Распад нестойких молекул

Возникший алкоксильный радикал в силу своей нестойкости также распадается, выделяя молекулу формальдегида [c.208]

Нестойкие молекулы осуществляют переход к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям, тремя различными путями 1) путем изомеризации, 2) путем распада (деполимеризации) и 3) путем полимеризации. [c.240]

При исследовании химических превращений непредельных соединений Сергей Васильевич особенно подчеркивал[6], что состояние равновесия, в котором они находятся, может быть нарушено внешним толчком нагревом, освещением, действием потока электронов, влиянием катализаторов и др., в результате чего нестойкие молекулы переходят к новому, более устойчивому состоянию. Сергей Васильевич считал, что эти превращения хотя и зависят от внешних условий, но главным образом обусловлены химической природой непредельного соединения и могут осуществляться тремя различными путями изомеризацией, распадом (деполимеризацией) и полимеризацией при переходе нестойких молекул в более стойкие могут протекать одновременно или последовательно все три указанных процесса. [c.547]

Озон вступает в те же реакции, что и кислород, но проявляет при этом значительно более сильное окислительное действие, чем кислород. Объясняется это нестойкостью молекул озона, которые распадаются на молекулы кислорода и атомарный кислород [c.112]

Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражение константы устойчивости (нестойкости) ее не включают. [c.186]

Скорость химической реакции возрастает в присутствии катализатора. Действие катализатора объясняется тем, что при его участии возникают нестойкие промежуточные соединения активированные комплексы), распад которых приводит к образованию продуктов реакции. При этом энергия активации реакции понижается и активными становятся некоторые молекулы, энергия которых была недостаточна для осуществления реакции в отсутствие катализатора. В результате общее число активных молекул возрастает и скорость реакции увеличивается. [c.93]

Хотя для объяснения хода гетерогенного катализа обычно пользуются представлением об активированной адсорбции, т. е. о физической активации молекул на поверхности раздела фаз, однако в ряде случаев следует считаться с наличием более или менее скрытого химизма. Так, на поверхности металлического катализатора иногда предполагается существование нестойких гидридов или окислов, образование и последующий распад которых ведут к ускорению тех или Иных реакций. Например, действие платинового катализатора при контактном получении серной кислоты может быть, по-видимому, описано схемой [c.351]

Окислительная активность озона обусловлена нестойкостью его молекул, которые легко распадаются даже при обычной температуре с отщеплением атомарного кислорода [c.378]

Последний значительно активнее молекулярного кислорода О2, чем и объясняется более сильное окислительное действие озона. Однако кислород не долго существует в атомарном состоянии, атомы его быстро группируются в молекулы, и химическая активность понижается. Иначе говоря, озон — нестойкое вещество реакция превращения кислорода в озон требует затраты энергии, а обратная реакция распада озона протекает самопроизвольно. [c.378]

На схеме 5.3 приведен механизм реакций элиминирования, сопутствующих в кислой и щелочной средах гидролитической деструкции а-эфирной связи. В качестве модели рассматриваются превращения димерной единицы типа В, хотя те же закономерности аналогичны. для других димерных эфиров А, С, Л, а также структуры Е. В кислой среде реакция начинается протонированием кислорода а-эфирной группы с образованием нестойкой оксониевой соли IV- , которая, распадаясь, превращается в карбкатион 1У-2. Последний, захватывая молекулу воды, образует соответствующий бензиловый спирт, а выбрасывая р-протон, - виниловый эфир V- [c.222]

Способность замедлять окисление свободным кислородом присуща веществам, могущим окисляться. Эта способность расшифровывается Муре как катализ реакции, обратной образованию первичной перекиси А [Од], т. е. ее распада. Таким образом перекись А [Оа] окисляет антиокислитель В в перекись В [О], между тем как сама превращается при этом в также нестойкую другую перекись Л [О]. Два перекисных соединения Л [О] и 5 [О] взаимно разрушаются с регенерацией молекул Л, 5 и О в их первоначальном состоянии. [c.475]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Эти нестойкие перекиси могут при взаимодействии с соседним центром Ь — [Оа] распадаться с образованием молекул акролеина, воды и регенерацией активных центров Ь — (О 2) . Адсорбция аллильного радикала на атомарном кислороде (Ъ — 6), вероятно, не приведет к образованию акролеина, так как связь Ь — О значительно прочнее, чем Ь — 62. [c.117]

Четвертая группа примесей включает электролиты — вещества с ионной или сильнополярной связью, которые под влиянием полярных молекул воды распадаются на ионы. Кристаллические структуры этих веществ разрушаются главным образом в результате процесса гидратации. Для катионов наиболее характерно ион-дипольное взаимодействие при гидратации, для анионов со значительным отрицательным зарядом или малым радиусом — присоединение молекул воды за счет образования водородных связей. Устойчивость гидратов ионов металлов возрастает с увеличением их заряда и уменьшением радиуса — гидраты ионов щелочных металлов нестойки, щелочноземельных — более прочные. Гидратированные катионы можно рассматривать как аквакомплексы — комплексные соединения, содержащие в своем составе воду, В ряде случаев гидратная вода настолько прочно связана с растворенным веществом, что при выделении в твердую фазу она входит в состав кристаллов этого вещества. [c.207]

Пути инициирования 1) термическое инициирование за счет гомолитического распада нестойких веществ — инициаторов (при температуре 50°С и выше с энергией активации 100—150 кДж/моль) и в результате энергичных столкновений молекул мономера друг с другом 2) химическое инциирование — при введении в среду мономера веществ, способных распадаться с образованием свободных радикалов, например [c.385]

ИНИЦИИРОВАНИЕ, создание в реакц. среде активных частиц (своб. радикалов), способных начать реакц. цепи стадия зарождения цепи в цепных реакциях. Своб. радикалы могут образоваться в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами к.-л. компонента р-ции или специально введенных фотоинициаторов, при протекании радиационно-хим. р-ций, в результате термич. гомолитич. распада нестойких в-в. Соотв. различают фотохим. И., радиационно-хим. И., И. с использованием инициаторов радикальных. и. в. Верещинский. [c.237]

Первой электрохимической стадией электровосстановления нитрогруппы в щелочной среде является быстрое и обратимое присоединение двух электронов, приводящее к образованию бианиона [151, 152]. Последний обратимо протонизируется, в результате чего возникает нестойкое соединение диоксоний , который необратимо распадается на молекулу воды и нитрозосоединение [c.266]

Возбуждение реакции. Оно заключается в образовании реакционноспособного зародыша , например радикала, при активировании молекулы мономера. Для этого требуется энергия порядка 10—25 ккал1моль. Отдельные молекулы могут активироваться под действием света, или при образовании перекиси нз олефина под действием кислорода воздуха и последующем ее расщеплении, или в результате реакций распада нестойких веществ, при которых образуются радикалы, или, наконец, под действием тепла. В простейшем случае происходит раскрытие двойной связи в молекуле мономера, т. е. образование неспаренных электронов в отдельных молекулах, к которым присоединяются другие молекулы мономера с образованием нового радикала. Это приводит ко второй стадии—стадии роста цепи. [c.435]

Изучая в начале 30-х годов полимеризацию диенов, приводящую к каучуку, С. В. Лебедев писал, что ...область синтетического каучука это область нестойких органических молекул. Превращение дивинила и его гомологов в каучукоподобные полимеры — естественный для этих веществ переход от малостойкой молекулы мономера к более стойкой молекуле высокого частичного веса... Нестойкие молекулы осуществляют переход к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям, тремя различными путями 1) путем изомеризации, 2) путем распада (деполимеризации) и 3) путем полимеризации [62]. Наряду с работами в области диенов С. В. Лебедев предпринял ряд исследований по выяснению способности к полимеризации большой группы MOHO-, ди-, три- и тетразамещенных этиленов RH = H2, R2 = H2, R2G = HR и R2 = GR2 [63-65]. Решению отдельных конкретных вопросов, связанных со способностью органических веществ к полимеризации, были посвящены исследования А. Е. Фаворского [66], С. С. Наметкина [67], П. П. Шорыгина [68], И. Л. Кнунянца и 3. А. Роговина [69] и других советских химиков [70-71]. [c.222]

В сульфоксидах и особенно сульфонах а-атомы водорода очень подвижны, поэтому возможно образование хемосорбированных форм с участием а-С и ос-Н. Эти формы нестойки и должны распадаться с образованием в конечном итоге углеводородных фрагментов и S0- н S02-rpynn, также связанных с поверхностью. Для сульфоксидов и сульфонов еще более, чем для тиоэфиров, вероятна многоточечная адсорбция, приводящая к распаду исходной молекулы. При высокотемпературной адсорбции сульфоксидов и сульфонов следует учесть также возможность их термического распада вне контакта с катализатором. Образующиеся при этом осколки могут затем хемосорбироваться на поверхности катализатора, часть из них может дегидрироваться или насыщаться водородом, образующимся при крекинге, а также взаимодействовать с другими поверхностными атомами, например подвижными атомами кислорода, серы, приводя к образованию дополнительных поверхностных форм. [c.58]

С. в. Лебедев в статье о полимеризации [1] писал Область синтетичеокого каучука — это область нестойких органических молекул. Превращение дивинила или его гомологов в каз уко-подобные полимеры — естественный для этих веществ переход от малостойкой молекулы мономера к более стойкой молекуле высокого частичного веса... Нестойкие молекулы осуществляют переход к более стойким формам, отвечающим изменившимся внешним условиям тремя различными путями 1) путем изомеризации, 2) путем распада (деполимеризации) и 3) путем полимеризации . Таким образом, полимеризация — это процесс соединения нескольких молекул мономера при помощи сил главных валентностей с образованием вещества того же самого состава. Схематически процесс полимеризации можно представить в следующем виде [c.324]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

Исследования показали [24], что при адсорбщш Ог на углях концентрация ПМЦ уменьшается. По данным этой работы, при адсорбции одной молекулы Ог может исчезать несколько десятков парамагнитных центров. Взаимодействие НаЗ с коксом происходит, вероятно, после его диссоциации иа элементарную серу и водород. Предварительный распад НгЗ может идти через стадию хемосорбции на поверхности кокса, так как двух- и трехатомные газы на поверхности углеродистых веществ легко диссоциируют на компоненты. Наличие ненасыщенных связей на поверхности кристаллитов будет несомненно препятствовать движению за пределы частип кокса осколков молекул — продуктов распада термически нестойких органических соединений серы. При этом сера будет сосредоточиваться иа наиболее активных центрах поверхности кокса. Исходя из неоднородности структуры углеродистых материалов, наблюдаемой до температур 2000—2600 С, удалось [139] теоретически обосновать и экспериментально подтвердить зависимость энергии активации адсорбции и десорбции различных газов на неоднородных поверхностях от степени нх заполнения газами. По аналогии с этим, а также в соответствии с представлениями, изложенными в работе [180], в процессе хемосорбцин серы на активной поверхности кокса с увеличением степени ее заполнения энергия активации процесса сульфуризации должна повышаться. В стадии десорбций — при разрушении сероуглеродных комплексов — наоборот, энергия активации должна быть низкой на начальной стадии и увеличиваться к концу обессеривания. [c.210]

В. А. Смирнов и В. П. Сотская показали, что основной реакцией распада гексоз (фруктозы, глюкозы) в процессе разваривания является оксиметилфурфурольное разложение. Механизм этой реакции окончательно не выяснен, но известно, что оксиметилфурфурол образуется из гексоз в кислой среде в результате дегидратации — отнятия трех молекул воды. Оксиметилфурфурол — нестойкое соединение, в свою очередь распадающееся до левулиновой и муравьиной кислот. [c.82]

Принципиально масс-спектрометр состоит из четырех блоков системы напуска, ионного источника, системы магнитной фокусировки и детектора (рис. 1). В системе напуска образец анализируемого вещества испаряют в вакууме. Образовавшиеся пары поступают в ионный источник, где подвергаются бомбардировке пучком ускоренных электронов (энергия обычно порядка десятков элек-тронвольт). Энергия облучения расходуется на выбивание электронов из молекул анализируемого вещества — последние превращаются в положительно заряженные ион-радикалы. Такие частицы высоко реакционноспособны и нестойки. Тут же в ионизационной камере они претерпевают распад на заряженные и незаряженные осколки (отсюда название метода осколочная масс-спектрометрия ). Вся ионизационная камера находится под высоким по- [c.66]

Можно с достаточным основанием предполагать, что общее уравнение (1) выражает лишь начальное и конечное состояния реакпионной массы и что в ходе реакции существует момент присоединения реагирующей молекулы ХН (соотв. ХМе ) к галоидопронзводному. Такие продукты могут быть очень нестойки и, распадаясь с выделением галоидоводородной кислоты, дают конечный продукт замещения хлора на группу нлн атом X. Например [c.200]

Реакции нуклеофильного замещения могут иметь место в ряду производных ароматических углеводородов, однако для прямого замещения группы X, стоящей в ядре, требуется специальная активация ядра электроноакцепторными заместителями. Исключение составляют некоторые реакции солей арилдиазония, которые при разложении дают карбокатион, способный к взаимодействию с нуклеофильными молекулами растворителя или реагента. Как известно, соли диазония нестойки и способны распадаться гетеролитически или гомолитически [c.223]

Одним из основв-ых начал современной теории химических процессов является положение об инертности молекул в их обычном состоянии и об участии в химических превращениях нестойких промежуточных активных форм. Установление нрироды и свойств этих форм, различных для реакций, протекающих в различных фазовхлх условиях и под действием разных форм энергии, представляет собой одну из основных теоретических проблем химической кинетики и катализа. Применительно к катализу эта общая проблема распадается на две более частные. Первая — проблема особых активных состояний новерхности твердого тела, вторая — проблема активных промежуточных форм, образуемых реагирующими веществами на актргвной поверхности. Применения изотопов к первой из этих проблем были рассмотрены выше. [c.20]

Первичные продукты озонирования ВМС (негидролизованные озониды А и Б) во всех случаях характеризуются меньшими размерами молекул (средним числом атомов С в молекулах и величинами кажущихся молекулярных масс, особенно если из последних вычесть вклады связанных в процессе атомов кислорода), нежели исходные вещества. Наиболее резко — втрое и больше — сокращаются размеры частиц при озонолизе асфальтенов. В то же время главная реакция — присоединение озона к полиареновым ядрам — должна приводить не к фрагментации молекул, а лишь к раскрытию атакованных циклов. Если бы в мостиках, связывающих структурные единицы многоблочных макромолекул, имелось достаточное число олефиновых двойных связей (до двух и более в случае асфальтенов), то разукрупнение молекул происходило бы обязательно, так как озониды оле-финов крайне нестойки и способны к спонтанному быстрому распаду. Однако вряд ли столь высокая непредельность, нехарактерная для компонентов сырых нефтей вообще, не сказывалась бы на других свойствах веществ и до сих пор оставалась бы не замеченной. [c.260]

С температурный коэфф. ли-Бейного расширения равен 93,0-10 град электрическое сопротивление (т-ра 18° С) — 1,3-10 ом-см удельная теплоемкость 0,052 кал г-град коэфф. теплопроводности , 04Л0 кал/см- сек- град. При нагревании под атм. давлением возгоняется. В парах элементарный Й., подобно др. галогенам, состоит из двухатомных молекул, распад к-рых становится заметным при т-ре 600° С. Для иолучения жидкого Й. необходимо, чтобы парциальное давление его паров превышало 90 мм (тройной точке И. на его фазовой диаграмме отвечает 116 С и 90 мм). Жидкий Й. хорошо растворяет серу, селен, теллур и йодиды многих металлов, образуя с йодидами комплексы. Растворим в органических растворителях в соль-ватирующих растворителях (спиртах, кислотах) дает растворы бурого цвета, в несольватирующих (углеводородах, эфирах, бензоле, сероуглероде) —фиолетового цвета. Хим. активность И. — наименьшая в ряду природных галогенов. Соединяется с большинством металлов и неметаллов, образуя соединение со степенью окисления — 1. Соединение Й. с водородом — йодистый водород Н1 — бесцветный газ, пл - 51° С, - 35° С получают его непосредственным соединением элементов, вытеснением йодистого водорода из солей Й. действием сильных минеральных к-т. Йодистый водород хорошо растворяется в воде (42 500 частей в 100 частях воды при т-ре 10° С), образуя йодистоводородную к-ту (макс. концентрация раствора при т-ре 20° С составляет 65%, плотность раствора 1,901 г см ). Соли йодистоводородной к-ты — йодиды щелочных и щелочноземельных металлов — хорошо растворимы в воде йодиды металлов III—V групп периодической системы нри этом часто гидролизуют. С кислородом Й. непосредственно не соединяется, косвенным путем можно получить окислы 12О4 и 12О5. При растворении Й. в щелочах образуются нестойкие [c.521]