту [последнюю получают пиролизом природной (-1-)-глутаминовой кислоты], в синтезе стрихнина при расщеплении одного из промежуточных продуктов применяют алкалоид хинидин. Только в методе механического отбора (разд. 4-4а) обходятся без применения оптически активных реагентов, но зато он требует активного вмешательства человека — наиболее высокоразвитой биохимической системы Биохимические методы не следовало бы отделять и по другой причине, а именно существует лишь качественное различие между ферментными системами и другими диссимметричными молекулами, которые используются при получении диссимметричных продуктов. Например, реакция бензальдегида с цианистым водородом с последующим гидролизом до миндальной кислоты [c.77]

Развитие исследования терпенов и эфирных масел в ленинградских лабораториях продолжалось и в других направлениях. Д. В. Типценко с сотр. [301] разработал новые методы получения производных терпенов той же непредельпости и того же углеродного скелета, что и исходный терпен. Исследования Г. В. Пигулевского с сотр. [302, 303] охватывают большое число работ, связанных с изучением состава отечественных эфирных масел, химических свойств терпенов, их изомеризации, а также вопросы оптической деятельности и асимметрического синтеза в ряду терпенов. [c.74]

Эмульсионная полимеризация хлористого винила принципиальным образом отличается от полимеризации в суспензии или массе и приводит к получению продуктов со специфичными свойствами. В частности, образуется полимер с иной природой конечных групп, с заметно большим молекулярным весом и, что не менее существенно, с гораздо большей разветвленпостью макромолекул. Использование специальных способов регулирования молекулярного веса ПВХ (введение в реакционную массу определенных количеств органических растворителей, снижающих растворимость мономера в воде) или остановка полимеризационного процесса (добавление в определенный момент известных ингибиторов — стирола или его производных, терпенов, иода, гидрохинона, фенола и пр.) способствуют появлению конечных групп, изменяющих традиционное химическое строение ПВХ. Это, естественно, обусловливает возможность изменения стабильности и других эксплуатационных свойств полимера. [c.22]

Вавон и сотр. [9, 10], используя реактив Гриньяра, полученный из производных терпенов, сообщили о проведении ими первой асимметрической реакции Гриньяра. Одновременно Мошер и Л а Комб [И, 12] начали систематические исследования асимметрического восстановления ряда кетонов [например, пинаколина (2)], используя хиральный реактив Гриньяра (1), в результате чего получался оптически активный алкоголят 3). Полученные результаты они также объяснили с точки зрения модели, основанной на пространственном взаимодействии в переходном состоянии. В это же время Прелог [13] (см. также [14]) подверг анализу большое число прежних работ, опубликованных Маккензи и сотрудниками, [c.12]

В большинстве случаев переход к другим классам соединений осуществляется без выделения борорганических веществ из реакционной массы, что значительно упрощает ведение реакции. Так, уже упоминалась возможность использования промежуточных борорганических соединений для получения спиртов и диолов, альдегидов и кетонов и алкилендиборных кислот. Можно получить этим методом предельные и непредельные углеводороды [3, 30—32], борорганические соединения с асимметрическим аго-мом углерода [17], а кроме того, ряд производных терпенов и стероидов, синтез которых другими методами трудно осуществим [15,17, 19—21,33]. [c.93]

Камфора и ее получение. Камфора является кислородным производным одного из бициклических представителей многочисленного класса природных углеводородов, называемых терпенами. Углеводороды этого класса имеют разнообразную структуру (с открытой цепью, с одним, двумя и тремя циклами), но состав их выражается общей формулой СюН1в. [c.280]

Фирма Her ules Powder разработала метод получения камфен-гликолевого и пиненгликолевого эфиров путем присоединения этиленгликоля и его гомологов к ненасыщенным терпенам и использовала эти эфиры для пластификации производных целлюлозы. [c.585]

Физические свойства сесквитерпеновых углеводородов идеально соответствуют требуемым для разделения и выделения методом ГЖХ. Впрочем, анализ сложных смесей терпенов не лишен и трудностей, связанных с вышеупомянутой возможно стью их разложения, а также с тем, что на большинстве колонок диапазоны времени удерживания сесквитерпенов и кислородсодержащих монотерпенов перекрываются [38, 39, 82] Успешное разделение ациклических, моноциклических, бициклических и трициклических сесквитерпеновых углеводородов было осуществлено на весьма разнообразных полярных и неполярных жидких фазах [170 —174], и на основании полученных результатов была составлена [175] обширная таблица характеристик удерживания этих соединений (табл. 5.2). Сравнительно меньше внимания исследователи уделяют газо-жидкостной хроматографии кислородсодержащих сесквитерпенов [39], хотя этот метод и оказался вполне пригодным для разделения, например, сесквитерпенов, принадлежащих к группе элемола и эвдесмола [39], трикотекановых митотоксинов и их триметилсилильных производных [176], фураносесквитерпенов [177— 180], а также соединений, относящихся к некоторым другим структурным типам [181, 182]. На колонках с полиэфирной неподвижной фазой и с силиконовым маслом были разделены разнообразные геометрические изомеры фарнезола [183] и ювенильного гормона [184]. ГЖХ (в сочетании с использованием пламенно-ионизационного детектора или детектора по захвату электронов) лежит в основе различных методов определения абсцизовой кислоты [185—188]. [c.241]