Альдегиды аналитическое определение

Путь, по которому авторы провели подобное доказательство предложенной ими схемы окисления пропилена, был следующий. Обработкой экспериментальных данных при помощи схемы была установлена истинная кинетика образования промежуточных продуктов — формальдегида и ацетальдегида,— т. е. кинетика пх образования, не искаженная дальнейшим окислением. Разность между рассчитанными из схемы такими истинно образовавшимися количествами альдегидов и аналитически найденными давала количество альдегидов, подвергшихся окислению. По принятым в схеме суммарным уравнениям окисления альдегидов рассчитывалась далее сумма количеств СО и СОа, получающихся этим путем. Кроме того, количество СО, получающейся по реакции 6, определялось как разность между количествами формальдегида, полученного распадом радикала СН2(00)СН0, и аналитически определенным количеством муравьиной кислоты. Таким образом, пользуясь своей схемой, авторы смогли рассчитать все количество СО СО2, которое должно образоваться к каждому моменту реакции. Эти данные затем сравнивались с аналитически определенными количествами СО -I- СО2. [c.392]

Семикарбазоны, различные замещенные фенилгидразоны, ани- лы и многие оксимы в большинстве своем это хорошо кристаллизующиеся трудно растворимые в воде соединения, служащие для аналитических определений и выделения альдегидов и кетонов. [c.60]

Борогидрид натрия восстанавливает альдегиды в соответствующие спирты, и этой реакцией можно воспользоваться для аналитического определения. Борогидрид натрия в избытке прибавляют к исследуемой пробе и непрореагировавший реактив определяют либо иодометрически [78], либо по объему выделившегося водорода [79]. Более новый метод заключается в прямом титровании альдегида борогидридом натрия с фотометрическим определением конечной точки титрования [80]. Недостатком всех этих методов, хотя и удобных, является их неспецифичность. Соединения многих других классов такл<е восстанавливаются реактивом и, следовательно, будут мешать определению. Чаще всего это оказываются кетоны и карбоновые кислоты. [c.121]

Для разделения высококипящих производных формальдегида, и в частности, соединений, в виде которых он подвергается аналитическому определению, применяется распределительная хроматография (тонкослойная, бумажная и колоночная). Так, смеси альдегидов С1—Сб могут быть разделены с помощью хроматографии на бумаге после перевода в соответствующие 2,4-динитрофенил-гидразоны [280]. [c.130]

Продукты радиолиза масел типа сложных диэфиров снижают стойкость этих масел к окислению еще больше, чем олефины, образующиеся при облучении углеводородов. К сложным ди-эфирным маслам, предварительно облученным в атмосфере азота дозой около 10 рад, добавляли антиокислители полученные масла обладали низкой стойкостью к окислению [95]. Анализ облученных сложных эфиров показал присутствие свободной кислоты. Стабильные свободные радикалы не были обнаружены, а олефинов и органических перекисей содержалось мало. Хотя обычные методы аналитического определения альдегидов и кетонов не позволили с достаточной достоверностью доказать их присутствие, все же можно считать [95], что именно эти соединения вызвали значительное снижение эффективности антиокислителей. [c.69]

Семикарбазоны, различные замещенные фенилгидразоны, анилы и многие оксимы представляют собой хорошо кристаллизующиеся, плохо растворимые в воде соединения, поэтому они применяются прежде всего для аналитического определения и выделения альдегидов и кетонов. [c.70]

Новое равновесие никогда не устанавливается мгновенно. При аналитическом определении альдегида можно всегда оттитровать избыток бисульфита иодом, так как окраска иода в конце титрования сохраняется достаточно долго, и конец, следовательно, вполне отчетлив. Только после продолжительного стояния избыток иода восстанавливается бисульфитом, образующимся при диссоциации полученного продукта. [c.241]

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

Такой аналитический прием делает возможным определение фенола в присутствии многочисленных примесей оксидов азота и серы, сероводорода, альдегидов, кетонов, спир- [c.171]

Общая проблема органического анализа включает аналитическое разделение смесей, содержащих одновременно альдегиды и кетоны. Наиболее удовлетворительный метод осуществления такого анализа состоит в определении альдегидов методом меркуриметрического окисления [8] и последующем суммарном определении карбонильных групп по одной из методик с использованием гидроксиламина. [c.93]

Реакцию образования шиффовых оснований как принцип определения альдегидов широко не применяли. Однако многие исследователи считают, что эту реакцию можно использовать для аналитических целей, так как она протекает с большой скоростью и можно легко определить избыточный амин. Вместе с тем ряд недостатков этого метода в значительной мере ограничивает его применение для определения альдегидов. Эти недостатки были в известной степени преодолены, и было установлено, что некоторые альдегиды могут быть определены с достаточно большой точностью. [c.114]

В сборнике отражены также исследования вспомогательного и аналитического характера определение констант фазового равновесия для различных стадий процесса, определение содержания кобальта в газах, анализа оксоспиртов методом газожидкостной хроматографии, а также работы по разделению масляных альдегидов, полученных в процессе гидроформилирования пропилена. [c.6]

В силу этого Н. Н. Семенов вынужден был еще предположить, что образующиеся альдегиды подвергаются не только дальнейшему окислению, но и распаду, причем количество распавшегося ацетальдегида равно аналитически определенпому метану (СНзСНО->СЫ4- - СО), а распавшегося формальдегида — аналитически определенному водороду (НСНО - На-Ь СО). Подсчет (прн помощи экспериментальных данных, полученных В. И. Штерном, и предложенного им расчета) по такой измененной схеме количества образующейся воды приводит уже к удовлетворительному совпадению Н2О вычисленной с Н2О экспериментальной. [c.339]

Зная а и р и количество израсходованного пропилена, можно, пользуясь выражениями (1) п (2), рассчитать истинные количества формальдегида и ацетальдегида. Вычитая из них аналитически определенные количества альдегидов (для холоднопламенпой реакции необходимо учесть еще поправку на полимеризацию формальдегида), авторы получают сумму количеств СО и СО2, которую в сумме с количеством СО, образующейся [c.393]

ПодготоЕ ленная путем модифицирования реакцией с -амино-пропилтриэтоксисиланом поверхность достаточно крупнопористого силохрома или силикагеля может быть использована для иммобилизации белков и, в частности, ферментов, нужных для проведения -биокаталитических реакций. Для этого, как указывалось в лек-дии 5, надо провести дальнейшее модифицирование поверхности адсорбента-носителя прививкой агента (глутарового альдегида), способного вступить в реакцию с аминогруппами как модификатора, так и балка. Адсорбент-носитель с привитыми теперь уже альдегидными концевыми группами вводится в реакцию с различными белками. Ра ссмотрим иммобилизацию уреазы — важного фермента, находящего также применение в аналитическом определении мочевины и в аппарате искусственная почка . На рис. 18.9 представлена зависимость активности иммобилизованной уреазы от количества иммобилизованного белка. Адсорбентом-носителем является макропористый силохром со средним диаметром пор 180 нм. Этот размер пор значительно превышает размер глобулы уреазы. Вместе с тем удельная поверхность этого силохрома еще достаточно высока (5 = 41 м /г), чтобы обеспечить иммобилизацию значительного количества уреазы. Из рис. 18.9 видно, что при этом удается иммобилизовать до 120 мг белка на 1 г сухого адсорбента-носителя (это составляет около 3 мг/м ). Активность уреазы снижается не более, чем наполовину, даже при большом количестве уреазы в силикагеле, зато иммобилизованный так фермент можно многократно применять в проточных системах, и он не теряет активности при хранении по крайней мере в течение полугода. [c.341]

Развитию полярографии органических соединений в СССР мы обязаны инициативе и энергии проф. Неймана, который начал со своими учениками работать в этой области в конце 30-х годов. Его первые работы были посвящены определению перекисей, альдегидов и кетонов среди продуктов холоднопламенного горения углеводородов [36—38]. В начале 40-х годов в Риге Огринем и Брауном [39] полярографический метод был применен для аналитического определения альдегидов, в частности цитраля, в эфирных маслах. [c.7]

Химическая очистка спирта — вспомогательная операция, содействующая очистке спирта от примесей, трудно выделяемых методом ректификации. Химическая очистка рассчитана на устранение из сырца кислот, эфиров, альдегидов и непредельных соединений. Говоря о непредельных соединениях, содержащихся в сырце, подразумевают ряд соединений, окисляемых марганцовокислым калием. Содержание их в спирте настолько незначительно, что не поддается аналитическому определению. Химический характер этих соединений не определен. Для воздействия на эфиры и кислоты применяют едкую щелочь (NaOH), для воздействия на альдегиды и непредельные соединения — слабый раствор марганцовокислого калия. Иногда для химической очистки пользуются только одной щелочью. [c.377]

Несколько позднее (в 1912 г.) Чамичан и Зильбер изучали окисление алкилбензолов кислородом в присутствии влаги на прямом солнечном свету. Процесс обычно проводился в течение многих месяцев при нормальных температуре и давлении. В этих условиях они получили бензальдегид и бензойную кис--лоту из толуола, три толуиловых кислоты из соответствующих ксилолов и куминовую кислоту из п-цимола. Во всех случаях были найдены следы альдегидов, но в количествах, недостаточных для аналитического определения. При окислении этилбензола авторы получили главным образом ацетофенон (43%), а при окислении псевдокумола — смесь изомерных диметилбен-зойных кислот. На основании проведенных исследований Чамичан и Зильбер пришли к выводу, что чем больше в молекулах углеводородов боковых цепей, тем легче они окисляются. [c.90]

Вообид,е, метод разделения ионизированных и неионизированных веществ может применяться для отделения любого ионного, растворимого в воде вещества от любого неионного растворимого вещества с низким молекулярным весом. Соли, кислоты и основания могут быть отделены от целого ряда слабых кислот, аминов, спиртов, аминокислот кетонов, альдегидов и даже неорганических соединений, например аммиака и борной кислоты. Этот метод весьма пригоден для аналитических определений. Однако применение его для технологических целей потребует существенного усоверщенствования. [c.193]

Глиоксаль, как и два предыдущих альдегида, в водных растворах полимеризуется и, хотя он восстанавливается в кислой и щелочной среде, его аналитическое определение рекомендуется [2] проводить в фосфатном буферном растворе с pH 10,4 при строгом соблюдении pH раствора, времени продувания азотом и времени приготовления и полярографиро-вапия растворов, так как по мере стояния испытуемых растворов высота волны уменьшается. [c.26]

Зная а, и количество израсходованного СзН , можпо, пользуясь выражениями (I) и (П), определить образуюпдиеся по ходу реакции истинные количества НСНО и СНзСНО. Вычитая из них аналитически определенные количества альдегидов, паходим количество альдегидов, подвергшихся окислению, т. е. количество образовавшихся при этом СО и СОд (при окислении каждая молекула НСНО дает одну молекулу СО или СОд, а (]НзСНО — две молекулы СО или СОд). Кроме того, количество СО, получающейся по реакции 6, определяется как разность между количеством НСНО, полученного вследствие распада радикала СНд (00) СНО и равного а р и аналитически определенным количеством НСНО. В табл. 2 дано сравнение рассчитанных таким путем количеств СО и СО2 с их количеством, определенным экперимептально для нескольких моментов времени при верхнетемпературном окислении смеси С-зНв-Ь О2 [1,2]. Количества веществ даны в мм рт. ст. Как видим, совпадение вполне удовлетворительно. [c.203]

Основная трудность опытного изучения кинетики реакций (5.2) и (5.3) состоит не в измерении скоростей образования молекул продуктов, а в определении концентраций радикалов. В газовых реакциях концентрации свободных радикалов редко превышают 10 -ь Ч- 10 мoль л , что значительно ниже пределов чувствительности, которые характерны для обычных аналитических методов. При экспериментальном изучении радикальных реакций можно создать такие условия, при которых проблема определения концентраций радикалов частично упрощается [117, 118]. Свободные радикалы образуются при фотолизе или пиролизе подходящих соединений, при ртутной фотосенсибилизации насыщенных молекул или при присоединении атома водорода к молекуле олефина. Источниками радикалов могут быть металлалкилы, кетоны, альдегиды и другие соединения. [c.74]

В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

СНОН—СНОН— OOK), применяется в радиотехнике (пьезокристаллы) и аналитической химии для определения восстанавливающих веществ (альдегидов, сахаров и т. д.). С этой целью готовят раствор, так называемый реактив Фелинга . Для этого смешивают водный раствор сульфата меди с щелочным раствором сегнетовой соли [c.221]

Методика определения. Навеску анализируемого образца, содержащую около 0,1—0,5 г производного ПФДА и от 0,1—0,2 до 0,01—0,02 г ПАДФА, взвешенную на аналитических весах, пом ают в стакан емкостью 100 мл, наливают 10 мл ацетона и 3 мл салицилового альдегида [c.446]

При окислении отдельных углеводородов и нефтяных продуктов образуются разнообразные кислородсодержащие соединения, в частности альдегиды. Более того, Поуп, Динстра и Эдгар [1] высказали предположение, что окисление углеводородов протекает через промежуточную стадию образования альдегидов. При исследовании состава окисленных нефтяных продуктов, особенно частично или полностью отработанных масел, бывает трудно определить наличие альдегидного карбонила. Способы определения, обычно применяемые в аналитической практике, непригодны, поэтому возникает задача разработки новых методов. [c.212]

Из приведенной схемы следует, что в процессе биосинтеза появляются карбонильные соединения,— отличающиеся высокой реакционной способностью. Ацетальдегид может практически мгновенно связаться с молекулярно растворенным диоксидом серы и с ионами гидросульфита и сульфита, а триозы — с первыми двумя из них. Эти карбонилгидросульфитные соединения, как уже описано в 8.1.1, весьма стойки и недоступны для ферментативного воздействия. Таким образом, по мере их накопления в субстрате биохимический процесс будет заторможен или прекращен. Аналитическим показателем этих отрицательных реакций является повышение в бродящем растворе содержания альдегидов при одновременном снижении концентрации спирта. При этом определенное время еще продолжается потребление сахаров, создающее впечатление о нормальном течении процесса. Наряду с этими карбонильными соединениями в процессе брожения накапливаются в небольшой массе валерьяновый и изовалерьяновый альдегиды и в следах — пропионовый альдегид и некоторые другие. [c.266]

Метод, в котором используется система солянокислый гидроксиламин — триэтаноламин, применим для анализа разнообразных карбонильных соединений кроме того, он может быть модифицирован для онределения ацеталей, кеталей, простых виниловых эфиров и иминов. В случае необходимости получения большой точности, особенно при определении веществ высокой степени чистоты, следует использовать метод, в котором применяется система солянокислый гидроксиламин — диметилэтаноламин. Метод с участием муравьинокислого гидроксиламина обеспечивает возможность определения карбонильных соединений независимо от отрицательного влияния соединений, легко гидролизующихся кислотами до альдегидов или кетонов. Смеси альдегидов и кетонов могут быть аналитически разделены путем определения альдегидов специфическим для них меркуриметрическим методом. Несмотря на то, что метод с использованием муравьинокислого гидроксиламина может быть модифицирован для определения низких концентраций карбонильных соединении, а также меркуриметрический метод для подобного же определения альдегидов, колориметрический метод, в котором применяется 2,4-динитрофенилгидразин, является более чувствительным, хотя и менее специфичным. [c.99]

Соли N-HMHHOB пиридиновых оснований оказались специфическими аналитическими реагентами на альдегиды, кетоны, сложные эфиры и нитросоединения [115, 116]. В частности, пиридии--N-имин предложен в качестве высокочувствительного цветного индикатора для определения микрограммовых количеств указанных соединений [126]. [c.76]

Предлагаемый метод непригоден для определения алифатических альдегидов, за исключением формальдегида. Из наблюдаемых кривых титрования можно было сделать вывод, что шиф-фовы основания алифатических альдегидов и алифатических аминов недостаточно устойчивы или что равновесие реакции в этом случае настолько сдвинуто влево, что воспользоваться ею для аналитических целей нельзя. В этом отношении своеобразен коричный альдегид, поскольку он является алифатическим альдегидом, содержаш им в конце цепи фенильную группу, и тем не менее он реагирует нацело. Кротоновый же альдегид, который является аналогом коричного альдегида, за исключением того, что вместо фенильной группы содержит метильную, дает кривую титрования без перегиба. [c.116]

Анализ смесей аминов и аммиака представляет собой трудную аналитическую задачу. Для полного анализа смеси аминов необходим метод, специфичный по отношению к первичным или вторичным аминам. Для определения вторичных и третичных аминов в присутствии первичных применяли метод Сиггиа, Ханна и Кервенского с использованием салицилового альдегида [37] (см. с. 449) и бензальдегидный метод Хоукинса, Смита и Митчела [38]. [c.457]

Наибольшее распространение получила реакция Фуджнвара, заключающаяся во взаимодействии галогенпроизводного с пиридином и щелочью. Эта реакция, не дававшая во многих случаях воспроизводимых результатов, была впоследствии уточнена Кенигом и Цинке, показавшим, что при взаимодействии галогенорганических соединений с пиридином образуются соли пиридиния, гидролиз которых протекает с расщеплением пиридинового цикла. Продукты расщепления в кислой среде выделяют глутаконовый альдегид, конденсирующийся с ароматическими аминами с образованием полиметиновых красителей. В результате изучения условий аналитического применения реакции Кенига — Цинке для определения микрограммовых количеств галогенпроизводных алифатических, ароматических и циклических соединений в воздухе было установлено влияние различных факторов на чувствительность реакции и изысканы наиболее благоприятные условия определения. Примеры практического применения реакции образования полиметиновых красителей.и характеристика получаемых продуктов взаимодействия алифатических галогенорганических соединений по этой реакции рассмотрены в руководстве [c.67]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.633 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.545 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.633 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.586 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология