Аминогруппа превращение в гидроксильную

Превращение аминогруппы в гидроксильную может быть выполнено различными методами. Самым общим из них является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазония, при кипячении с разбавленной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение, содержащее ОН-группу вместо диазониевой группы (ср. гл. IX). Однако практически более важен метод гидролиза аминосоединений действием на них водных растворов минеральных кислот. Обычно для этой цели применяется разбавленная серная кислота. Предложено использование также и фосфорной кислоты. [c.438]

Сопоставление основных тенденций развития гидрогенизационных процессов убеждает прежде всего в том, что растет их специализация, т. е. возникают все более и более селективные процессы, в которых интенсивно протекает какое-либо одно превращение или одна реакция, в то время как другие возможные сопутствующие реакции сводятся к минимуму. Такая селективность достигается определенным соотношением между различными реакциями собственно гидрирования (гидрирование диенов, олефинов, конденсированных ароматических углеводородов, моноциклических углеводородов и другие), реакциями восстановления различных типов (восстановление кислотных, эфирных, гидроксильных и других кислородсодержащих групп, восстановление аминогрупп и другие), реакциями изомеризации и гидроизомеризации, реакциями гидрогенолиза различных типов (гидрогенолиз связей С—О, С—N, С—8, раскрытие алициклических колец, отщепление алифатических заместителей и другие). [c.335]

Гидролиз аминогруппы в гидроксил может быть выполнен различными методами. Самым общим методом, пригодным для гидролиза первичной, ароматически связанной аминогруппы, является метод перехода через диазосоединения амин подвергается предварительно диазотированию, и полученный продукт, соль диазоиия, при кипячении с разведенной минеральной кислотой (серной) выделяет азот и превращается в гидроксильное соединение с ОН-группой вместо диазониевой группы. Схема такого превращения выражается уравнениями [c.236]

Таким образом, в настоящее время в основном выяснены пути биосинтеза наиболее распространенных моносахаридов. Эти пути для разных моносахаридов имеют много общего. Первым этапом биосинтеза всегда является превращение производных кетоз — первичных продуктов фотосинтеза — в производные альдоз. На этом этапе фиксируется должная конфигурация гидроксильной группы у Q моносахарида и при биосинтезе 2-амино-2-дезоксисахаров вводится аминогруппа. [c.396]

Из этой схемы видно, как разнообразны могут быть пути перехода от одного вешества к другому. Однако прв всем разнообразии превращений органических соединений они могут быть сведены к небольшому числу типов реакций. Это—реакции замещения (замещение водорода хлором, хлора — аминогруппой, гидроксилом, гидроксила — хлором, гидроксильного водорода — натрием и т. д.) реакции присоединения (присоединение Hs, H l и т. д. по двойной связи этилена, сюда же относятся не отображенные схемой реакции присоединения к тройней связи и реакции полимеризации, которые можно рассматривать как частный случай реакций присоединения, когда присоединяются друг к другу одинаковые молекулы) реакции отщепления (реакции отщепления воды от спирта с образованием этилена). [c.101]

В зависимости от характера процессов, протекающих при пленкообразовании, различают П. в. двух типов 1) непревращаемые (неотверждаемые, термопластичные, обратимые) 2) превращаемые (отверждаемые, термореактивные, необратимые). Первые не претерпевают при высыхании химич. превращений и образуют пленку в результате физич. процессов испарения орга-нпч. растворителя, воды и др. Превращаемые П. в. содержат в макромолекуле функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, эпоксидные, аминогруппы, двойные связи) и образуют пленку в результате химич. процессов — поликонденсации или полимеризации. [c.325]

Амиды. Амидами называются производные кислот, образованные замещением гидроксильной группы карбоксила аминогруппой. Из амидов важное значение имеет мочевина ЫН СОЫН, — конечный продукт превращения белковых веществ в организме млекопитающих, о важнейший полупродукт для получения карбамидных смол. [c.214]

Химическое изменение оснований. Некоторые мутагенные вещества действуют путем химического изменения содержащихся в ДНК оснований, что приводит к ошибкам репликации. Вполне понятное изменение вызывает нитрит. Азотистая кислота дезаминирует аденин, гуанин или цитозин без разрыва или каких-либо других изменений полинуклеотидной цепи. В результате замещения аминогруппы гидроксильной группой аденин превращается в гипоксантин и спаривается с цитозином вместо тимина, что приводит к мутации АТ СС. Если цитозин дезаминируется в урацил, то он спаривается с аденином вместо гуанина, и это ведет к мутации СС -АТ. Будучи превращен в ксантин, гуанин по-прежнему спаривается с цитозином, т. е. дезаминирование С не вызывает мутации. Гидроксиламин вступает в реакцию главным образом с цитозином и изменяет его так, что тот спаривается с аденином значит, он тоже вызывает мутации СС ТА. [c.444]

Рассмотрим пример первого варианта определения структуры, который наиболее близок к классической химической корреляции. Связь между пространственной структурой глицеринового альдегида и серина была определена с помощью производного D-глюкозамина в качестве ключевого соединения. Превращение D-глюкозамина в D-глюкозу или D-маннозу при реакции с азотистой кислотой позволило установить конфигурацию гидроксильных групп относительно конфигурации глицеринового альдегида. Связь между асимметрическим атомом углерода, несущим аминогруппу, и серином была определена посредством окисления метил-2-ацетамидо-2-дезокси-а-0-глюкопиранозида йодной кислотой, с последующим окислением альдегидных групп в карбоксильные и восстановлением первоначальной альдегидной группы после разрыва ацетальной связи [c.58]

ЧТО если гидроксильные группы дезактивировать превращением в триметилсилильные или трифторуксусные эфиры, то вещества хроматографируются легче, причем на неполярных колонках результаты получаются лучше, чем на полярных. Эти данные четко показывают, что основная причина образования хвостов у производных антрахинона — водородные связи. Это явление общее и для других соединений, и превращение в производные часто используется для соединений с аминогруппами, чтобы сделать их более пригодными для ГЖХ. [c.147]

Показано [26, 40—43], что удачный выбор экспериментальных условий позволяет синтезировать любой из трех продуктов, показанных на схеме. Так, для получения этоксиметилиденгидр-азида (V) требуется кипячение гидразида в избытке этилортоформиата. Более длительное нагревание приводит к оксазолу (VII), а гидразидометилиденгидразид (VI) образуется при кипячении в спирте 1 моль ортоэфира с 2 моль гидразида. При наличии в молекуле гидразида аминогруппы или гидроксильной группы последние вовлекаются в реакцию, образуя самые разнообразные циклические продукты, и потому их превращения будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.137]

Упражнение 20-36. Основываясь на реакциях, приведенных в упражнении 20-30 для синтеза глюкоаилцитозина, предложите последовательность реакций для превращения гидроксильной группы урацила РНК в аминогруппу, т. е. для перехода урацил цитозин. Учтите, что действие сильнокислых агентов должно быть исключено, чтобы предотвратить расщепление ДНК на нуклеотидные группы. [c.142]

В этой схеме привлекает внимание процесс одностадийного восстановления 3-нитро-4,5-дициан-6-хлорпиридина до 3-амино-4,5-диаминометил-пиридина и последующее превращение в последнем всех аминогрупп в гидроксильные. Общий выход пиридоксина (IXa) по этому методу составляет 6,8 % от теоретического68. [c.146]

Гидроксильную группу в бензольном кольце можно заместить на аминогруппу путем превращения исходного соединения в арилдиэтилфосфат и последующей обработки амидом калия и металлическим калием в жидком аммиаке в результате получается соответствующий первичный ароматический амин [101]. Вторая стадия процесса происходит по механизму 8] к1 [102]. [c.25]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Мы не будем здесь останавливаться на характеристике превращения во вторичный ароматический амин хлоро- и вообще галоидопроизводных, как уже приведенной выше (гл. VII), н рассмотрим преимущественно превращения первичных аминов и фенолов, соотв. гидроксильных производных. При замещении аминогруппы на ариламиногруппу (RNHa RNHR ), которое можно назвать арили-рованием аминогруппы, чаще всего в реакцию достаточно ввести исходное аминосоединение и араминирующий амин в избытке (2—3-кратном), причем часть его в виде солянокислой соли соляная кислота нужна для связывания освобождающегося при реакции аммиака [c.280]

Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]

Далее обычным путем—нитрованием и восстановлением—была введена аминогруппа в положение 5. Гидроксильная группа в положении 2 была удалена также по обычной схеме путем превращения в соответствующий хлорид и дальнейшего его восстановления. Полученное таким образом триаминопроизводное XXX при обработке в соответствующих условиях азотистой кислотой давало пиридоксин. [c.469]

При проведении реакции в щелочном раствсре меркурирование протекает значительно быстрее, до известной степени подобно тому, как это имеет место в случае кумариновой кислоты. Замещение происходит в орто-и пара-положение по отношению к гидроксильной группе и сопровождается присоединением соли ртуги по двойной связи. После подкисления уксусной кислотой получается диацетоксимеркуркумаровая кислота [173, 174]. При меркурировании в щелочной среде [175] кумарина, замещенного в положении 6, происходит преимущественно превращение его в кумаровую кислоту. Присутствующие в соединении фенольные гидроксильные группы и аминогруппы превращаются в ОН ОН и ЫНН Х. [c.152]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Обработка этих соединений иодистым этилом дает четвертичные аммонийные соли, содержащие только одну этильную группу у атома азота. Таким образом, обе аминогруппы в каждой молекуле являются третичными. Оба соединения при нагревании с уксусным ангидридом образуют моноаце-тильные производные, гидролиз которых приводит к исходным алкалоидам. Поскольку обе аминогруппы являются третичными и, следовательно, неспособны к ацилированию, моноацетильные производные должны получаться за счет ацетилирования гидроксильной группы. Обработка алкалоидов пятихлористым фосфором в хлороформе дает монохлориды, факт, подтверждающий присутствие одной гидроксильной группы и в хинине, и в цинхонине. Оба алкалоида быстро обесцвечивают растворы перманганата и брома. Эти результаты говорят о наличии двойных связей в молекулах. Окисление этих веществ дает муравьиную кислоту и карбоновые кислоты, эмпирические формулы которых указывают, что подверглась деструкции випильная группа. Таким путем выявлен одии из центров ненасыщенности в каждом алкалоиде. Вышеперечисленные превращения суммируются, приводя к следующим частичным структурам [c.543]

Замещение тиогруппы на атом водорода является одной из наиболее широко используемых реакций пуринов, причем ее часто применяют для удаления серы после того, как проведены другие превращения, возможность которых обусловлена присутствием тио- или алкилтиогрупп. Обычно рассматриваемая реакция осуществляется действием никеля Ренея в водном, щелочном водном или этанольном растворе. Реакция протекает с высоким выходом при наличии алкильных, гидроксильных, алкоксильных или аминогрупп, и лишь в случае галогентиопуринов не приводит к успеху. В случае Л -алкилированных пуринов можно провести восстановление до дигидропроизводных. [c.620]

Более сильное взаимодействие ОСС с аминогруппами протекает в том случае, когда между аминогруппой и атомом кремния есть углеводородная цепь, т.е. в случае взаимодействия ОСС с поверхностными аминооргано-группами Si—( Hj) —NH. . Такие модифицированные сорбенты получены в работе [164] с использованием у-аминопропилтриэтоксисилана. Отмечается [164, 165], что на аминоорганокремнеземе химические превращения ОСС происходят в значительно меньшей степени. При длительной адсорбции наблюдается незначительное восстановление гидроксильного покрова силикагеля, что может быть вызвано большим экранированием поверхности кремнезема углеводородной частью поверхностных группировок Si—(СН2)з—NHj и меньшим количеством доступных для адсорбированных молекул напряженных силоксановых мостиков на поверхности. Экспериментальные данные указывают, что ОСС взаимодействуют только со свободными поверхностными NHj-группами через водородные связи. Связь с группировками Si—(СН ),—NHj более прочная, чем с группировками Si—NH2 и —nh—Si , но значительно слабее, [c.46]

Химические свойства. Химические превращения ароматических галогенопроизводных связаны с замещением атомов галогена и замещением атомов водорода другими группами атомов. Способность к реакциям замещения резко меняется в зависимости от характера связи галогена с ароматическим остатком для галогенов, непосредственно связанных с ядром, типична незначительная подвижность. В этом случае галогенбензолы уподобляются гало-генвинилам и в то же время резко отличаются от галогеноалканов. Так, они не реагируют в обычных условиях с раствором едких щелочей, цианидом калия и нитритом серебра. Однако инертность галогенов, непосредственно связанных с ароматическим кольцом, является относительной. Хлорбензол в жестких условиях (нагревание, повышенное давление, присутствие катализаторов) при взаимодействии со щелочами и аммиаком обменивает хлор на гидроксильную и аминогруппу, превращаясь в фенол и анилин [c.432]

В дальнейшем последовательно рассматриваются органические соединения, содержащие гидроксильные, сульфгидрильные и аминогруппы, а также производимые от них ведества. Все эти соединения находятся в близ1ких взаимоотношениях. Они могут быть получены из одних и тех же исходных продуктов по однотипным реакциям. Осуществимы и взаимные превращения этих [c.8]

Превращения сульфокислот. Как указывалось, сульфокислоты, особенно ароматического ряда, широко используются в качестве промежуточных продуктов при переходе от углеводородов к их производным раз.,1ичных классов. Это обусловлено тем, что суль-фогруппа может заменяться другими группами, в частности, гидроксильной, аминогруппой, остатком синильной кислоты — нитрильной группой и т. п. Такие превращения сульфокислот можно изобразить схемой [c.153]

Если перемещение мигрирующей группы сопровождается образованием карбониевого ионного центра на углеродном атоме, связанном с гидроксильной, алкоксильной, аминогруппами или галогеном, то дальнейщие превращения у этого центра могут приводить к образованию карбонильной группы и происходит перегруппировка пинаколинового тина [уравнение (2-13)] [25]. [c.26]

Свободные гидроксильные и аминогруппы в белках, а также водородные атомы пептидной (амидной) связи могут быть использованы для различных превращений. Например, амино- и гидроксильные группы можно проацетилировать или прометилировать. Однако продукты превращения белков не являются сырьем для дальнейшей переработки в большинстве случаев эти реакции применяются для фиксации определенной формы белка и придания ему нерастворимости. С этой целью обычно используют реакции, связанные с образованием сетчатой структуры, например обработку формальдегидом, приводящую к образованию метиленовых мостиков между макромолекулами (при получении искусственного рога, галалита, и т. д.). Более подробно о способах переработки различных белков сообщается в технологической части книги. [c.126]

Наличие двух гидроксильных групп в элементарном звене хитина и хитозана позволяет осуществить их химические превращения по реакциям, применимым к целлюлозе. Таким путем получены водорастворимые производные - оксиэтил-, оксиметил-, карбоксиметилхитины. Высокореакционноспособная аминогруппа хитозана, во многом определяющая уникальные свойства биополимера, дает возможность для дополнительных химических реакций. Вопросы химической модификации хитина и хитозана детально рассмотрены в монографии [101]. [c.84]

Хлорамфеникол. При помощи хроматографии на бумаге проведено весьма обстоятельное обследование превращений хлорамфеникола под действием микроорганизмов [567—571]. Было показано, что хлорамфеникол претерпевает несколько превращений восстановление нитрогруппы до аминогруппы, ацетили-рование гидроксильной группы, окисление вторичной спиртовой группы до кетонной и отщепление дихлорацетильного остатка. Эти процессы протекают в различной последовательности. Образовавшиеся промежуточные и конечные продукты превращений лишены антимикробной активности. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология