Связь сера—галоген

Свободными радикалами не путать с понятием радикала как мысленно выделяемого фрагмента молекулы) называют электрически нейтральные частицы, имеющие один неспаренный электрон, образующиеся при гомолизе, гомолитическом расщеплении ковалентной связи Наличие неспаренного электрона приводит к тому, что свободные радикалы парамагнитны, и их можно наблюдать, изучать методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) Неспаренный электрон может принадлежать как атому углерода, так и другому атому (гетероатом), например, азоту, кислороду, сере, галогенам итд [c.172]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Для всех р-элементов VIA группы (халькогенов) характерны аллотропные видоизменения химическая активность халькогенов уступает галогенам. Об этом свидетельствует, например, тот факт, что кислород и сера существуют не только в связанном, но и свободном состоянии. Меньшая активность халькогенов по сравнению с галогенами обусловлена главным образом большей прочностью их молекул, имеющих двойную связь. У халькогенов (особенно у серы) ярко проявляется способность к образованию соединений с цепочечным строением (Н—О—О—Н, Н—S—S—S—Н, —Se—Se— [c.424]

Атом серы 5, как и атом кислорода, имеет шесть валентных электронов (35 3/) ). Сера — типичный неметаллический элемент. По электроотрицательности (ЭО = 2,5) она уступает только галогенам, кислороду, азоту. Наиболее устойчивы четные степени окисления серы (—2, +2, -j-4 и +6), что объясняется участием в образовании химических связей двух непарных электронов, а также одной или двух электронных пар [c.322]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Электроны. Помимо электронов, участвующих в образовании о- и л-связей, многие атомы в молекулах органических соединений имеют на внешнем электронном уровне неподеленную пару электронов, не принимающую участия в образовании связи. Носителями неподеленных пар электронов ( -электронов) являются атомы азота, кислорода, серы, галогенов. [c.38]

Кремний, как и углерод, в соединениях проявляет степень окисления, равную 4 однако его координационное число может быть равно и 4 и 6 (в отличие от углерода), что объясняется большим объемом атома кремния. Кремний — более электронодонорный элемент, чем углерод, поэтому его связь с другими элементами более поляризована. Отличие между углеродом и кремнием проявляется и в различной энергии диссоциации по связям С—X и 51—X. Так, соединения кремния со многими элементами (водородом, галогенами, серой и др.) легко гидролизуются уже при нормальной температуре (в присутствии кислот или щелочей), в то время как связь углерода с этими же элементами (за исключением галогенов) довольно прочная. Реакционная способность связи —51—Н в кремнийорганических соединениях уменьшается, в противоположность связи С—Н, [c.181]

К органическим веществам, которые восстанавливаются на капающем ртутном электроде, относятся соединения, содержащие карбонильные группы, двойные углерод-углеродные связи, связи углерод — галоген, азот — кислород и сера —сера, диазогруппы, эпоксидные и перок-сидные группировки. Восстановление, как правило, проходит необратимо, но диффузионный ток обычно пропорционален концентрации. В качестве растворителей часто используют органические жидкости, поскольку многие органические соединения плохо растворяются в воде. [c.447]

Радиусы атомов щелочных металлов (табл. 23) монотонно возрастают, потенциалы ионизации убывают в направлении Ы Рг. Большие радиусы атомов, низкие ионизационные потенциалы свидетельствуют о слабой связи с ядром единственного -электрона внешнего уровня атома элемента. Этим обусловлена резко выраженная восстановительная активность всех щелочных металлов. Степень окисления щелочных металлов во всех соединениях +1. Щелочные металлы непосредственно соединяются с кислородом, галогенами, серой, водородом, водой и др. В природе они встречаются главным образом в виде солей хлоридов, сульфидов, карбонатов, нитратов. [c.227]

Строение атома углерода. В периодической таблице углерод занимает довольно примечательное место — как раз в середине второго короткого периода. Он электроположителен по отношению Ко всем неметаллам, за исключением лишь двух бора и кремния, так как бор расположен в таблице левее, а кремний ниже, чем углерод. В атоме углерода два слоя из 2 и 4 электронов. Так как во внешнем слое атома углерода не хватает до его завершения столько же электронов (4), сколько их в нем содержится, углерод и в электроположительном состоянии — в соединениях с кислородом, серой, галогенами, и в электроотрицательном состоянии — в соединениях со многими металлами и, наконец, в соединениях с чисто ковалентными связями обычно проявляет одно и то же значение валентности 4. Особенностью углерода является склонность его атомов к особо прочному сцеплению друг с другом. В то время как ряд азотоводородов обрывается на втором члене после аммиака — гидразине, содержащем, как и молекула свободного азота, лишь два взаимно сцепленных атома азота, накоплению атомов углерода в углеводородных молекулах, по-видимому, нет предела, как нет предела накоплению атомов углерода в растущем кристалле алмаза или графита. [c.529]

Молекулы органических соединений могут содержать гетероатомы с неподеленными (не участвующими в связях) -электронами (атомы азота, кислорода, серы, галогенов и др.). Неподеленные электроны этих атомов возбуждаются квантами энергии фотонов ультрафиолетовой части спектра и переходят па более высокий энергетический уровень. Само по себе это возбуждение не представляет интереса для цветности органических соединений. Однако заместители, обладающие неподеленными парами электронов, оказывают на молекулу с сопряженными двойными связями поляризующее действие, вызывая постоянное, не зависящее от действия света, смещение я-электронов. [c.29]

Атомы водорода различных соединений легко обмениваются с атомами дейтерия тяжелой воды. При этом атомы водорода, занимающие разное положение в молекуле соединения, обмениваются на дейтерий с различной скоростью. Так, было установлено, что в соединениях, где атомы водорода связаны с галогеном, серой, кислородом, селеном, теллуром, фосфором, азотом, [c.560]

Атомы водорода различных соединений легко обмениваются с атомами дейтерия тяжелой воды. При этом атомы водорода, занимающие различное положение в молекуле соединения, замещаются дейтерием с различной скоростью. Например, было установлено, что в соединениях, в которых атомы водорода связаны с галогеном, серой, кислородом, селеном, теллуром, фосфором, азотом, обмен идет быстро. Водород, связанный с углеродом, или не обменивается совсем, или обменивается очень медленно. Например, в муравьиной кислоте атомы водорода карбоксильной группы обмениваются с очень большой скоростью, а атомы водорода, связанные с углеродными атомами, обмениваются с ничтожно малой скоростью. Если водород карбоксильной группы заменить металлом, то обмен водорода, связанного с углеродом, идет также с очень малой скоростью. [c.350]

Катализатор довольно чувствителен к каталитическим ядам, которыми могут быть такие примеси в сырье, как вода, кислород и многие ковалентные соединения кислорода, азота, серы, а также галогенов. Большинство этих соединений полярно и отравляет катализатор, образуя прочные связи с центрами полимеризации и снижая тем самым адсорбцию олефинового мономера, или препятствует продолжению роста цепи, если яд вводится уже после начала полимеризации. Как правило, отравление обратимо, поскольку активность катализатора восстанавливается, если прекратить поступление яда в реактор. [c.166]

При обычных условиях элементарные вещества этой группы весьма инертны, но при нагревании реагируют с водородом, кислородом, галогенами, серой и другими элементами. Углерод, кремний, германий образуют соединения преимущественно с ковалентной связью. Ковалентность связей в соединениях олова и особенно свинца выражена слабее. Оксиды углерода (IV) и кремния (IV) — кислотные, германия, олова, свинца —амфотерные. [c.231]

В решетке ионных кристаллов — чисто ионная связь, т. е. связь, для которой полный перенос электронов от катиона к аниону скорее исключение, чем правило. Лишь для кристаллов типа хлорида натрия можно говорить о полном переносе заряда. Интеграл перекрывания одноэлектронных орбиталей ионов натрия и хлора оценивается значением —0,06. Можно сказать, что это чисто ионная связь. По отношению к этому же соединению сопоставление энергии электростатического взаимодействия с энергией ковалентного взаимодействия (непосредственно связанной с тем,-что называют поляризацией электронной оболочки) показывает, что вклад электростатического взаимодействия значительно больше и составляет (по Коулсону) для хлорида натрия 8,92 эВ, в то время как соответствующее значение для ковалентного взаимодействия 0,13 энергия отталкивания в этом случае равна —1,03 эВ (энергия, называемая нулевой , т. е. нулевая колебательная энергия, равна всего —0,08 эВ и ее часто вообще не принимают в расчет). К ионным кристаллам относятся кроме соединений типичных галогенов со щелочными металлами также и некоторые оксиды, в частности оксиды кальция и магния, в которых по экспериментальным данным имеются отрицательные двухзарядные ионы кислорода. В большинстве случаев ковалентный вклад больше. Кристаллы алмаза, кремния, германия, карборунда, серого олова содержат прочные ковалентные связи, так что любую часть этих веществ вполне и без всяких оговорок можно рассматривать кан молекулу макроскопических размеров. [c.281]

Неметаллы (водород, сера, углерод, кремний, селен и др.) бывают восстановителями, как правило, при повышенной или очень высокой температуре. Отдавая электроны, неметаллы в большинстве случаев превращаются в сложные вещества с ковалентной и реже с ионной связью, Галогены, как правило, не отдают электроны, и кислородные соединения галогенов образуются с помощью реакций диспропорционирования или при электрохимическом окислении. [c.19]

Для углерода характерны прочные ковалентные связи между собственными атомами (С—С) и с атомом водорода (С—Н) (см. табл. 17.23), что нашло отражение в обилии органических соединений (несколько сот миллионов). Кроме прочных связей С—Н, С—С в различных классах органических и неорганических соединений, широко представлены связи углерода с азотом, серой, кислородом, галогенами, металлами (см. табл. 17.23). Столь высокие возможности образования связей обусловлены малыми размерами атома углерода, позволяющими его валентным орбиталям 25 2р максимально перекрываться. Важнейшие неорганические соединения углерода приведены ниже. [c.459]

Гомолитические реакции также могут протекать с участием связи сера—галоген. Радикальная реакция присоединения сульфурилхорида к алкенам, идущая при комнатной или повышенной температуре, дает -хлорсульфо-хлориды обычно она катализируется светом или перекисью бензоила при 60°С [40, 41]. При этом наблюдается [c.157]

С учетом условия 2 бимолекулярный механизм кажется менее вероятным, так как полярные эффекты заместителей должны влиять на стадии (1) и (5) в противоположных и взаимно комшенсирующих направлениях, в результате чего влияние заместителей в бензольном кольце на скорость реакции не может быть сильным. Однако последнее заключение является справедливым только при условии синхронного бимолекулярного замещения. Если же разрыв старой связи и образование новой не совпадают во времени, то полярный эффект будет определяться той стадией, которая является скорость лимитирующей. Допуская возможность бимолекулярного механизма, необходимо допустить также, что степени разрыва связи сера — галоген в переходном состоянии значительно больше степени образования связи сера — кислород. [c.5]

Гидролиз всех галогенидов халькогенов идет в соответствии с полярностью связи халькоген—галоген. Часто гидролиз сопровождается реакцией окислительно-восстановительного диспропорционирования. Например, гидролиз S2 I2 идет через промежуточное образование тиосернистой кислоты (НО—S—S— —ОН), которая подвергается диспропорционированию. При этом выделяются НС1, SO2 и H2S. Побочными продуктами могут быть также сера, тиосерная кислота (H2S2O3) и политионо-вые кислоты (НгЗ Ое). [c.519]

Как и следует ожидать, повышение нуклеофильности реагента вызывает повышение отношения фтор/хлор, поскольку более сильный нуклеофильный реагент способствует сдвигу переходного состояния влево (см. рисунок). В этом можно убедиться, сравнивая реакции 13—18 (табл. 3) с участием м- и п-замещен-ных анилинов, а также реакции 12 и 13 с участием анилина и пиперидина. Баннет полагает, что сравнительно низкое отношение фтор/хлор для реакции сильного нуклеофила — тиофеноксид-иона (реакция 11) —обусловлено ускоряющим влиянием, оказываемым лондоновскнм взаимодействием между сильнополяри-зуемым реагентом и атомом галогена. Поскольку атом хлора легче поляризуется, чем атом фтора, такое ускоряющее действие должно быть сильнее для хлорида, а следовательно, должно приводить к понижению отношения фтор/хлор. По представлениям Миллера такое пониженное значение этого отношения объясняется неспособностью серы к эффективному сопряжению с разрывающейся связью углерод — галоген. [c.213]

Наши терм-индексы были разработаны с учетом высказанных требований. При более внимательном рассмотрении интуитивная система групп веществ , созданная химиками, не представляет единой картины. Гетероатомы , появляющиеся в органических соединениях (все элементы, кроме углерода и водорода), мысленно распределяются на две группы и различно обрабатываются. В случае тривиальных гетероатомов , т. е. азота, кислорода, серы, галогенов, тип связи с углеродом обычно устанавливается по числу гетеросвязей, которые относятся к рассматриваемому углеродному атому. Так, например, рассматривают определенные карбоновые кислоты и их производные, а не кислородные соединения, азотные соединения и т. д. В случае характерных гетероатомов , таких, как мышьяк, кремний, напротив, обычно рассматривают вид гетероатомов, а не степень гетероориентации (мышьякорганические, кремнийорга-нические соединения). Эти два различных способа рассмотрения используются полностью в наших терм-индексах. Наконец, в случае характерных гетероатомов проводится еще объединение обоих принципов. Так, например, кремнийорганические соединения, с одной стороны, могут запрашиваться как тип соединений, образованных углеродом и кремнием, а с другой стороны, в них же постоянно измеряют степень гетероориентации углеродных атомов. [c.373]

Аналогичные эффекты наблюдаются в сериях изоэлектронных тетрагалогензамещенных соединений, где отрицательный заряд каждого члена ряда изменяется на единицу. В этих соединениях частоты колебаний связи металл — галоген уменьшаются при увеличении отрицательного заряда комплекса. Такая законо-мер ность обнаружена Вудвордом (1958) для линии комбинационного рассеяния полносимметричного колебания VI в ряду изоэлектронных тетраэдрических комплексов. Полученные в этой работе частоты суммированы в табл. 6.7. На основании величин VI в приближении простого валентного силового поля были вычислены постоянные связей, которые показаны на рис. 6.2. [c.136]

Амфотерные и основные оксиды представляют собой кристаллические вещества с очень высокими температурами плавления. Например, А12О3 используется в качестве абразива, известного под названием корунд, или наждак, а ЗЮз-это кварц. Только оксиды углерода, азота, серы и галогенов в нормальных условиях находятся в жидком или газообразном состоянии. Различие между С и 81 в диоксиде углерода и кварце аналогично различию между С и N в алмазе и газообразном азоте. Разница в свойствах С и 81 обусловлена тем, что С способен образовывать двойные связи с О и поэтому они образуют друг с другом молекулярное соединение с ограниченным числом атомов. Между тем 81 должен образовывать простые связи с четырьмя различными атомами О в результате возникает протяженная трехмерная структура, в которой тетраэдрически расположенные атомы 81 связаны мостиковыми атомами О. [c.322]

Ре, Со, N1 при нагревании реагируют. с кислородом, галогенами, азотом, серой и многими другими неметаллами. Особенно легко происходит взаимодействие железа с хлором, поскольку образующийся РеСЬ при слабом нагревании летуч и не создает на поверхности металла защитной пленки. Наоборот, фториды данных металлов нелетучи (вследствие значительной ионности связи Э—Р), поэтому Ре, Со и особенно N1 при не слишком высоких темлерату-рах устойчивы к действию фтора. Никель не разрушается фтором даже при температуре красного каления из него изготовляют аппаратуру, работающую в атмосфере Рг. [c.559]

Вероятный механизм стабилизации свободных радикалов следующий. При термодеструкцни в результате отрыва боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами образуются активные структурные звенья, способные к далг--нейшему росту за счет образования новых связей углерод — углерод. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы также будут расти до тех пор, пока при некотором оптимальном размере они не подвергнутся стабилизации и >1е превратятся в неактивные радикалы, неспаренный электрон которых экранирован алкильными или какими-либо другими группами. Рекомбинация таких сложных радикалов между собой затруднена, но при определенных условиях они могут вступать п реакцию с диффундирующими в кристаллиты углерода молекулами газов и паров серы, кислорода, азота, галогенов и др. [c.150]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Оксиды элементов главных подгрупп со значительным парциальным зарядом на атоме кислорода являются ионными соединениями (НагО, СаО). Соединения с немного меньшим парциальным зарядом на атоме кислорода имеют полимерное строение, причем связь элемент — кислород в них приобретает в значительной степени ковалентный характер (В2О3, SiOj). И наконец, оксиды с атомами кислорода, на которых сосредоточен очень небольшой отрицательный заряд, представляют собой молекулярные вещества (Р4О10, СО2, оксиды азота, серы и некоторые оксиды галогенов). [c.472]

Растворы HaS, HaSe и НаТе в воде обладают свойствами слабых кислот, причем сила их в приведенном ряду растет слева направо, т. е. аналогично ряду галогеноводородных кислот. Так как полярность связи Н—Э среди элементов одного периода достигает своего максимума у галогенов, все двухосновные бескислородные кислоты серы, селена и теллура слабее соответствующих галогеноводородных кислот. [c.71]

Важно отметить, что, несмотря на существенное упрочение в случае серы и фосфора одинарных ковалентных связей элемент—элемент, в целом в каждой из групп периодической системы действует тенденция к понижению прочности ковалентных гомоатомных и гетероатомных связей. Доказательством может быть понижение величины т. пл. простых веществ с алмазоподобной структурой при переходе от углерода ( 3350°С) к кремнию (1414°С) и, напротив, повышение т. пл. в рядах молекулярных соединений неметаллов сера (+119°С), селен (-Ь220°С), теллур (+450°С), а также в группе галогенов и благородных газов. Для молекулярных гомоатомных соединений прочность межмолекулярных связей, вызывающих увеличение температуры плавления, растет по мере уменьшения прочности связи элемент—элемент внутри молекулы [3]. Например, в ряду галогенов наименее прочной является молекула Ь, что согласуется с наличием относительно прочной кристаллической молекулярной структуры иода (в отличие от других галогенов) при обычных условиях. [c.249]

Соединения с галогенами должны иметь формулы ЗеН1 д и SeHlg4, а также по аналогии с серой Зe2Hlg2, обладать ковалентными связями и высокой летучестью. По химическому характеру их следует отнести к гало-генангидридам. Это действительно и наблюдается. [c.103]