Кислоты ряда терпенов

Ряд терпенов с открытой цепью при нагревании с кислотой претерпевает замыкание цикла, образуя другие терпены [c.563]

Если для реакции использовать олефины типа К2С = СК2 или НгС = = СНК, то образуется твердый нитрозохлорид. с)ти производные находят широкое применение в работах по идентификации органических соединений, особенно в ряду терпенов. Чтобы получить такие производные, нет необходимости готовить хлористый нитрозил, для этого можно использовать смесь концентрированной соляной кислоты с алкилнитритами, например этпл-илн амилнитритом. [c.156]

При этом соединение IV получится в несколько большем количестве, чем V, так как присоединение метильной группы к кетонному карбонилу в молекуле кетоэфира III происходит легче со стороны заместителя Ср (из-за плоскости чертежа), чем со стороны большего по размерам заместителя Б. Поэтому после омыления смеси сложных эфиров IV и V получится смесь ( + )- и 0 —)-атролактиновых кислот, в которой преобладает ( + )-форма, вследствие чего эта смесь кислот не является рацемической, а вращает плоскость поляризации света вправо. Если бы исходный спирт обладал конфигурацией II, то в результате тех же превращений получилась бы атролактиновая кислота, содержащая избыток молекул 0 —)-антипода и поэтому вращающая влево. Таким образом, определив направление вращения получившейся атролактиновой кислоты, можно установить пространственное строение исходного спирта. Этот метод позволил выяснить абсолютные конфигурации в ряду терпенов, стероидов и некоторых других сложных природных соединений. [c.598]

В ряду терпенов случаи перегруппировки двойных связей встречаются чрезвычайно часто многие из них происходят 5 же на холоду при действии концентрированных кислот, причем при всех этих перегруппировках наблюдается стремление двойных связей к перемещению из боковой цени ближе к ядру или же в само [c.531]

Для таких реакций, как реакция Чугаева, пиролиз эфиров карбоновых кислот, и для других реакций, протекающих через циклическое переходное состояние, в котором не принимают участия ни ионы, ни радикалы, но скорее происходит перераспределение электронов, сопровождающееся образованием связей и их разрывом, Бартон 10] предложил термин молекулярный механизм . Он также установил соотнощение и предсказал конфигурации ряда терпенов и других бициклических соединений, основываясь на том, что при реакции Чугаева предпочтительно происходит с-элиминирование. [c.73]

О внутримолекулярных перегруппировках в ряду терпенов под влиянием минеральных кислот Ф. М. Флавицкий в диссертации говорил следующее ... Действие безводных соляной и серной кислот на терпены может объясняться образованием сходных двухатомных производных, от которых отнятие элементов кислот происходит не в порядке их присоединения, результатом чего и получаются более постоянные углеводороды — камфены (стр. 167). [c.134]

Ненасыщенные соединения, в особенности соединения ряда терпенов, образуют продукты присоединения с нитрозилхлоридом, которые в большинстве случаев выделяются в твердом состоянии. К веществу, растворенному ъ Б мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют приблизительно двойное количество амилнитрита или этилнитрита и смесь охлаждают. Затем приливают небольшими порциями смесь 5 мл концентрированной соляной кислоты VI 5 мл ледяной уксусной кислоты. Наконец, прибавляют еще 5 мл этилового спирта. В зависимости от характера связи между ненасыщенными атомами углерода получаются производные следующего строения [c.268]

Взаимодействие кислоты с метиллитием стало общим синтетическим приемом для перехода от карбонильной группировки к ацетильной, что можно иллюстрировать на ряде примеров карбонильных соединений различных классов. В этих синтезах с использованием метиллития применяют карбоновые кислоты алифатического и алициклического ряда — предельные и непредельные, а также замещенные на галоид, алкоксигруппы, ароматические группы и др. Применяют эту реакцию, исходя из соответствующих кислот для образования ацетильной группы в ряду терпенов, стероидов и других сложных циклических соединений. Известны примеры реакций с метиллитием производных фенилуксусной и нафтилуксусных кислот, а также ароматических кислот (бензойной, нафтойной и др.). [c.279]

Статьи посвящены вопросам теории резонанса, механизма органических реакций, теории ароматических соединений, стереохимии и химиотерапии, теоретической химии соединений ряда терпенов и многочисленных циклических соединений включены отдельные статьи по биосинтетическим теориям в органической химии, синтезу природных соединений и металлорганическому синтезу и по вопросам применения изотопов и микроорганизмов в органической химии, а также связи современной кинетики с органической химией кроме того, книга содержит статьи по химии уг-леродов, нуклеиновых кислот, стероидов и алкалоидов. [c.4]

Окисление вторичных спиртов до кетонов осуществляется еще легче, чем окисление первичных спиртов. Выходы здесь выше, так как, во-первых, реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а во-вторых, образующиеся кетоны гораздо устойчивее к окислению по сравнению с альдегидами. В ряду стероидов и терпенов хорошо зарекомендовало себя окисление вторичных спиртов комплексом хромовой кислоты с пиридином, а также хромовым ангидридом в диметилформамиде. Хорошим окислителем является также хромовый ангидрид в ацетоне с его помощью можно окислять ненасыщенные вторичные спирты, не затрагивая кратную углерод-углеродную связь. [c.20]

Важным условием для разработки отдушек является ее совместимость с основными компонентами изделия. В связи с этим в изделиях эмульсионного типа сокращают до минимума использование бальзамов и резиноидов, так как они вызывают расслоение эмульсии. В порошкообразных изделиях могут быть нестабильными некоторые натуральные эфирные масла, богатые терпенами, а также высшие альдегиды жирного ряда, которые вследствие окисления образуют соответствующие кислоты. [c.49]

Эфиры и соли ряда ксантогеновых кислот в 1895—1905 гг. детально изучил Л. А. Чугаев (1874—1922 гг.). Он показал, что при термическом разложении таких эфиров образуются непредельные углеводороды, и применил эту реакцию при исследовании терпенов и эфирных масел. [c.317]

Предложенный метод не требует приводить аппаратуру к исходным температурным условиям устраняется газовая бюретка с большим количеством ртути можно пользоваться более широким набором растворителей и, в первую очередь, обычным абсолютным эфиром, можно проводить реакцию при более высокой температуре, отогнав эфир. Успешные результаты были получены [16] для ок-сисоединений первичных, вторичных и третичных спиртов жирного ряда, гликолей, спиртов ряда терпенов, ароматических спиртов, фенолов, кислот и аминов. Вещества, плохо растворимые в эфире (глицерин,галловая кислота), почти не реагируют с иодистым метилмагнием. Оказалось возможным применять и другие растворители [c.464]

Реакция дегидрогенизации используется в химической практике уже давно. В настоящее время почти полностью вышли из употребления два ранее применявшихся метода дегидрогенизации 1) метод исчерпывающего бромирования Байера и Филлигера [13], оказавший большие услуги при исследовании ряда терпенов, и 2) деструктивная дегидрогенизация с помощью двуокиси марганца и серной кислоты [14, 15]. [c.160]

Частичное замещение хлора на гидроксильную группу, которое сопровождается изменением конфигурации, наблюдалось также при восстановлении одного у-хлорзаме-щенного эфира в ряду терпенов [1105, 1514]. Первая стадия этой реакции, вероятно, заключается в образовании иона карбоновой кислоты, аналогичного (XII), который затем превращается по бимолекулярной 8л 2 реакции замещения в транс-у-лактоп (стадия XII-s-XVIII) дальнейшее восстановление этого лактона должно привести к образованию диола (стадия XVIIIXV). [c.146]

Наряду с восстановлением стероидных [721, 891, 1618, 1975, 2077, 2520, 2522, 3026] и терпеновых [122, 2458, 2676, 2695] лактонов с помощью ЫА1Н4 до диолов определенное значение имеет селективное восстановление их до лактолов. В зависимости от стерических условий эта реакция в ряду терпенов часто проходит с большой селективностью [2146, 2695, 2747] дальнейшее восстановление возможно в более жестких условиях [2695, 2747]. Эта реакция с успехом использовалась в синтезе альдостерона и его производных. Так, (18-> 11р)-лактон прегнановой-18 кислоты был восстановлен до полуацеталя. Для успешного проведения селективного восстановления лактонной группы необходимо присутствие соседних функциональных групп, которые, благодаря образованию солей. [c.489]

Еще в 1851 г. Бутлеров рассматривал различное отношение некоторых соединений к поляризованному лучу света как намек на какую-то важную разницу их молекулярного строения [2, стр. 468]. К этому времени была уже доказана оптическая активность в ряду терпенов. И в докторской диссертации Об эфирных маслах (1853 г.) Бутлеров писал Несмотря на изомерность в химическом составе, различное содержание (т. е. отношение.— Г. Б.) теребенов к поляризованному лучу света указывает на различную группировку атомов в их составе физическом [там же, стр. 506]. Бутлеров добавляет, что было бы интересно исследовать отношение изомерных терпенов ( теребенов ) к поляризованному лучу света, и в прибавлении к той же диссертации (1854 г.) уже ссылается на недавние опыты Шотара, который нашел, что камфора и камфарные кислоты в этом отношении аналогичны виннокаменным кислотам Пастера [там же, стр. 528]. [c.28]

С. С. Наметкин с успехом применил реакцию Коновалова для изучения ряда терпенов. Действуя азотной кислотой на углеводород трицикл н, впервые полученный Е. Е. Вагнером, Наметкин установил, что нитрование протекает с разрывом трехчленного кольца и приводит к образованию а-нитрокам-фена — нитропроизводного камфена [c.214]

Важнейшим источником оптически активных веш,еств являются вещества, входящие в состав живых организмов растительного и животного мира. Из них могут быть выделены оптически активные кислоты (винная, молочная, яблочная и др.), основания—алкалоиды (хинин, цинхонин, бруцин, стрихнин, анабазин и др.), спирты (амиловый спирт, иропиленгликоль, борнеол, ментол), карбонильные соединения (камфора, ментон), углеводороды—многочисленные соединения ряда терпенов (пинен, кам-фен, лимонен), аминокислоты, сахара и представители других классов органических соединений. [c.367]

Известно, что летучие компоненты спиртового экстракта ягод можжевельника содержат этиловые эфиры длинноцепочечных жирных кислот [35], и при их дистилляции с водяным паром получен аналогичный ряд терпенов [2]. Сходным образом исследовались основные летучие ароматические соединения кориандрового масла (получаемого из семян), и преобладающим оказался линалоол [18]. Интересно, что листья кориандра богаты альдегидами [25]. В другой работе отмечается, что в London dry gin гораздо больше вкусо-ароматических соединений, чем в Genievre или Steinhager, в которых высшие сивушные спирты преобладают над растительными компонентами [33]. [c.386]

Изменение строения молекул при химических реакциях. XI. Реакция эндо- и экзофе-ниламина с азотистой кислотой. IV. Газожидкостная хроматография и ИК-спектро-скопия как аналитические методы в ряду терпенов. (Анализ спиртов и углеводородов с помощью аналитич. и препаративной хроматографии. НФ карбовакс и силикон.) [c.128]

В ряду терпенов изучалось действие иодистого изопропилцинка на хлорангидрид теребиновой кислоты [60]. [c.78]

Упоминается о конденсациях метиллития с а-(п-метоксифенил)про-пионовой кислотой и а-(и-бензилоксифенил)пропионовой кислотой [5в], а также оксикислотой ряда терпенов [5г] и З-метокси-З-фенилмасляной кислотой [5д]. [c.280]

Металлирование в ряду терпенов и их производных также имеет место. Норборнен дает норборнен-2-карбоновую кислоту с хорошим выходом после взаимодействия бутилнатрия с] норборненом, карбонизации и обычной [c.417]

Сквален — предшественник стеринов и полициклических три-терпенов. В 50-х годах Сторк и Эшенмозер предположили, что биогенетическое превращение сквалена в ланостерин включает синхронную окислительную циклизацию. Процесс катализируется кислотой и протекает через образование ряда карбониевых ионов, обеспечивающих замыкание всех четырех колец. В настоящее время существует убедительное доказательство того, что иервой стадией является селективное эиоксидирование двойной связи с образованием сквален-2,3-оксида (рис. 5.21). [c.330]

Наряду с эфирами роданалкилкарбоновых кислот со спиртами жирного ряда описано большое число эфиров с циклическими спиртами, и в том числе с терпенами [78, 79, 443—457, 46П. [c.27]

Благодаря сопряжению 5Я-фураноны-2 являются стабильными изомерами бутенолидов. Они могут быть получены действием оснований на 3/7-фураноны-2. 5/7-Фураноны-2 широко распространены в природе и, в частности, являются структурными фрагментами сесквитерпенов [173] и производных пульвиновой кислоты, выделенной из лншайпнков [174]. 4-Гидрокси-5/7-фураноны-2 известны как тетроновые кислоты к этой группе принадлежит и аскорбиновая кислота. Фрагмент а-метилен- -бутиролактона (180) входит в состав ряда биологически активных терпенов. Мегоды синтеза этих соединений рассмотрены в обзоре [175]. Важным классом природных 5//-фуранонов-2 являются кардиоактивные стероидные лактоны, карденолиды, молекулы которых содержат фрагмент (181) [c.158]

В поисках доказательств абиогенного синтеза нефти некоторые исследователи обращались к промышленным процессам получения синтетических топлив (типа синтеза Фишера — Тропша). Однако по мере углубления знаний о составе нефти отчетливо выявились глубокие различия в составе природных и синтетических углеводородных смесей. Последние практически не содержат широко представленных в нефтях сложнопостроенных углеводородных молекул, насыщенных структурных аналогов компонентов живого вещества — жирных кислот, терпенов, сте-ролов и т. д. Ряд аргументов сторонников минерального происхождения нефти основан на термодинамических расчетах. Э. Б. Чекалюк попытался определить температуру нефтеобра-зования по соотношениям между некоторыми изомерными углеводородами, допуская, что высокотемпературный синтез приводит к образованию термодинамически равновесных смесей. Рассчитанная таким образом температура нефтеобразования составила 450—900 °С, что соответствует температуре глубинной зоны 100—160 км в пределах верхней мантии Земли. Однако для тех же нефтей расчет по другим изомерным парам дает другие значения температуры (от —100 до 20 000°С), совершенно нереальные в условиях земной коры и мантии. В настоящее время доказано, что изомерные углеводороды нефтей являются неравновесными системами. С другой стороны, расчеты термодинамических свойств углеводородов в области очень высоких давлений (десятки тысяч паскалей) весьма условны из-за необходимости прибегать к сверхдальним экстраполяциям. [c.40]

Переработка древесины снабжает органический синтез рядом простейших функциональных производных углеводородов, а также фурфуролом, терпенами, глюкозой. Гидролиз растительных жиров дает глицерин и высшие жирные прямоцепные кислоты с четным числом углеродных атомов (главным образом и С д). Другие источники растительного и животного происхождения поставляют различные углеводы, аминокислоты, гетероциклические соединения и ряд веществ более сложного строения. [c.14]

Наодучшими окислителями являются надкаслоты - надуксусная, трифторнадуксусная, надбензойная, мононадфталевая. В некоторых случаях целесообразно использовать перекись водорода или моно-надсерную кислоту. Реакция при-ченяется для получения спиртсв из метилкетонов ряда полициклических терпенов и стероидов, например [c.71]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]