Аэросил бензола

На рис. XIX,3 показаны изотермы адсорбции и дифференциальных теплот адсорбции паров бензола на силикагелях различной структуры. Из рисунка видно, что переход от непористого кремнезема (аэросила) к крупнопористым силикагелям (75—105 А) с предельно гидроксилированной поверхностью не изменяет абсолютных величин адсорбции в области заполнения монослоев. Переход же к тонкопористым силикагелям (25 А) вызывает заметный рост величины адсорбции и теплоты адсорбции изотермы адсорбции становятся более выпуклыми. Таким образом, для извлечения паров таких веществ при малых парциальных давлениях выгоднее применять тонкопористые адсорбенты. [c.517]

На рис. 5.1 сопоставлены изотермы адсорбции некоторых соединений. Модифицирование вызывает уменьшение адсорбции этих соединений. Незначительное число молекул малых размеров (воды и метанола) взаимодействует с оставшимися силанольными группами на поверхности модифицированного аэросила. Более крупные молек улы бензола, н-гексана и четыреххлористого углерода не могут проникать через слой привитых триметилсилильных групп к оставшимся на поверхности силанольным группам. [c.93]

При изучении закономерностей седиментации суспензий аэросила в бензоле и нитробензоле было показано, что объем осадка в бензольной суспензии больше, чем в нитробензольной [496]. Найденное различие объяснено стабилизирующим влиянием граничной фазы нитробензола на суспензию аэросила. Повышение температуры приводило к уменьшению агрегативной устойчивости суспензии аэросила в нитробензоле и росту седиментационного объема осадка, что было объяснено уменьшением равновесной толщины граничной фазы нитробензола. Обработка аэросила фтороводородной кислотой дезактивировала поверхность и способствовала появлению чрезвычайно рыхлых коагуляционных структур, тогда как при обработке хромовой кислотой происходила активация поверхности частиц, что облегчало образование на них граничной фазы нитробензола и приводило к получению устойчивой суспензии, дающей плотный осадок. [c.174]

Рис. 48. Зависимость адсорбции от молекулярного веса в системе поли-оксиэтилен — бензол — аэросил

В последнее время метод ЯМР [163] был использован в исследовании комплексообразования при адсорбции органических молекул на ионах переходных металлов. Изучая парамагнитные сдвига и ширину линий в ЯМР-спектрах лигандов ионов переходных металлов, можно попытаться сделать заключение о геометрической структуре комплекса, природе связи металл — лиганд и о скоростях обмена между молекулами первой координационной сферы комплекса и физически адсорбированными молекулами. Например, при адсорбции этилена, пропилена и бензола на окисных кобальтовых и никелевых катализаторах, нанесенных на аэросил, образуются поверхностные л-комплексы в результате перекрывания 2 -орбитали иона металла и л-орбитали ненасыщенной молекулы углеводорода (рис. 18,а). При адсорбции насыщенных молекул (изопентан, н-гексан, циклогексан и т. д.) комплексы нестабильны вследствие перекрывания 2 -орбитали металла и СН-связи (рис. 18,6). [c.60]

Аналогичная картина наблюдается для азота [36, 62] и целого ряда других адсорбентов [63—65]. Поэтому один и тот же адсорбат с определенным значением шо может быть применен только к ограниченной группе веществ с идентичной или близкой природой поверхности. Если же природа поверхности даже одного и того же вещества в процессе работы подвергалась химическому [15, 18, 21, 66—68], термическому [69] или другому виду воздействия [70], в результате чего она претерпела значительные изменения, то ошибка от применения прежней величины о может быть очень большой. Например, поверхность аэросила, химически модифицированная триметил-хлорсиланом, уменьшает адсорбцию азота в монослое на 15%, а криптона на 45% [71]. Что касается других адсорбатов, таких, как пары воды [72, 73], бензол [74, 75] или спирты [76], то их сорбция претерпевает еще большие изменения вследствие уменьшения или увеличения плотности упаковки молекул на поверхности твердого тела. [c.156]

Поверхностные соединения кремнеземов, содержащие группу N, получены путем обработки аэросила раствором р-цианэтил-метилдихлорсилана в бензоле [108], В спектре таким образом модифицированного образца наблюдается интенсивная полоса поглощения 2250 см валентных колебаний групп N. Полоса поглощения свободных гидроксильных групп не наблюдается в спектре. Часть гидроксильных групп, не вступивших в реакцию с силаном, образует водородную связь с группами N поверхностных соединений. [c.144]

Исследование степени участия гидроксильных групп аэросила в адсорбционном взаимодействии с бензолом и его алифатическими производными проведено в работах [16, 19]. Возникающая при адсорбции этих молекул полоса поглощения характеризуется сложным контуром (особенно при адсорбции -ксилола и мезитилена На гидроксилированном образце аэросила). Это происходит вследствие наложения друг на друга полос поглощения как взаимно связанных, так и возмущенных адсорбированными молекулами свободных гидроксильных групп (рис. 48, а). [c.157]

На рис. 48 представлены полученные путем графического-разделения полосы поглощения возмущенных гидроксильных групп при адсорбции бензола, толуола, п-ксилола и мезитилена на образцах аэросила, откачанных при 200° С (сплошные кривые) и 400°С (пунктирные кривые) при заполнениях поверхности, приблизительно соответствующих образованию плотных монослоев. Контуры этих полос поглощения у аэросила, откачанного при 400° С, симметричны при адсорбции всех этих веществ и различаются только формой крыльев. Более крутой спад контура для бензола и толуола со стороны больших частот может быть объяснен отсутствием при применяемом способе разделения полос учета изменения поглощения свободных гидроксильных групп при адсорбции. Этот учет затруднен тем, что низкочастотное крыло полосы поглощения этих гидроксильных групп лежит в той же области спектра. [c.157]

Рис. 48. Спектры поверхностных гидроксильных групп аэросила /и2—образец откачан в вакууме соответственно при 200° С и 400° С 3 и 4 — после адсорбции приблизительно монослоя бензола (а), толуола (б), п-ксилола (в) и мезитилена (г), соответственно на образцах 1 а 2 5 и 5 — спектры возмущенных гидроксильных групп аэросила, обработанного В вакууме соответственно при 200° С и 400° С после адсорбции тех же веществ

Найдено количественное соответствие между числом вовлеченных во взаимодействие свободных гидроксильных групп поверхности аэросила и числом взаимодействующих с ними молекул бензола [32]. В этой работе установлено, что для случая сильно дегидроксилированного образца аэросила (откачанного при температурах выше 700° С) число поверхностных гидроксильных групп, участвующих во взаимодействии с адсорбированными молекулами бензола, уменьшается по мере увеличения заполнения поверхности и уменьшения числа гидроксильных групп на поверхности (рис. 53). [c.165]

Рис, 66. Зависимость отношения /в//о интенсивностей возмущенных при адсорбции и свободных гидроксильных групп поверхности аэросила от ее заполнения молекулами -гексана (1), бензола (2) и эфира (3) [c.183]

Изменение спектра поверхностных гидроксильных грунн аэросила при адсорбции бензола и гексана позволило выбрать для обоих случаев модель нелокализованной адсорбции (Киселев, Лыгин, 19616). Рассчитанные и экспериментальные величины уменьшения энтропии бензола при степени заполнения, соответствующей половине монослоя, находятся в удовлетворительном соответствии, если предположить, что адсорбированные молекулы совершают в основном двумерное поступательное движение [c.378]

Жидкие средства для выведения пятен имеют в своем составе растворители — трихлорэтилен, бензол, петролейный эфир, этиловый спирт, четыреххлористый углерод и др. Наряду с этим для данных целей применяют суспензии сорбентов — талька, бентонита, аэросила — в указанных выше веществах [56]. [c.131]

Рис. 4.19. ИК-спектры карбонильного поглощения ПММА, адсорбированного из раствора в бензоле (а) и синтезированного на поверхности аэросила А-175 (б), в процессе экстракции

В монографии [5] описан метод определения полноты покрытия поверхности аэросила путем измерения незакрытых силанольных групп, которые адсорбируют метиловый красный из раствора его в бензоле. [c.70]

Разнообразие процессов обуславливает различные концентрации хлорида водорода в отходящем газе и разнообразие содержания в нем примесей. Так, при хлорировании бензола в производстве хлорбензола, этилового спирта для получения хлораля, керосина в производстве сульфонола получают концентрированный хлорид водорода с содержанием 88—99 об. % HQ, а при хлорировании метана с целью получения хлорметанов концентрация НС1 в абгазном хлориде водорода не превышает 20 об. %. Концентрированный хлорид водорода получают при производстве трихлорэтилена термическим дегидрохлорированием тетрахлорэтана (99 об. % НС1), а при получении диоксида кремния типа Аэросил — хлорид водорода с содержанием 25 об. % НС1. При пиролизе хлоридов металлов получают хлорид водорода, сильно разбавленный инертными газами и парами воды. [c.6]

Г. М. Жаброва (Москва, СССР). Каким методом в работе (доклад 30) определялась удельная поверхность никеля и каково соотношение величин удельной поверхности никеля и аэросила Предлагают ли авторы схему механизма гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана [c.337]

Экспериментальные данные показьшают, что с ростом ф расчетные значения изотермических тепловых эффектов АЩ < О монотонно понижаются до определенного значения при определенном ф и далее остаются практически неизменными. Это означает, что теплота взаимодействия системы полимер-наполнитель AHpf=AHi АЩ достигает предельного значения, которое, очевидно, отвечает насыщению на межфазной границе благодаря максимально возможному числу контактов сегментов цепей с активными участками поверхности наполнения. При этом для системы ПС - аэросил можно определить долю фенильных групп полистирола, адсорбционно связанных с наполнителем, если принять энергию взаимодействия фенильных групп полистирола с силанольными группами аэросила равной энергии взаимодействия последних с бензолом (Д -теплота смачивания аэросила бензолом) [c.125]

Чтобы из пылевидного аэросила получить механически прочный пористый гранулированный адсорбент, аэросил смешивают с водой и полученную суспензию выс ушивают. При этом образуются аэро-силогели (их промышленное название — силохромы). Применяя распылительную сушку, можно получать силохромы в виде гранул сферической формы. Поры высушенных аэросилогелей представляют собой зазоры между глобулами они неоднородны. Для получения более однородных по размерам пор аэросилогели подвергают различным термическим и гидротермальным обработкам. На рис. 3.2 показаны изотермы адсорбции и десорбции пара бензола на исходном аэросилогеле, полученном из аэросила с 5=175 м /г выоу-шиванием гидрогеля при 140°С на аэросилогеле, прокаленном на [c.49]

Лишь в последние годы появились теоретические разработки, позволяющие рассматривать полученные результаты, используя анизотропную модель ядерного спина в адсорбционном слое [5]. Методом спинового эха исследовали температурную зависимость спин-решеточного и сшш-спи-яового времен релаксации бензола на двух образцах аэросила. Исходный образец имел 2—3 группы ОН на 100 поверхности, а у другого образца 97% поверхности было экранировано группами СНд. Подготорка образцов и методика расчета описаны в работе [6]. Методами ЭПР и эмиссионного спектрального анализа было показано, что количество парамагнитных примесей в образцах было ниже границы чувствительности этих методов (т. е. ниже 10 спин г). Время спин-решеточной релаксации для бензола, капиллярно-конденсированного на аэросиле, было близко к времени для жидкого бензола, что также указывает на отсутствие заметного влияния парамагнитных примесей. Вместе с установленной зависимостью спин-решеточного времени релаксации Ту от температуры (в отличие от данных [c.227]

Зависимость времен релаксации бензола от температуры а — исходный ааросип, 0 = 1,5 б — модифицированный аэросил, в = 2,0 [c.228]

Рис. 21. Изотерма адсорбции паров гексана (а) и бензола (б) на аэросило с гидратированной (1) и тримс-тилсилированной (2) поверхностью.

Рис. 53. Уменьшение концентрации свободных гидроксильных групп аэросила, Досон, с ростом числа адсорбированных молекул бензола С.Н,

При представлении величин смещения Ауон в виде зависимости от давления пара адсорбирующихся веществ в кювете (рис. 57), начиная с некоторого давления наблюдается более пологий ход кривой [19]. На этом рисунке приведены зависимости величин смещения полосы поглощения свободных гидроксильных групп аэросила, откачанного при 400° С, при адсорбции бензола и его алкилзамещенных от величины равновесного давления пара в кювете. Для всех адсорбирующихся веществ наблюдается возрастание величины Дvoн с ростом заполнения поверхности до заполнений, соответствующих давлениям пара, при которых по адсорбционным данным заполняется монослой, С последующим увеличением давления наблюдается лишь очень медленное изменение положения полосы возмущенных при адсорбции гидроксильных групп. [c.169]

Исследование спектра бензола, адсорбированного на аэросиле, было проведено в работе [76]. В спектре адсорбированного бензола (рис. 96) отчетливо проявляются интенсивные полосы 3092, 3072 и 3039 см , из которых первая может рассматриваться как валентное колебание хх2 связи С—Н, а две другие — как составные тона (табл. 18). Положение полос этих составных тонов существенно не отличается от соответствующих полос для жидкого состояния. Частота же колебания 12 связи С—Н молекул бензола, адсорбированных при низких заполнениях поверхности аэросила, близка к частоте этого колебания в газообразном бензоле. При переходе к преимущественно полимолекуляр-ной адсорбции эта частота уменьшается до значения, соответствующего жидкому бензолу. Столь же отчетливо в спектре адсорбированного бензола проявляется полоса поглощения 2215 см составного колебания уц+У17. Частоты Ун и хп этого колебания соответствуют деформационным колебаниям связи С—Н в плоскости бензольного кольца, причем первая из них активна только в инфракрасном спектре, вторая — в спектре комбинационного рассеяния, а полоса составного тона проявляется у молекул бензола в жидком состоянии. [c.249]

Смещение Av полосы поглощения гидроксильных групп кремнезема зависит от степени заполнения поверхности. На рис. 116 показано смещение полосы поглощения гидроксильных групп аэросила, вакуумированного при 400°, при адсорбции бензола и его алкилзамещениых. При адсорбции всех веществ смещение растет с увеличением степени заполнения поверхности до монослоя. При дальнейшем увеличении стенени заполнения поверхности положение полосы поглощения возмущенных гидроксильных групп изменяется незначительно. [c.353]

Зависимость соотно-интегрального коэффициента (см. гл. 15) поглощения внеплоскостного деформационного колебания и интегрального коэффициента валентного колебания СН молекул бензола от степени заполнения поверхности при адсорбции на образцах аэросила, дегидроксилированного цри температурах 200 (1), 400 (2), 600 (3) и 800° (4). Галкин Г. А., Киселев А. В., Лыгин В. И. (1964), Trans. [c.380]

Более симметричные пики получаются при использовании аэросиликагеля, выпускаемого промышленностью под техническим названием силохром . Исходным продуктом для получения аэросилогеля служит аэросил — порошок, состоящий из непористых сферических частиц кремнезема со средним диаметром около 150 А. Содержание примесей в аэросиле составляет не более 0,2%, а окислов железа и алюминия, определяющих каталитическую активность и отчасти неоднородность поверхности, менее 0,1% (в промышленных силикагелях 1,0—1,5%). При смешении с водой частицы сближаются и агрегируются, а после высушивания образуется плотный ксерогель. Его прокаливают в токе водяного пара при 800° С, в результате чего получается адсорбент с удельной поверхностью 89 ж /г. Вследствие более высокой химической и геометрической однородности силохрома даже специфически адсорбирующиеся соединения , такие как спирты, амины, ароматические углеводороды, проявляются на нем довольно симметричными пиками. Из рис. 80 видно, что пики толуола и бензола на колонне диаметром 18,жж значительно симметричнее на силохроме, чем на силикагеле. Однородность поверхности дает возможность использовать силохром с большей удельной поверхностью, чем геометрически модифицированный силикагель. Описано разделение на силохроме при 204° С смеси гексадекан — гептадекан — октадекан . При 287° С на колонне длиной 2,4 ж и диаметром 18 мм проведена очистка гексадекана, после чего содержание примесей понизилось от 4 до 0,1%. Хроматограммы исходного и очищенного продукта, полученные на аналитической колонне, приве- [c.185]

Интересную информацию о специфике процесса полимеризации в адсорбированных полислоях позволило получить исследование полимеризации в присутствии различных соадсорбатов (в адсорбционных растворах ) [179]. Изучали радиационную полимеризацию ММА на аэросиле в присутствии адсорбатов, существенно различающихся по силе адсорбционного взаимодействия с гидроксилированной поверхностью диоксида кремния гексан < бензол < ММА этилацетат (ЭА) < диметилсульфоксид (ДМСО). Адсорбаты, расположенные в этом ряду левее ММА (гексан и бензол), не должны вытеснять мономер с адсорбционных центров поверхности аэросила, расположенные правее [c.115]

В адсорбционных растворах различного состава начальное количество ММА составляло 1 эффективный монослой (6,5% от массы аэросила, или 3,4 мкмоль/м ). Таким образом, при изменении количества вводимого соадсорбата изменялась и общая толщина слоя, и средняя концентрация мономера в этом слое. На рис. 3.30 представлены данные о начальных скоростях полимеризации ММА в присутствии указанных соадсорбатов в слоях различной толщины и молекулярные массы образующегося при этом ПММА. Из рисунка видно, что при введении 1-2 мопослоев ЭА и ДМСО происходит существенное (приблизительно в 3-4 раза) увеличение как V, так и М, тогда как влияние таких же добавок гексана и бензола незначительно. Предполагается, что при введении ЭА и ДМСО происходит эффективное вытеснение большой части молекул мономера с поверхностных адсорбционных центров, что приводит к существенному увеличению эффективного значения (см. разд. 3.2.2). Определенный вклад в наблюдаемый эффект вносит и ослабление связи с поверхностью АЦ-концевого фрагмента растущего макрорадикала и увеличение его эффективной реакционной способности. При введении гексана и бензола такие эффекты не имеют места из-за слабого взаимодействия этих адсорбатов с поверхностью. [c.116]

Термографическое исследование. Процесс вулканизации силиконовых резин с применением различных перекисей сопровождается образованием побочных продуктов реакции бензола, бензойной кислоты и двуокиси углерода [7. Эти продукты при вулканизации улетучиваются, образуя порообразную структуру, что недопустимо для кабельных резин. Методы предотвращения порообразования в воздушных вулканизатах весьма сложны и недостаточно надежны [71. Нами предложено для этой цели применение гидрофобного аэросила с заданными свойствами. [c.15]

Исследование взаимодействия поверхностных групп аэросила с молекулами бензола и диэтилового эфира. Таблетку аэросила весом 10—15 мг1см помещают в кювету и откачивают,, после чего постепенно повышают температуру печи до 400°С. При такой обработке практически полностью удаляется с поверхности молекулярно адсорбированная вода, а также значительная часть поверхностных гидроксильных групп, возмущенных взаимной водородной связью. Перед проведением адсорбции записывают спектр в области 2500—3800 см (с призмой Ь1р). После адсорбции бензола производят запись спектра в той же области частот. Сравнивая спектры аэросила до и после адсорбции, определяют смещение максимума полосы поглощения гидроксильных групп поверхности относительно положения этой полосы до адсорбции (3750 сл- ). [c.290]

Применение метода хим. модифицирования, описанного в I части, для широкопористого силикагеля. Измерены изотермы адсорбции гексана, бензола, I4, СНзОН и HgO на модифицированных образцах аэросила и силикагеля. Электронномикроскопические исследования модифицированных адсорбентов показывают, что величина и форма частиц при модифицировании не изменяются. [c.141]

Нами была изучена адсорбция бензола 11, 8], циклогексана [8, 9], олефинов этилена, пропилена [9, 10]ибутена-1—на кобальтовых и никелевых образцах аэросила. Характерной особенностью спектров ЯМР этих веществ является наличие больших сдвигов линий, величина которых обратно пропорциональна количеству адсорбированных молекул. Линии от протонов, примыкающих к двойной связи молекулы, сдвит гаются в сильные ноля по отношению к линиям в спектре физически, адсорбированных молекул, а линии от соседних СНз- и СНд-групп испытывают сдвиг в противоположном направлении. Линии же от более удаленных от двойной связи СНа и СНз-групп практически не сдвигаются. [c.83]

Экспериментальные данные [1—3] позволяют предположить, что адсорбция циклогексана на никеле протекает диссоциативно в несколько стадий. Однако относительно природы и характера соединений, образующихся на поверхности, единое мнение отсутствует. Так, например, Киперман и Давыдова [3], изучая орто-пора-превращение водорода на поверхности никеля с предварительно адсорбированным циклогексаном, пришли к выводу, что разложение углеводородов сопровождается образованием радикалоподобных поверхностных соединений. Нами было показано [1] с помощью ИК-спектроскопии, что адсорбция циклогексана никелем, нанесенным на аэросил, сопровождается образованием бензола в адсорбированном слое в результате отщепления от каждого атома углерода, по крайней мере, одного атома водорода. Такой вывод был сделан на основании идентичности поведения адсорбированных на никеле циклогексана и бензола при обработке их водородом. В обоих случаях поверхностные комплексы гидрируются до циклогексана. Сопоставляя эти данные с данными работы [3], можно допустить, что помимо адсорбированных комплексов, гидрирующихся до циклогексана, на поверхности находятся соединения, которые образуются в процессе разложения углеводородов и не десорбируются под влиянием обработки водородом при комнатной температуре. Последнее свидетельствует о вероятности существования на поверхности никеля различных центров, а именно участков активных в каталитическом процессе, на которых адсорбция протекает без разложения, и центров, на которых отлагаются продукты реакции, тем самым снижая каталитическую активность. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология