Галоген при простой С—С-связи

Прежде чем приступить к обсуждению химических свойств галогенов, полезно кратко напомнить их важнейшие физические свойства, собранные в табл. 21.4, где латинской буквой X обозначен любой из галогенов. Отметим, что все приведенные в таблице данные, кроме двух последних строк, относятся к галогенам в атомарном состоянии. Данные в двух последних строках таблицы относятся к двухатомным молекулам Х2 с простой связью между атомами Напомним, что, согласно изложенному в разд. 8.7, ч. 1, двухатомные молекулы являются устойчивой формой существования галогенов в виде свободных элементов. [c.290]

Интересно сопоставить данные, приведенные в табл. 21.8, с соответствующими данными для галогенов, помещенными в табл. 21.4. Обращает на себя внимание тот факт, что энергии ионизации и сродство к электрону у галогенов, как правило, выше. Соответственно атомные радиусы галогенов меньше, а их электроотрицательности выше. Потенциалы восстановления свободных элементов до устойчивого отрицательного состояния окисления больше для галогенов, как и следовало ожидать. Энергии простых связей X—X для элементов обеих групп в каждом периоде отличаются не очень сильно. Например, энергия связи 8—5 в равна 226 кДж/моль, а энергия связи С1—С1 в С12 равна 243 кДж/моль. Интересно, что в обеих группах энергия связи X—X для первого элемента каждой группы аномально низка. Учитывая все сказанное, рассмотрим отдельно физические и химические свойства кислорода, а затем сразу всех остальных элементов группы 6А. [c.301]

Из сопоставления строения приведенных соединений следует, что моногалогенпроизводные непредельных углеводородов могут быть двух типов. Хлористый винил и соединения (1) и (2) относятся к галогенпроизводным непредельных углеводородов, в которых галоген расположен при углеродном атоме с двойной связью. Соединение (3) — З-хлорпропен-1, или хлористый аллил, относится к галогенпроизводным, в которых галоген находится при углеродном атоме с простыми связями. [c.99]

По характеру связи элемент-галоген простые Г. подразделяют на ионные и ковалентные. В действительности связи имеют смешанный характер с преобладанием вклада той или иной составляющей. Г. щелочных и щел.-зем. металлов, а также многие моио- и дигалогениды др. металлов-типичные соли, в к-рых преобладает ионный характер связи. Большинство из них относительно тугоплавки и малолетучи, хорошо растворимы в воде в водных р-рах почти полностью диссоциируют на ионы. Св-вами солей обладают также тригалогениды РЗЭ. Р-римость в воде ионных Г., как правило, уменьщается от иодидов к фторидам. Хлориды, бромиды и иодиды Ag , Си , Hg и РЬ плохо растворимы в воде. [c.487]

Как было показано в разд. 5.2, двойная связь имеет меньшую длину, чем простая связь, связывающая ту же пару атомов если связь углерод— галоген в арил- и винилгалогенидах имеет характер двойной связи, то она должна быть короче, чем связь углерод — галоген в алкилгалогенидах. Иначе говоря, связь, образующаяся в результате перекрывания зр -орбиталей, должна быть короче, чем соответствующая связь с участием 5/ -орбиталей. [c.788]

С другой стороны, степень подвижности галогена зависит и от характера соединенного с галогеном углеводородного радикала. Атомы галогена, замещающие водородные атомы при атомах углерода, связанных ординарной (простой) связью, отличаются высокой подвижностью. В непредельных же соединениях, в тех случаях, когда галогены находятся при углеродных атомах, соединенных кратными связями, подвижность галогенов снижена причина этого кроется в непосредственном соседстве галогена с двойной связью, электронное строение которой способствует усилению связи галогена с углеродом. [c.138]

Течение этой реакции зависит от разобранной выше (стр. 138) степени подвижности галогена. Легче всего реакция протекает с галогенопроизводным , в которых галоген расположен при атоме углерода, связанном с соседними атомами углерода простой связью. [c.166]

Первое соотношение между обеими величинами было предложено в рамках полуэмпирической, а не квантово-химической теории электронных зарядов связей. В 1951 г. автор этой книги [39] для объяснения установленного им эмпирического соотношения (см. стр. 183) выдвинул предположение, что сокращение длин (о + я)-связей по сравнению с длинами типично простых связей прямо пропорционально л-электронному заряду. Коэффициент пропорциональности, как нашел автор, равен 0,15 А/е для связей СС и 0,04 А/е для связей СН. Аналогичные линейные уравнения были получены затем и для связей с участием галогенов, кислорода и азота. При помощи этих уравнений можно рассчитывать и электронные заряды связей и межатомные расстояния. Так, автором с самого начала его работы было указано на сомнительность принимавшихся в то время длин связей в этилене (стр. 177), а затем еще до появления новых экспериментальных данных были получены [40] следующие расчетные значения длин связей в этом соединении 1,332 + 0,002 А для связи С = С и 1,085 А для связи СН. [c.233]

В органических соединениях простыв связи между атомами углерода или между углеродом и другими атомами являются ст-С. Атом углерода нрн этом находится в т. н. нервом валентном состоянии, характеризующемся тем, что один из его двух спаренных 2.5-электронов переходит на свободную р-орбиту и у углерода т. о. оказываются 4 неспаренных (валентных) электрона — один 2х-электрон и три 2р-электро-на. В результате взаимодействия между этими электронами (т. н. гибридизация ) образуются одинаковые смешанные р -электронные состояния облака хрЗ-электронов направлены к вершинам тетраэдра (I). При взаимодействии такого зр -облака с х-электроном водородного атома, с р -облаком другого углеродного атома, с неспаренными р-электронами кислорода, азота, галогенов — образуется а-С. [c.427]

Галиды. Соединения, в молекулах которых все атомы галогенов непосредственно связаны с атомами более электроположительных элементов, называют простыми галидами. Окислительное число галогенов в этих соединениях —1. [c.58]

Горючесть полимеров повышается с ростом содержания кислорода в макромолекуле и длины боковых алифатических цепей [111], горючесть повышается также при наличии простых эфирных связей и, напротив, понижается при наличии в цепях циклов, галогенов, сложноэфирных связей, замене связей Р—0-С на Р-С. [c.77]

Для доказательства присутствия способного к обмену хлора или брома предложена реакция с иодидом натрия в ацетоне (15%-ный раствор) Если галогензамещенное соединение образует с этим реактивом осадок нерастворимого в ацетоне хлорида или бромида натрия (иногда необходимо кипячение), это доказывает, что галоген находится при углероде, связанном только простыми связями, в то время как отсутствие осадка почти несомненно свидетельствует о том, что галоген находится в ароматическом ядре при углероде, связанном двойной связью. Однако возможны исключения. Галоген при углероде с двумя и тремя связями обычно трудно реагирует и в алифатическом ряду. [c.237]

Непредельные галогенопроизводные сильно отличаются по своим химическим свойствам в зависимости от того, стоит ли в них галоген у углерода, связанного с другими атомами углерода простыми связями, или же галоген находится у углерода, связанного с другими углеродными атомами двойными (или тройными) связями. Представителями этих двух групп галогенопроизводных являются, например, изомерные галогенопроизводные пропена [c.100]

Сходство между элементами одной группы становится еще менее очевидным в группе 1УА. Углерод представляет собой неметалл, который почти всегда образует четыре ковалентные связи с другими элементами. Его атомы полимеризуются в цепи, давая так называемые органические соединения, и могут образовывать друг с другом не только простые, но и кратные ковалентные связи. Кремний-неметалл, обладающий некоторыми металлическими свойствами, включая серебристый блеск. Он образует ограниченное число гидридов, называемых силанами, которые являются аналогами углеводородов и имеют общую формулу 51 Н2 + 2- Но такие цепи ограничены предельным значением х = 6, и даже силаны с низкой молекулярной массой реагируют с галогенами и кислородом со взрывом. Кремний образует еще один класс полимеров-силоксаны, в которых атомы 81 связаны через мостиковые атомы кислорода [c.454]

Известно, что определенные металлы дают простые соединения с одними элементами, но не образуют их с другими. Например, есть металлы, дающие прочные связи с азотсодержащими группами, другие — с серусодержащими, третьи — с галогенами. Но так как образование комплексного соединения — следствие [c.234]

Из-за смещения неподеленной электронной пары кислорода к л-элект-ронам бензольного кольца атомы углерода получают отрицательный заряд. Вследствие этого происходит смещение электронов связей С—Н в бензольном кольце в сторону водорода, т. е. поляризация и соответственно ослабление связей С—Н. Поэтому водород в бензольном кольце фенола легко (без катализаторов и нагревания) замещается атомами или группами атомов (галогенами, ЫОа", СНз и т. п.). Реакции образования простых и сложных эфиров для фенолов не характерны. [c.261]

При обычных условиях галогены существуют в виде простых веществ, состоящих из двухатомных молекул типа Ha 2 с ковалентными связями. Физические свойства галогенов достаточно сильно различаются так, при нормальных условиях фтор —газ, который трудно сжижается, хлор — также газ, но сжижается легко, бром жидкость,.йод — твердое вещество. [c.260]

Составьте энергетические диаграммы образования связей в простых соединениях (атомы галогенов и кислорода—монодентатные лиганды) и укажите тип гибридизации орбиталей центрального атома [c.203]

Амфотерные и основные оксиды представляют собой кристаллические вещества с очень высокими температурами плавления. Например, А12О3 используется в качестве абразива, известного под названием корунд, или наждак, а ЗЮз-это кварц. Только оксиды углерода, азота, серы и галогенов в нормальных условиях находятся в жидком или газообразном состоянии. Различие между С и 81 в диоксиде углерода и кварце аналогично различию между С и N в алмазе и газообразном азоте. Разница в свойствах С и 81 обусловлена тем, что С способен образовывать двойные связи с О и поэтому они образуют друг с другом молекулярное соединение с ограниченным числом атомов. Между тем 81 должен образовывать простые связи с четырьмя различными атомами О в результате возникает протяженная трехмерная структура, в которой тетраэдрически расположенные атомы 81 связаны мостиковыми атомами О. [c.322]

Простыми галилами называют соединения, в молекулах которых все атомы галогенов неиосредствепно связаны с атомами бо.чее [c.124]

Простые соли — соединения типичных металлических элементов с окислительными элементами (оксоидами). Связь между атомами в молекулах простых солей, находящихся в газовом состоянии, преимущественно ионная, по крайней мере для типичных случаев (т. е. для соединений наиболее активных, например щелочных, металлов с активными оксоидами, например галогенами). Простые соли характеризуются кристаллическими решетками ионного типа, а в жидком состоянии — ионной электропроводностью. Несомненно, что к классу простых солей должны быть отнесены оксиды и нитриды активных металлов, поскольку они характеризуются теми же типичными для солей признаками гидриды наиболее активных (например, щелочных) металлов также являются простыми солями, обладая всеми их признаками. Характерной химической функцией простых солей является их способность бьта донорами положительно и отрицательно заряженных элементарных ионов, сочетаниями которых они являются. [c.51]

Простейшие соединения углерода с галогенами отвечают общей формуле СГ4. В настоящее время эти соединения получены со всеми галогенами. Прочность связи между атомами углерода и галогена уменьшается в ряду F4— I4—СВг4— I4. [c.200]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

При особом рассмотрении водорода нельзя не обратить внимания на его исключительное сходство с галогенами. Несмотря на некоторые различия, он обладает рядом характерных, общих с галогенами свойств. Так же как и галогены, он является неметаллом и, так же как и последние, в элементарном состоянии образует двухатомные молекулы. В этих молекулах, как в случае галогенов, так и в случае водорода, атомы связаны простой связью. Работа, необходимая для разложения молекул на атомы, постепенно убывает в ряду Н—С1—Вг—Р—I. Так же как галогены, водород может выступать в качестве электроотрицательного иона, т. е. водород аналогично галогенам обладает сродством к электрону. Последнее означает, что в случае присоединения одного электрона к нейтральному атому Н, выделяется энергия. Так же как водород, галогены в соединениях, где они отрицательно заряжены, исключительно одновалентны. Соединения водорода с металлами, в которых водород является электроотрицательной составной частью по строению и характеру связи, соответствуют аналогичным соединениям галогенов. По своему строению эти вещества подобны солям, и поэтому водород в полном смысле слова можно считать солеобразователем . Точно также и работа, которая должна быть затрачена, чтобы получить положительно заряженный водород, т. е. атом водорода с отщепленным электроном, является отнюдь не меньшей, чем у галогенов (за исключением фтора). В этом можно убедиться, сравнив ионизационные потенциалы (см. стр. 140). [c.42]

Энергия диссоциации фтора низка, особенно по сравнению с энергиями диссоциации других галогенов2 . Невозможность сопоставления энергии диссоциации с другими характеристиками связи при помощи полуэмпирических соотношений (которые оказались пригодными в случае многих других простых связей22-2 ) была приписана отталкиванию между неспаренными электронами связанных атомов фтора или отсутствию возможного у атохмов высших галогенов упрочнения связи в результате гибридизации р- или -орбит . Высказано также пред-положение б, что ожидаемое при переходе от низших галогенов к высшим уменьшение энергии связи компенсируется наложе- [c.338]

Восстановительный разрыв простых связей прп каталнтпче ском гидрировании обычно называют гидрогенолизом. Галоге инды подвергаются гпдрогенолпзу с легкостью, которая зави сит от природы радикала (алкил менее реакционноспособе чем аллил, арил, бензил п винил) и от природы галоген (F- l<палладиевы катализаторы более эффективны, чем скелетный никель, коте рый и используют в тех случаях, когда хотят избежать гидро генолиза. Полярные растворители и присутствие основания спо собствуют гидрогенолпзу. Галогенопроизводные анилина и пири дина, таким образом, легко вступают в гидрогенолиз при любы условиях, кроме кислой среды [c.200]

Строение этого соединения обусловливает трудность протека ния окислительных реакций особенно трудно вступают в такие реакции окруженная атомами галогенов простая эфирная связь и трифтор метильная группа. Аналогично энфлурану низкая растворимость в жи рах приводит к тому, что время, в течение которого молекула может участвовать в метаболизме, невелико, и вещество выводится из ор ганизма преимущественно в непревращенном виде вместе с выдыхаемым воздухом. Предполагается, что конечными продуктами метаболизма являются трифторуксусная кислота и неорганические соединения фтора. [c.482]

Относить увеличение угла за счет ван-дер-ваальсова отталкивания атомов галогенов просто неверно. Хотя ван-дер-ваальсовы радиусы возрастают в ряду Р — С1 — Вг—I, ковалентные радиусы и, следовательно, длины связей Р—X также увеличиваются и в том же порядке, так что увеличение угла происходить не должно. В данном случае фактором, определяющим валентный угол, является ионность связи Р—X. Более электроотрицательный атом фтора оттягивает связывающиг электронные пары от ядра фосфора и тем самым позволяет занять больший объем свободной паре электронов, что приводит к большему уменьшению валентного угла Р—Р—Р, чем углов X—Р—X в других галогенидах. Другой пример увеличения валентного угла фториды азота и кислорода имеют меньшие валентные углы, чем у их водородных соединений (НРз 102, Г МНз 107,3° ОРг 103,8° Н2О 104,45°). Как показал Гиллеспи [6], увеличение объема пространства, занимаемого неподеленными парами, легко объяснить, если предположить, что в позиции неподеленной пары находится заместитель с нулевой электроотрицательностью (рис. 6.9). [c.154]

Рандл исходит из того, что единственными орбитам ксенона, участвующими в образовании связи, являются 5р-орбиты. Он строит три молекулярные орбиты из 5р-ор-бит ксенона и двух 2р-орбит фтора. В этом наборе орбит четыре электрона занимают две орбиты с низшей энергией связывающую трехцентровую орбиту и несвязывающую орбиту, которая включает размещение электронов только на атомах фтора. При образовании связи по этой схеме эффективная роль принадлежит только одной связывающей паре на две химические связи. Можно было бы ожидать, что это приведет к образованию более слабых и более длинных связей, чем обычные простые связи. Хотя длины связей в ХеРг больше, чем сумма ковалентных радиусов, длины связей в Хер4 равны этой сумме (в пределах экспериментальных ошибок). Однако, как было подчеркнуто выше, длины связей в обеих молекулах и в аналогичных фторидах галогенов фактически вполне согласуются с описанием связей с помощью локализованных электронных пар. [c.441]

Данный пример показывает наиболее прямой способ получения констант энергии тех связей многоатомных молекул, для которых энергия простой связи XY может быть принята равной i/n теплоты образования соединения XY . Для соединений углерода этот метод применялся в основном для связей СН и Hal, содержащих атомы водорода или галогенов. [c.115]

Относительно присоединения реактивов Гриньяра к карбонильным соединениям можно сказать больше. Как обсуждалось в гл. VI, разд. 8,д, не вызывает сомнения, что простые алифатические и ароматические соединения Гриньяра имеют тетраэдрическую мономерную координационную структуру типа [Mg BX[0(G2H5)2l2] , прочно координированную с эфирным растворителем. Хлориды проявляют заметную тенденцию к димеризации, может быть за счет установления галогенной мостиковой связи, но в бромидах и иодидах эта тенденция сравнительно слаба. Все гриньяровские галогениды участвуют в подвижном равновесии (называемом равновесием Шленка) [194], которое записывается в следующем виде [c.845]

Непредельные галогснопроггзводиые сильно отличаются по своим химическим св011ствам в зависимости от того, стоит ли в них галоген у углерода, связанного с другими атомами углерода простыми связями, или же галоген находится у углерода, связанного с другими атомами дуюйными (или тройными) связями. Представителями этих двух групп [c.65]

Реакционная способность химических соединений — это их способность вступать в реакцию друг с другом. Для высокореакционноспособных соединений это происходит быстро, и считают, что данная систелга имеет высокую скорость реакции. Соединения, не вступающие или почти не вступающие в реакцию, относят к инертным или почти инертным. Известно, что химические соединения являются реакционноспособными потому, что их молекулы содержат активные центры — гидроксильные или карбоксильные группы, атомы галогенов, кратные связи и т. д. В некоторых из этих случаев электронное облако, окружающее атомы функциональных групп, и распределение электронной плотности имеют важное значение. В органических соединениях с относительно простыми молекулами от распределения электронной плотности зависит индукционный эффект, эффект поля, различные эффекты наведения диполей и т. д. Хорошо изучено влияние этих эффектов на химическую реакционную способность молекул. Также известно, что молекула может содержать одну или более функциональных групп и все же оставаться при этом инертной вследствие пространственных затруднений. Как правило, пространственные затруднения не связаны с влиянием электронного облака. Инертность пространственно затрудненной молекулы объясняется физическими факторами активная группа (или группы) недоступна молекулам реагирующего с ней соединения по ряду причин, к которым относятся число других заместителей в молекуле, их размеры и расположение в непосредственной близости к данной группе. Таким образом. [c.46]

ПО свойствам от соединений, у которых галоген находится у углеродного атома, связанного простой связью—т. е. ог галоидных алкилов. Свойства галоидных алкилов могут быть обобщены в том смысле, что они способны к реакциям обмена так их галоидный атом может быть замещен на гидроксил, оксиалкал, кислотные радикалы, амидогруппу и т. д. [c.156]

Если рассматривать наиболее употребительные числа для атомных рефракций, то бросается в глаза, что для углерода, водорода и галогенов в таблице имеется только одно значение, в то время как другим элементам в зависимости от характера связи соответствуют различные значения рефракции. Двойная и тройная связи между двумя атомами углерода учитываются не в виде особой величины для двукратно- и трехкратносвязанного углерода для характеристики этой величины вводится особый инкремент, который прибавляется к значению для однократносвязанного углерода. Что же касается кислорода и азота с двойной связью, то, поскольку для этих элементов Приходится пользоваться различными эквивалентами рефракции даже При простой связи, от особых инкрементов отказываются и пользуются Просто разными величинами для карбонильного кислорода, для азота с двойной связью С =N в оксимах и т. д. Для трех- и четырехчленных колец вводят также инкременты (+ 0,7 и + 0,4). [c.148]

Конденсация /герет-бутилхлорида с циклогексеном идет с очень малым выходом, если вообще идет. Продуктом конденсации, если реакция пойдет в направлении простого присоединения алкильной группы и атомов галогенов по двойной связи циклогексена, должен быть 1-хлор- [c.230]

Важнейшее отличие кремния от углерода заключается в том, что Si имеет большее число внутренних электронов. Следствием этого является неспособность двух атомов кремния сблизиться достаточно сильно, чтобы между ними могла возникнуть двойная или тройная связь. Кремний образует силаны, аналогичные алканам, которые будут обсуждаться в разд. 21-3. Силаны имеют общую формулу Si H2 + 2- Наиболее длинную цепь из всех полученных до сих пор силанов имеет гексасилан (рис. 21-7). Подобно азотоводородам, силаны обладают опасно высокой реакционной способностью. Простейшие силаны устойчивы в вакууме, но все они самопроизвольно возгорают на воздухе и все со взрывом реагируют с галогенами. Силаны обладают сильными восстановительными свойствами. [c.278]

Канал (б) мо>1<ег быть эффективным и в прямых обменных реакциях (см. 21). Так, механизм дезактивации через обмен был предложен также для интерпретации б лстрой релаксации Н2 на Н, галогеноводородов на Н и молекул галогеЕюв на атомах галогенов [5, 527]. Расчет вероятности дезактивации в процессе (14.7) в общем случае столь же сложен, как и расчет вероятности прямых реакций обмена (см. 21), причем здесь решающее значение имеет воличпна энергии активации. Теоретические исследования динамики данных столкновений показывают, что очень часто эффективности каналов (а) и (б) оказываются сравнимыми и намного превышающими эффективность простого К7 -процесса, вероятность которого оценена по формуле (14.2). Безусловно, здесь важную роль играют те особенности поверхности потенциал .ной эпергии, которые отличают взаимодействия химически инертны. п химически активных партнеров. В частности, большая эффективность кана.1а (п) связана с тем, что соответствующие ему траектории не отталкиваются от барьера (как при простом УГ-процессе), а дважды его пересекают — н прямом и обратном панравлении [3271. [c.91]

Введем в дальнейшем обозначение е д014 = К-Осевая симметрия поля возникает, например, в молекулах СНзС1, СНзВг, причем наибольший градиент поля совпадает с направлением связи углерод — галоген, принимаемым за ось г. Для указанного случая можно ожидать один переход между уровнями при выполнении условия резонанса = где V — частота радиочастотного диапазона, поглощаемая образцом. Из частоты поглощения можно непосредственно найти константу квадрупольного взаимодействия e qQ = 2h. Обычно ее выражают в единицах частоты (МГц), т. е. в рассмотренном случае она равна просто удвоенной частоте ЯКР. [c.95]

С галогенами водород связывает гораздо большее число признаков газообразное состояние (при обычных условинх), двухатомность молекул простого вещества, ковалентность связи в молекуле Hi. наличие в большинстве соеди- [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология