Коэффициент растворителя в ионите

Таким образом, принимая вакуум за стандартное состояние, можно связать влияние растворителя с коэффициентом активности иона [c.456]

Коэффициенты активности ионов зависят от состава и концентрации раствора, от заряда и природы иона и от других условий. Однако в разбавленных растворах (С 0,5 моль/л) природа иона слабо сказывается на значении его коэффициента активности. Приближенно можно считать, что в разбавленных растворах коэффициент активности иона в данном растворителе зависит только от заряда иона [c.133]

Метод ЭДС используют для определения pH растворов, констант диссоциации электролитов, ионных произведений растворителей, констант гидролиза солей, растворимости веществ, коэффициентов активности ионов, констант устойчивости комплексных соединений. [c.81]

Она зависит от температуры, диэлектрической проницаемости растворителя и некоторых других его свойств. Для водных растворов и 25°С /4 = 0,509. При средних концентрациях раствора (/ = 0,5...0,8) коэффициент активности иона может быть рассчитан по уравнению Дэвис, также основанному на теории Дебая —Хюккеля [c.25]

Растворитель — диэлектрик ослабляет этот процесс тем сильнее, чем больше его диэлектрическая проницаемость ер. Если молекулы растворителя поляризуются сильнее, чем растворенные ионы, то, очевидно, деформация ионных полей ведет к притяжению их к молекулам растворителя и, следовательно, к отталкиванию друг от друга. При достаточно высоких концентрациях отталкивание может преобладать над притяжением за счет кулонов-ских сил и коэффициент активности становится больше единицы, что и наблюдается в растворах с большими значениями Вр (например, в водных). Поляризация диполей растворителя ионами приводит, с одной стороны, к их ориентации вокруг ионов, что способствует уменьшению ер, а с другой стороны, ориентированные диполи растворителя сгущаются вокруг иона, образуя его сольватную оболочку, что связано с локальными повышениями давления (явление электрострикции), способствующего росту Вр. Однако это повышение суммарно значительно меньше изменения ер в сторону понижения за счет ориентационной поляризации, поэтому в конечном итоге при повышении концентрации раствора 400 [c.400]

Катафоретическое трение не зависит от коэффициентов трения ионов, образующих ионную атмосферу, и одинаково для однотипных электролитов, растворенных в одном и том же растворителе при данных температурах и концентрации. [c.406]

Изменение энергии ионов кислот при переходе их из одного растворителя в другой. Теоретическая интерпретация коэффициентов активности ионов кислот [c.194]

Таким образом, различие между константой ионного обмена в неводном растворителе и в воде определяется нулевыми коэффициентами активности ионов в ионите и в растворе. Определить изменение константы можно, если известны величины коэффициентов активности и /(,. [c.365]

Из этого выражения следует, что Пне равно логарифму активности протона, а отличается от него на величину логарифма отношения коэффициентов активности заряженной и незаряженной форм индикатора, т. е. зависит от того, какова энергия взаимодействия с растворителем иона и нейтральной молекулы индикатора. При стандартизации по отношению к бесконечно разбавленному водному раствору величины 7 и 7ор,н+ определяются работой переноса ионов ВН" и соответственно молекул В из среды М в воду. Таким образом, предположение, что равно —lg ан+(М) будет справедливо только в том случае, если влияние растворителя на катион основания и молекулу основания индикатора одинаково. [c.415]

Молекулярная теория движения ионов в качестве наиболее простого, предельного выделяет случай, когда размеры иона существенно больше размеров частицы растворителя, ион имеет низкую зарядность и не образует прочных направленных химических связей с частицами растворителя. При этих условиях для сферически симметричного иона можно ожидать выполнения закона Стокса. Напомним, что последний связывает скорость V движения шарика в вязкой покоящейся среде, возникающего вследствие приложенной к шарику силы f, с коэффициентом вязкости среды т) и радиусом г шарика [c.455]

Коэффициенты скорости растворения, входящие в уравнения кинетики, зависят от коэффициентов диффузии ионов и молекул в растворе, от энергий кристаллических решеток, а иногда и от растворимости вещества. На все эти факторы влияет температура. Существенным фактором, определяющим значения коэффициентов скорости растворения, является эффективная толщина диффузионного слоя у межфазной поверхности. Она зависит от гидродинамических условий и, следовательно, от способа растворения и используемой аппаратуры. Чем меньше вязкость растворителя и чем больше скорость его перемещения относительно поверхности растворяемого тела, тем тоньше диффузионный слой, т. е. тем меньше диффузионное сопротивление и тем больше коэффициент скорости растворения. [c.220]

В разбавленных растворах зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора для иона, несущего г единиц заряда, описывается предельным законом Дебая—Гюккеля (1.5), выведенным в приближении точечных зарядов. Согласно этому уравнению единственным свойством нона, определяющим значение его коэффициента активности в заданных условиях (растворитель, ионная сила раствора, температура), является его заряд. Для наиболее типичных условий проведения ионных реакций — в водном растворе при температуре, близкой к комнатной, — это уравнение с хорошей степенью точности можно записать в виде [c.163]

Коэффициенты активности ионов зависят от состава и концентрации раствора, от заряда и природы иона и от других условий. Однако в разбавленных растворах (С < 0,5 моль/л) природа иона слабо сказывается на значении его коэффициента активности. Приближенно можно считать, что в разбавленных растворах коэффициент активности иона в данном растворителе зависит только от заряда иона и ионной силы раствора I, которая равна полусумме произведений концентрации С , каждого иона на квадрат его заряда 2. [c.64]

При более высоких ионных силах коэффициенты активности начинают зависеть от природы ионов, а затем и от общего состава раствора. В этих случаях для нахождения коэффициентов активности следует пользоваться конкретными справочными данными. В очень концентрированных растворах (/>1 М) коэффициенты активности ионов могут быть больше единицы. Одна из причин этого явления состоит в связывании значительного количества растворителя в результате сольватации ионов н, таким образом, в увеличении кажущейся концентрации ионов. При / = 0,1 — 0,5 М во многих случаях хорошие результаты дают расчеты по уравнению Дэвиса [c.101]

Сущность работы. Одним из решающих факторов, определяюш,их изменение ионного обмена, является диэлектрическая постоянная растворителя. Зависимость константы ионного обмена Ка. в от диэлектрической постоянной среды определяется влиянием последней на отношение коэффициентов активностей ионов равновесного раствора и, следовательно, при изменении состава растворителя [c.96]

Для выделения бериллия из водных или кислых растворов анионообменники используются в меньщей степени по сравнению с катионообменниками. С анионами минеральных кислот бериллий образует очень непрочные анионные комплексы. Следовательно, он практически не поглощается во всем интервале концентраций соляной или азотной кислот. Однако при замене значительной части воды соответствующим органическим растворителем ионы Ве " сорбируются анионообменниками (табл. 5.14). В табл. 5.14 для сравнения приведены значения коэффициентов распределения алюминия и магния. [c.179]

Катодное восстановление в органических растворителях ионов щелочноземельных металлов до металлического состояния происходит, судя по полярографическим данным [988, 1022, 1052, 904, 743, 1233, 888, 837, 921], в основном необратимо в результате одноступенчатого двухэлектронного процесса. Необратимость уменьшается в ряду Mg2+—Ва + [925, 1005]. Обратимое восстановление чаще всего наблюдается для иона бария (теоретическая величина коэффициента Ь для двухэлектронного обратимого восстановления при комнатной температуре составляет 29,5 мВ). Имеются отдельные указания о двухступенчатом механизме разряда некоторых ионов щелочноземельных металлов, например кальция [441] и магния [837]. [c.84]

Давление паров и коэффициенты активности водных растворов хлорной кислоты были измерены Пирсом и Нелсоном и Робинсоном и Бекером . Эти исследователи указывают активность растворителя, коэффициенты активности ионов, парциальные молекулярные объемы, осмотические коэффициенты и изменения [c.26]

Форма существования элемента в растворе определяется его собственной природой, природой растворителя, ионным составом системы в целом (кислотностью, наличием лигандов), а также температурой, давлением н т. д. Связь концентрации одной из форм с общим содержанием компонента во всех формах (аналитической илн общей концентрацией) описывается с помощью коэффициента побочной реакции. В реакции (2.1) компонент В может участвовать в параллельно идущей реакции, и в этом случае его концентрация будет равна [c.21]

Хроматография на бумаге — разновидность метода распределительной хроматографии ( 13). Носителем для неподвижного растворителя служит при этом фильтровальная бумага, а не колонка с сорбентом. Разделение смесей веществ или ионов с помощью хроматографии на бумаге основано на различной скорости движения компонентов, которую характеризуют коэффициентом движения Л/. Коэффициенты движения ионов вычисляют по формуле [c.450]

Увеличение же коэффициента активности ионов электролита в концентрированных растворах обусловливается понижением активности растворителя и дегидратацией ионов. Если допустить, что ионы электролита САз имеют координационные числа n = 6 и / = 4, то уже при моляльности, близкой к 4, вся вода окажется координационно связанной ионами. Дальнейшее увеличение концентрации электролита может вызвать только перераспределение молекул воды, ранее координированных ионами САг (в действительности частичная дегидратация ионов наступает уже в полу-моляльных растворах). Это приводит к повышению изобарных потенциалов ионов, AZ — AZ О, и увеличению их коэффициентов активности, т 1 В этом случае функция, устанавливающая зависимость логарифма коэффициента активности от концентрации, имеет положительное значение и может быть представлена в виде [c.92]

Отсюда вытекает необходимость учитывать влияние растворителя на потенциалы полуволн и величину предельного тока. Применение разных растворителей определяет различие в вязкости среды, оказывающей существеннейшее влияние на величину коэффициента диффузии ионов или молекул исследуемого вещества и, следовательно, на величину диффузионного тока. [c.246]

Первый путь заключается в определении величины коэффициентов распределения ионов на основе теоретических предпосылок. Бренстед 8 брал в качестве растворителей воду и метиловый спирт и определял, исходя из чисто электростатических соображений, электрическую работу, затрачиваемую на перенос одного моля растворенного вещества из одного растворителя в другой. С качественной точки зрения, энергия затрачивается на перенос заряженных частиц из воды в метиловый спирт, потому что растворитель с более высокой диэлектрической проницаемостью обладает большей полярностью и сильнее взаимодействует с полол ительными или отрицательными ионами. Для количественного определения этой энергии переноса вещества из растворителя 1 в растворитель 2 Бренстед использовал уравнение [c.84]

Уравнение третьего приближения теории Дебая — Гюккеля имеет простую форму, но константа С лишена определенного физического смысла. Р. Робинсон и Р. Стокс (1948) предложили иную количественную интерпретацию роста lg/ "> при высоких концентрациях электролита. По теории Робинсона — Стокса формула второго приближения (III.55) должна применяться не к свободным, а ксольватированным ионам, мольная доля которых по отношению к свободному растворителю отличается от мольной доли ионов без сольватной оболочки. На это, в частности, указывают экспериментальные значения параметра а, превышающие сумму кристаллографических радиусов катиона и аниона. Таким образом, возникает необходимость установления связи между коэффициентами активности и / /( сольв)- При этом применяется тот же прием, как и при установлении связи между стехиометрическим коэффициентом активности бинарного электролита и истинным коэффициентом активности ионов при учете его частичной диссоциации [см. уравнения (111.21) — (III.26)]. Окончательный результат можно представить в виде [c.42]

В гл. V была подробно рассмотрена теоретическая интерпретация и методы определения Тоио ов- ри этом было установлено, что 7о могут быть однозначно определены только для суммы ионов электролита в целом. Эти величины хорошо известны для ионов ряда сильных кислот, особенно для НС1, во многих растворителях. Например, для этилового спирта 21 7оионоа = = 5,02. Однако какая часть величины 5,02 составляет lg 7он+ и какая часть 7оС1-1 мы не знаем. В связи с этим было предложено поступать так принять, что средний коэффициент активности ионов кислоты равен коэффициенту активности ионов лиония, т. е. предположить, что [c.418]

При попытках обработать данные часто убеждаются в том, что с равным успехом можно испо-гьзовать несколько, казалось бы разных моделей. В частности, это верно для химии растворов в не водных растворителях. Можно объяснить наблюдаемые факты образованием ионных пар, нзм( ие1П1ем коэффициентов активности, ионными взаимодействиями ра, июго типа и т. д., но все это может быть связано с диэлектрической проницаемостью ]5аствора. Мно гие свойства растворителей мо. кио объяснить, исходя из их ди электрической проницаемости. [c.354]

Как и катализаторы химических реакций, электрокатализаторы не изменяют термодинамику процесса, т.е. не влияют на равновесный потенциал электродных реакций. Электрокатализаторы увеличивают константу скоростей прямых и обратных реакций, т.е. плотности тока химических реакций и тока обм ена Jq (1.60), (1.64). Увеличение константы скорости реакции может быть обусловлено как снижением энергии активации, так и изменением значения предэкспоненциального коэффициента уравнения (1.61). Электрокатализатор изменяет не только скорость, но и механизм реакции и может влиять на состав продуктов реакции. Составной частью электрокатали-тической реакции является стадия адсорбции. Могут адсорбироваться исходные вещества, промежуточные частицы и продукты реакции. Кроме того, на реакцию оказывает влияние адсорбция молекул растворителя, ионов электролита, а также адсорбция примесей. [c.29]

В значительном числе работ [766, 765, 1153, 1022, 963, 1052, 904, 891, 906, 743, 780, 1233, 1197, 1134, 739, 1226, 885, 1000, 984, 1190, 1128, 1189, 1082, 342, 67, 504, 987] уделено внимание электровосстановлению таллия из органических сред. По полярографическим данным процесс обратим, на ртутном электроде одноэлектронное восстановление заканчивается образованием амальгамы. Некоторая необратимость наблюдается лишь в отдельных растворителях [1197]. Волны на поляризационных кривых имеют диффузионный характер, в нескольких растворителях определены коэффициенты диффузии ионов таллия. Прослеживается четкая зависимость Eiix от природы и концентрации фонового электролита [1128], а также корреляция с донорным числом растворителя [891]. Ион таллия, характеризующийся малым эффективным зарядом, а следовательно, небольшой склонностью к сольватации, как правило, показывает малое изменение в потенциалах восстановления при переходе от одного растворителя к другому. Благодаря этому редокс-систему Т1(1)/Т1(0) можно использовать для некоторых растворителей в качестве электрода сравнения [765, 766]. Электродный процесс при восстановлении комплексов таллия с органическими лигандами осложнен адсорбцией [1082, 67, 69]. [c.89]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Следует оговорить, что уравнение Больцмана, а значит, и уравнение Гуи—Чепмана становятся неприменимы при высоких значениях концентрации ионов, а следовательно, и при столь высоких значениях потенциалов, которые к таким значениям приводят. Становится необходимым учет собственного объема ионов. Точные расчеты требуют также учета влияния поляризации растворителя и коэффициентов активности ионов, на чем мы не будем останавливаться. [c.71]

В сообщении о результатах тщательного изучения второй ступени диссоциации фосфорной кислоты в воде и в растворах, содержащих 10 и 20 вес. % метанола с помощью гальванического элемента без переноса, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, Эндер, Телчик и Шефер [30] высказали мнение, что активность ионов водорода является общей мерой кислотности. Однако они не предложили способа ее оценки в неводных и смешанных среда . Аналогичного вида гальванический элемент был применен Парксом, Крокфордом и Найтом [31] для определения величины раН цитратных и фосфатных буферных растворов в водно-метанольном растворителе, содержащем 10 и 20 вес. % метанола. Величина раН была определена как отрицательный логарифм активности ионов водорода (молярная шкала). Коэффициент активности ионов водорода принимает значение, равное 1, при бесконечном разбавлении в каждом из смешанных растворителей. Поэтому рйН = —lg( H-si/H) (где коэффициент активности у выражен в шкале молярности с). [c.196]

Первое действие, по-видимому, принимает особенно большие размеры при сравнительно большой ионной силе, к тому же его трудно учесть обычным путем, поскольку степень проявления этого действия для разных индикаторов и солей различна. Так, фон Хальбан и Кортюм отмечают, что светопоглош,ение раствора, содержащего ионы динитрофенолята, значительно повышается в присутствии двухвалентных и трехвалентных катионов, но падает в присутствии одновалентных катионов. Отмечается, что анионы и даже неэлектролиты, такие как мочевина, тоже оказывают влияние. Взаимосвязи между степенью оказываемого действия и коэффициентом активности ионов, по-видимому, не существует скорее можно говорить о взаимодействии между добавленным растворенным веществом и молекулами растворителя, окружающими ион индикатора. Сиджвик, Уорбойз и Вудворд отмечают, что соли, состоящие из одновалентных ионов, увеличивают светопоглощение обеих форм метилового оранжевого, но, поскольку увеличение светопоглощения пропорционально повышению концентрации соли, соотношение интенсивностей окраски существенным образом не меняется. Авторам не удалось заметить какое-либо специфичное действие анионов. [c.66]

Выше (стр. 168) мы указывали, что если доминирующим фактором, определяющим температурные коэффициенты теплот растворения электролитов в воде, является изменение структуры воды, то четвертым следствием этой предпосылки должно быть заметное влияние присутствия ионов ранее растворенной соли на ДЯ, и с1 AHJdT второй, растворяемой в таком готовом растворе, соли. При этом характер и размеры такого влияния будут зависеть от величины обобщенного момента z r находящихся в растворителе ионов и от их [c.173]

Нейтральные соединения. Растворение многочисленных неорганических солей в воде не влияет на кислотные или щелочные свойства этого растворителя (за исключением влияния на коэффициенты активности ионов водорода и гидроксид-ионов). К этим соединениям относятся хлориды, бромиды, иодиды, нитраты, сульфаты и перхлораты лития, натрия и калия, которые являются солями сильных минеральных кислот и очень сильных оснований. Водные растворы, не содержащие иных растворенных веществ кроме указанных соединений, имеют при комнатной температуре значение pH равное 7. Добавление таких солей к раствору, содержащему кислоту или основание, не оказывает влияния на кислые-или основные свойства раствора. Более того, если добавить такую нейтральную соль к слабой кислоте (NH4 I) или к слабому основанию (ЫаСНзСОО), ни катион, ни анион соли не окажут влияния на значение pH раствора. [c.108]

Проведенное нами ранее [1] изучение электропроводности ацетатов железа в концентрированных растворах уксусной кислоты (от 80,48 до 98,7 вес. % СНзСООН) позволило рассчитать константы диссоциации этих солей в растворителе, который можно рассматривать как СН3СООН с переменным содержанием воды. Величины констант диссоциации РеАсз и РеАса представлены в таблице. Зависимость р реАс от 1/0 (й — экспериментальная константа диссоциации, полученная путем экстраполяции переменной концентрационной константы диссоциации соли на область бесконечно разбавленных растворов, в которых, по условию нормировки, коэффициенты активности ионов и молекул равны 1 при 25° С О — диэлектрическая проницаемость растворителя) имеет линейный характер (рис. 1). Величины О рассчитаны из литературных данных [2]. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология