Эмульгаторы систем значение ГЛБ

Благоприятными для скорости полимеризации являются применение мономеров с высокой концентрацией, увеличение количества эмульгатора и молекулярной массы жирной кислоты (до определенного значения), применение активной гидроперекиси, низкое содержание минеральных солей в водной фазе, отсутствие кислорода в системе и др. [c.254]

Обычно в промышленных условиях полимеризацию проводят в присутствии смеси ионных и неионных эмульгаторов. Это, как правило, увеличивает скорость процесса и повышает устойчивость латексов по сравнению с латексами, синтез которых проводят в присутствии одних только НПАВ. Таким путем можно получать бутадиен-стирольные, бутадиен-нитрильные и некоторые другие латексы. С увеличением доли НПАВ в смеси эмульгаторов наблюдалось возрастание среднего размера частиц. При этом суммарное количество эмульгатора, необходимое для достижения определенной скорости процесса полимеризации, уменьшается. Процесс полимеризации в системах с НПАВ можно проводить в широком диапазоне значений pH, но в нейтральной среде скорость полимеризации обычно невелика. [c.601]

В некоторых эмульсиях В/М капли имеют -потенциал, равный 100 мв, так что мог ожидаться первый электровязкостный эффект. Однако эмульсии (Ф == 0,03—0,33), содержащие различные эмульгаторы и имеющие -потенциалы от 15 до 100 мв, нри применении уравнения (IV.206) к данным вязкости (Альберс, 1957) дали примерно одно и то же значение а . Величина первого электровязкостного эффекта, полученная по уравнению (1У.250), равна — 1%. Таким образом, эффект был мал в системах с низкой диэлектрической постоянной. В эмульсиях В/М толщина двойного электрического слоя составляет несколько микрометров, так что в более концентрированных эмульсиях мог ожидаться второй электровязкостный эффект. Но так как двойной слой является очень диффузным, увеличение вязкости, вызванное последним эффектом, должно было бы быть также малым. [c.297]

Сущность работы. Количество дисперсной фазы, при котором эмульсия сохраняет устойчивость, зависит от природы эмульгируемых жидкостей и от свойств эмульгатора. Оно не может быть беспредельно большим (для каждой системы существует свое предельное значение). Эмульсии с максимально возможным содержанием дисперсной фазы называются предельно концентрированными. За меру предельной концентрации эмульсий Крем-нев [3, 4] принимает предельную поверхность стабилизирующего слоя Sao при достижении им критической толщины бкр. В основу данной работы положена методика получения предельно концентрированных эмульсий и вычисления величин и бкр, предложенная Кремневым. [c.88]

Обращение фаз эмульсий можно вызвать изменением температуры. Важным показателем является температура обращения фаз (ТОФ), при которой происходит переход эмульсии М/В- -В/М и обратный переход В/М->-М/В. Значение ТОФ соответствует такой температуре, при которой уравнивается действие гидрофобной и гидрофильной частей эмульгаторов. Температура обращения фаз связана с величиной ГЛБ системы. [c.186]

В основу определения чисел ГЛБ первоначально было положено сравнение эмульгирующей способности и некоторых других свойств ПАВ, причем за меру устойчивости эмульсий была принята их способность не выделять дисперсионную среду, т. е. весьма неудачная косвенная характеристика устойчивости, имеющая значение в основном для фармацевтических объектов. В дальнейшем для расчета чисел ГЛБ Гриффином были предложены известные эмпирические формулы [29]. Главным недостатком этого и других упомянутых способов оценки ГЛБ [26, 27] является то, что физический смысл ГЛБ в них остается неясным. Кроме того, при расчете чисел ГЛБ по формулам Гриффина гидрофобность углеводородных радикалов и гидрофильность полярных групп считаются аддитивно возрастающими соответственно при увеличении числа метиленовых или полярных групп (например, оксиэтильных). Другие практические недостатки системы чисел ГЛБ, и в частности при использовании чисел для оценки эмульгаторов,, многократно обсуждались в литературе [30]. [c.21]

Это подтверждают наши экспериментальные данные. Так, процент прироста значений эффективной вязкости при увеличении содержания ЭС-2 от 1 до 5 % повышается со 114 до 243 для эмульсий с водосодержанием 40 и 60 % соответственно (см. рис. 13). Это, очевидно, вызвано как увеличением общей поверхности раздела в системе, так и более существенной иммобилизацией утончающихся прослоек дисперсионной среды эмульсий и избыточным числом молекул эмульгатора в ней. [c.57]

При получении эмульсий различного компонентного состава образуются системы с неоднозначной общей поверхностью раздела. Как дисперсность внутренней фазы, так и значения электростабильности не будут однозначными критериями их агрегативной стабильности. Более надежные качественные и количественные показатели стабильности эмульсий - изменение свойств системы во времени применительно к конкретному эмульгатору. [c.77]

Более высокие значения СНС (табл. 12), динамического напряжения сдвига (табл. 12-13, рис. 26, кривая 1) и эффективной вязкости (рис. 26, кривая 2) обратных эмульсий при кислых значениях pH объясняются большим агрегатированием глобул водной фазы (ростом коагуляционной структуры) ввиду обеднения адсорбционного слоя молекулами эмульгатора. По мере повышения значений pH снижается межфазное натяжение в системе, упрочняется адсорбционный слой, а процесс агрегирования водных глобул замедляется. [c.81]

Последнее подтверждение - рост значений электростабильности обратных эмульсий во времени (рис. 27) после их приготовления в зависимости от водосодержания, так называемое "старение эмульсий". При этом чем выше вязкость углеводо эод-ной среды, тем интенсивнее рост электростабильности обратных эмульсий на ее основе в течение, например, 24 ч. Увеличение объемного водосодержания в системе вызывает и более интенсивное увеличение электростабильности во времени. Это может быть объяснено как возрастанием общей поверхности раздела в эмульсии и снижением эффективной концентрации эмульгатора, так и большей структурированностью прослоек углеводородной среды между глобулами водной фазы и затруднением адсорбции из нее молекул эмульгатора на межфазную поверхность. [c.85]

Задачей эмульгаторов является диспергирование эмульгируемой фазы и создание вокруг глобул механически прочного барьера, противодействующего коалесценции. Большое значение имеет при этом устойчивость защитных слоев, их лиофильность и диффузность, способность к быстрому восстановлению. Поверхностная активность не предопределяет защитную способность реагентов, но, обеспечивая высокую дисперсность, нозволяет в сочетании с защитными компонентами системы получать максимальный эффект. [c.206]

Данные разных авторов о значениях констант радикальной сополимеризации бутадиена (Б) и акрилонитрила (А) довольно существенно различаются. Еще ранее указывалось [2, с. 789], чго они зависят от температуры полимеризации, типа эмульгатора и даже инициирующей системы. Если во всех исследовапиях значение Га было найдено близким к нулю, то значение Гъ в разных работах колебалось от 0,18 до 0,40, а содержание А в азеотропе — от 30 до 44%. Наиболее тщательное изучение состава бутадиен-нитрильных сополимеров в зависимости от соотношения мономеров было выполнено с применением специальных хроматографических методов анализа 1В области низких и. высоких содержаний акрилонитрила [40]. Полученные данные приведены на рис. 4.6. [c.177]

При двухстадийном методе полимеризации в реактор загружают 80—85% обессоленной воды и примерно половину от всего количества исходных компонентов (мономер, эмульгатор, другие добавки). При перемешивании нагревают до 40—45°С и после установления этой температуры добавляют необходимое количество инициирующей редокс-системы в следующем порядке персульфат, восстановитель. Редокс-ингредиенты подают обычно в виде водных растворов. После добавления инициатора выключают мешалку. В течение 1 ч длится индукционный период. Затем начинается процесс полимеризации, о чем судят по подъему температуры. Через 20—30 мин температура достигает максимального значения (80—85 °С). После этого включают мешалку и загружают оставшееся количество исходных компонентов в следующей последовательности обессоленная вода с эмульгатором, мономер и другие добавки. Температура в реакторе понижается до 65—67 °С затем [c.216]

Для эмульсий с эмульгатором ОП-20 мы получили А = ,5 10 эрг [И]. На рисунке ход кривой с этим значением А становится резким, начиная от 180 А, что находится в хорошем соответствии с критической толщиной. Шелудко для двусторонних пленок получил ( кр = 400 А и А = Ъ -10" эрг [2]. Очевидно на скачкообразное утоньшение должны иметь влияние именно те факторы, которые изменяют дисперсионное взаимодействие в системе. Это достигается изменением природы масляной среды и примененных ПАВ. [c.264]

Система чисел ГЛБ позволяет систематизировать весьма запутанные данные по эмульгирующим свойствам различных поверхностноактивных веществ и их смесей и способствует эффективной организации поиска оптимальных эмульгирующих составов. От нее, однако, нельзя требовать слишком многого, поскольку при углубленном анализе возникают различные осложнения. Сложный характер действия поверхностно-активных смесей хорошо виден, например, из рис. ХП-10, на котором показана возможная молекулярная структура межфазных пленок на капельках эмульсии, стабилизованных смесью твина 40 и спана. 80. Не удивительно, что в действительности числа ГЛБ не совсем аддитивны и что их эффективные значения зависят от природы масляной фазы и других факторов. Как уже отмечалось, тип образуе-.мой эмульсии М/В или В/М зависит также от величины ф и множества других физических характеристик, поэтому эмульсию нельзя характеризовать только числом ГЛБ эмульгатора. [c.403]

Наблюдается явная связь между представлением о балансе якорного и растворимого компонентов и системой гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) для эмульгаторов [47]. Очевидно, что большинство стабилизаторов, используемых в неводной дисперсионной полимеризации, обладают низким значением ГЛБ, но уже упомянутые ограничения для неводных полимеров-стабилизаторов, такие, как минимальный размер якорного компонента, препятствуют непосредственному применению простой системы ГЛБ. [c.89]

При обсуждении вопроса об устойчивости дисперсных систем необходимо различать две большие группы — лио-фильные и лиофобные системы. Лиофильные эмульсии, характеризующиеся высокой степенью дисперсности, термодинамически устойчивые, самопроизвольно образующие равновесные системы со значениями межфазной поверхностной энергии 01,2, меньшим некоторого критического значения Лиофильные эмульсионные системы не требуют введения стабилизирующих эмульгаторов. [c.7]

Так как уменьшается средний диаметр частичек, то возрастает общая поверхность частиц, на которую тратится все большее количество эмульгатора. Это приводит к уменьшению концентрации свободного эмульгатора, которая на известной стадии процесса становится меньше ККМ, и мицеллы исчезают из системы. Точку, в которой исчезают мицеллы полимеризационной системы, можно определить по изменению поверхностного натяжения. Перед этой точкой поверхностное натяжение полимеризационной системы после приблизительно постоянного значения резко увеличивается. С этого момента (около 10—20% превращения) новые латексные частицы возникать не могут. [c.43]

Важное значение для понимания механизма действия эмульгаторов в данном процессе имеет рассмотрение топохимии реакции, определение положения и роли различных компонентов системы в развитии процесса, а также места протекания собственно реакции окисления. Этот вопрос в значительной степени осложняется тем, что в рассматриваемой системе, кроме обычных компонентов эмульсии (две несмешивающиеся фазы и эмульгатор), присутствуют макромолекулы белка в нативном состоянии и продукты их метаболизма. При создании топохимической схемы ферментативного окисления углеводородов необходимо учитывать существующие подобные схемы для реакций эмульсионной полимеризации и окисления углеводородов (гл. П и III), данные теории квазиспонтанного эмульгирования, а так- [c.98]

Повышение содержания ЭС-2 в составе эмульсий вызывает интенсивный рост вязкостных показателей лишь в первый момент с достижением предельных, для данной системы, значений при последующем возрастании содержания эмульгатора (рис. 12), или даже их снижение. Например, факт снижения условной вязкости и СНС обратных эмульсий при увеличении содержания эмульгатора СМАД-1 выше 8 % отмечен в исследованиях Н.И. Крысина. Поэтому следует учитывать, что чем большей поверхностной активностью обладает эмульгатор, тем при более низких содержаниях наступает стабилизация или снижение структурнореологических свойств у обратных эмульсий, стабилизированных этими эмульгаторами. [c.56]

В системах, содержащих одновременно маслорастворимые и водорастворимые эмульгаторы такого строения, что возможность их взаимодействия исключается, относительные количества обоих эмульгаторов определяют значение межфазного натяжения в системе и, следовательно, легкость эмульгирования [22]. От этого же соотношения в большей степени, чем от соотношения объемов фаз и способа перемешивания, зависит также тип образующейся эмульсии [23]. Очевидно, что для данной системы, состоящей из масла и двух эмульгаторов, можно подобрать такое оптимальное соотношение их количеств, при котором образующаяся эмульсия будет иметь максимальную устойчивость. В технологии получения эмульсий на этом основан один из наиболее удобных и в настоящее время широко принятый способ оценки свойств эмульгаторов в так называемой системе НЬВ (НЬВ—гидрофильно-липофильный баланс). Созданная на чисто эмпирической основе при изучении небольшого числа неионогенных эмульгаторов (часть которых была водорастворима, часть—маслорастворима) и типичных масляных фаз, применяемых для получения эмульсий, эта система позволяет характеризовать эмульгирующие свойства поверхностноактивных веществ определенными числовыми значениями (показатели НЬВ), получаемыми при помощи простых арифметических правил. Всем эмульгаторам с различной растворимостью в маслах и в воде, образующим эмульсии того или другого типа (М/В или В/М), соответствуют числа, изменяющиеся от 1 до 30, причем более низкие значения показателей соответствуют сильно выраженным липофильным, а более высокие—гидрофильным свойствам. Показатель НЬВ для смеси двух эмульгаторов просто вычисляется как среднее арифметическое из их весовых соотношений и значений показателя НЬВ каждого компонента. Свойства эмульгируемого масла также могут быть охарактеризованы показателем НЬВ, являющимся в данном случае показателем бинарной смеси эмульгаторов, дающих наиболее устойчивую эмульсию. Обычно маслу приписывают два показателя НЬВ, один из которых оптимален для получения эмульсии В/М, другой—для эмульсии М/В. [c.346]

Добываемая нефть содержит значительное количество воды, механических примесей, минеральных солей. Поступающая на переработку нефтяная эмульсия подвергается обезвоживанию и обес-соливанию. Характерными чертами нефтяных эмульсий являются их полидисперсность, наличие суспендированных твердых частиц в коллоидном состоянии, присутствие ПАВ естественного происхождения, формирование при низких температура х структурных единиц. По данным [144] в процессе диспергирования капель воды в нефти образуется до триллиона полидисперсных глобул в 1 л 1%-ной высокодисперсной эмульсии с радиусами 0,1 10 мк, образующаяся нефтяная эмульсия имеет большую поверхность раздела фаз. Высокие значения межфазной энергии обуславливают коалесценцию глобул воды, если этому процессу не препятствует ряд факторов структурно-механический барьер, повышенные значения вязкости дисперсионной среды. Установлено, что повышению структурно-механической прочности межфазных слоев в модельной системе типа вода — мас о — ПАВ способствует добавка частиц гЛины [145]. Агрегативная устойчивость нефтяных эмульсий обеспечивается наличием в них ПАВ — эмульгаторов нефтяного происхождения так, эмульгаторами нефтяных эмульсий ромашкинской и арланской нефтей являются смолисто-асфальтеновые вещества, а эмульсий мангышлакской нефти алканы [144]. Интересные результаты об изменении степени дисперсности нефтяных эмульсий в зависимости от pH среды и группового состава нефтей получены в работе [146]. Механизм разрушения нефтяных эмульсий состоит из нескольких стадий столкновение глобул воды, преодоление структурно-механического барьера между rлoбyJ лами воды с частичной их коалесценцией, снижение агрегативной устойчивости эмульсии, вплоть до полного расслоения на фазы. Соответственно задача технологов состоит в обеспечении оптимальных условий для каждой стадии этого процесса, а именно - снижении вязкости дисперсионной среды (до 2—4 ммУс) при повышении температуры до некоторого уровня, определяемого групповым составом нефти, одновременно достигается разрушение структурных единиц уменьшении степени минерализации остаточной пластовой воды введением промывной воды устранении структурно-механического барьера введением определенных количеств соответствующих ПАВ — деэмульгаторов. Для совершенствования технологических приемов по обессоливанию и обезвоживанию нефтей требуется постановка дальнейших исследований по изучению условий формирования структурных единиц, взаимодействия [c.42]

Значения определяют по данным вязкости для неньютоновских эмульсий с различными объемными концентрациями дисперсной фазы. Затем вычисляют значение U p с помощью уравнений (IV.73) и (IV. 184) и вводят в уравнения (IV. 182) и (IV. 183), получая величины 0 и А. Таким путем Джиллеспи и Вайли нагали для эмульсий В/М, стабилизированных монолауратом сорбитана, значения Лв/м = = 3,9-10 эрг и 0 = 2,3 А. Опи пришли к заключению, что каждая капля вместе с окружающим ее слоем эмульгатора действует как единая система, так что реально — это расстояние между наружными поверхностями слоя эмульгатора, покрывающего соседние капли, а не удвоенная толщина слоя эмульгатора, как полагали Альберс и Овербек (1960), Вероятно, это правильно, когда химические составы дисперсной фазы и слоя эмульгатора подобны. Однако во всех других случаях подразумевается, что вычисленные значения А относятся к взаимодействию между соседними слоями эмульгатора, а не к взаимодействию между каплями, видоизмененными адсорбированным эмульгатором. [c.253]

Однако полимеры растворяются не во всех растворителях следовательно, и они могут образовывать дисперсные системы. Наиболее известны дисперсии полимеров в воде, представляющие собой эмульсии типа М/В и называемые в технологии латексами. Латексы, так же, как и обычные эмульсии, образуются несамопроизвольно, а лишь в присутствии эмульгаторов. Будучи типичными представителями эмульсий, латексы обладают характерными особенностями, что позволяет широко использовать их в промышленности. Исключительно важное значение для народного хозяйства имеют синтетические латексы, такие как бутадиен-стирольный (СКС-С, СКП-ЗОП, СКС-50Н и др.), бутадиен-ни-трильный (СКН-40К, СКН-40П), хлоропреновый (Л-4, Л-7, ЛП, ЛГ), карбоксилатный (СКД-1), бутилкаучуковый (БК-2045Т) и др. [c.295]

В СССР первые работы по исследованию свойств латексов, стабилизованных неионогенными поверхностно-активными веществами, выполнены Р. М. Панич и С. С. Воюцким с сотрудниками еще в 1961 г. В этих исследованиях ими было установлено, что латексы, полученные с применением неионогенных поверхностно-активных веществ, представляющих собой продукты сополимеризации MOHO- и диалкилфенолов с достаточными количествами окиси этилена, вполне устойчивы к действию электролитов, что имеет немаловажное практическое значение. Латексы с более гидрофильными стабилизаторами, имеющими длинную оксиэтиленовую цепь, оказались устойчивыми к интенсивному перемешиванию, тогда как в латексе с более гидрофобным стабилизатором при перемешивании образуется коагулят. Разбавленные латексы с неионогенными эмульгаторами обладают небольшим отрицательном электрокинетическим потенциалом. Причина этого явления, по мнению авторов, заключается в адсорбции латексными глобулами посторонних ионов, присутствующих в системе. Абсолютное значение отрицательного электрокинетического потенциала латексных глобул с неионогенными стабилизаторами возрастает с увеличением pH среды. Это указывает на то, что адсорбирующимися ионами, обусловливающими заряд, могут являться гидроксильные ионы. [c.385]

Выбрав за основу классификации поверхностно-активных веществ природу гидрофильных групп, следует также учитывать и характер промежуточных состояний этих групп. Поверхностно-активные вещества можно было бы классифицировать на основе различий в природе гидрофобной части их молекул. Однако эти различия столь незначительны, что при такой системе классификации вещества с различными свойствами попали бы в один класс. Например, если сгруппировать вместе все поверхностно-активные вещества, содержащие радикал цетил, то пришлось бы объединить столь отличные друг от друга соединения, как пальмитат натрия, цетилсульфат, хлорид цетилпириди-ния. Используя один и тот же гидрофобный радикал, можно на его основе синтезировать большое количество поверхностно-активных веществ. Иногда поверхностногактивные вещества необоснованно классифицируют, в зависимости от их назначения, на смачиватели, моющие средства, эмульгаторы, гидротропные вещества, дисиергаторы известковых мыл и др. Между тем очевидно, что одно и то же вещество может эффективно выполнять несколько таких функций. Поэтому подобная классификация может иметь лишь ограниченное значение. [c.59]

Резкое снижение межфазного натяжения до десятых долей миллиньютонов на метр путем проведения хи. лической реакции на межфазной границе между высшими карбоновыми кислотами или продуктами их содержащими и водными растворами щелочных агентов (метод "in situ"). В этом случае определяющую роль играет состав водной фазы. Использование пресной воды с растворенными в ней гидроокисями щелочных металлов приведет к получению водорастворимого эмульгатора, который будет стабилизировать прямую, а не обратную эмульсию. Если же в качестве щелочных агентов использовать оксиды щелочноземельных металлов или гидрооксиды щелочных металлов, растворенные в минерализованной воде, то будет идти процесс образования мыл многовалентных металлов и высших карбоновых кислот, которые служат эффективными стабилизаторами обратной эмульсии. В этом случае, в отличие от двух предыдущих, в определенном интервале значений pH будет соблюдаться корреляция между межфазным натяжением и стабильностью обратных эмульсий, а также их фильтрационными потерями как в обычных условиях, так и при повышении температуры в системе. [c.55]

Введение в состав обратных эмульсий мела (табл. 30) способствует, кроме роста плотности, увеличению их структурнореологических свойств и снижению фильтрационных потерь. Одновременно следует отметить, ято при объемном содержании ЭС-2 - 2 %, система способна удерживать в своем объеме до 40 % мела, а при содержании ЭС-2 - 4 % - до 80 % мела. С превышением этих содержаний мела в системе резко увеличиваются значения структурно-реологических показателей, и она разрушается. Причиной этого служит недостаточное количество эмульгатора, необходимого для гидрофобизации наполнителя, и его десорбция из состава межфазных слоев, стабилизирующих глобулы водной фазы. [c.111]

В реальных условиях устойчивость коллоидных систем играет громадную роль. Она зависит от сроков и условий их транс-лортирования, хранения, переработки. Изменения структуры коллоидных систем, приводящие к их разрушению, в различных условиях различны и зависят от соотношения и природы сил, действующих между диспергированными частицами. Это могут быть силы сцепления и силы отталкивания. Силы сцепления обычно проявляются при наличии межмолекулярного взаимодействия. Они сильно возрастают при сближении частиц, вызывая их слияние, коагуляцию. Поэгому устойчивость коллоидных систем резко снижается при увеличении концентрации. Отталкивание частиц друг от друга происходи г по нескольким причинам. Большое значение имеет электростатическое отталкивание частиц, имеющих одинаковый электрический заряд. Сближению частиц препятствует также образование на поверхности раздела сольватных оболочек, состоящих из молекул дисперсионной среды, поверхностно-активных веществ, играющих роль эмульгаторов, стабилизаторов, часто специально вводимых в коллоидные системы, и т. п.- Подбором рецептуры, способов приготовления, хранения и переработки коллоидных полимерных систем добиваются значительного повышения их устойчивости. [c.415]

Число гидрофильно-липофильного баланса было введено и эмпирически предложено Гриффином [28,29] для полуколичественного описания эффективности ПАВ по отношению к системам эмульсий вода-масло . Эта шкала представлена для характеристики неионогенных ПАВ, имеющих в качестве гидрофильных групп олигомеры оксида этилена. Изначально число ГЛБ определялось как 20% от массового процента ОЭ в ПАВ. ПАВ со значением ГЛБ 10, обладающие равными по величине весовыми фракциями ОЭ и гидрофобной части, рассматриваются как имеющие примерно одинаковое сродство и к воде, и к маслу. ПАВ с числом ГЛБ около 10 образуют сбалансированные эмульсии с низкими или нулевыми значениями кривизны пленки фактически такие системы — это спонтанно-сформированные взаимнонепрерывные микроэмульсии (более подробно мы их коснемся в разделе 5.7.2). Эффективные эмульгаторы эмульсий воды в масле имеют значения ГЛБ в области от 4 до 8, в то время как эмульгаторы эмульсий масла в воде имеют значения ГЛБ от 12 до 16. ГЛБ смесей ПАВ рассчитывается из обычного правила аддитивности, основанного на массовых процентах каждого из ПАВ. Эта эмпирически полученная шкала ГЛБ базируется на действии неионогенных ПАВ ii не так давно распространилась и на ионные ПАВ. В этом случае также наблюдается связь со спонтанным изгибом. [c.148]

Представления о топохимии и механизме протекания эмульсионной полимеризации были одновременно и независимо высказаны и экспериментально доказаны в работах Юрженко [59, 62] и Харкинса [60, 61]. В дальнейшем они были развиты и уточнены в работах Медведева и его школы [3, 9—16]. Показаны решающее значение э.мульгатора в возникновении и стабилизации микро-гетерогенной полимеризационной системы, а также возможность управлять не только кинетическими характеристиками полимеризационного процесса, но и свойствами синтетических латексов, изменяя природу и концентрацию эмульгатора. [c.15]

Большое значение уделяется адсорбционным слоям эмульгатора при определении кинетики и механизма протекания эмульсионной полимеризации в работах Мелконяна и сотр. [106—109]. Ими выдвинута гипотеза об образовании молекулами ПАВ в мицеллах и слоях эмульгатора шестигранной структуры в виде системы микрокапилляров, где расположены солюбилизированные молекулы мономера. Эти капилляры, строение которых определяется природой эмульгатора и условиями полимеризации, являются самостоятельными элементарными ячейками, где осуществляется процесс полимеризации с учетом совместного взаимодействия молекул [c.28]

Параметры 5о и [хо относятся к эмульгатору, причем первый характеризует тип выбранного эмульгатора, а второй — его содержание в системе. Произведение .1о5о представляет собой первоначальную площадь поверхности мицелл. Приняв типичные значения для радиусов мицелл 5-10 м и капель а также для [c.59]

Брукс [79], придавая большое значение межфазному натяжению, считает, что отклонения скорости полимеризации мономеров, частично растворимых в воде, от принятых зависимостей могут быть связаны с низким значением межфазного натяжения на границе вода — мономер. Вследствие высокого содержания мономера в частицах эмульгатор расходуется на ранних стадиях, и частицы быстро флокулируют, что приводит к увеличению числа радикалов в частице более 0,5, требуемому по теории Смита—Юэрта. В связи с этим поведение таких мономеров при полимеризации зависит от концентрации реагирующих компонентов в системе, т. е. от способа проведения процесса. [c.103]

В ранней работе Кинга и Мукерджи (1939, 1940) показана разница в кинетике скоростей коалесценции эмульсий с различными типами эмульгаторов. Однако первой действительной проверкой современной теории для эмульсий были работы вад ден Темпеля (1953а, Ь, с). Им впервые вычислена сила электрического двойного слоя на каплях масла для мыл и детергентов из данных о поверхностном натяжении с помощью уравнения Гиббса. Он также показал, что высокий энергетический барьер между каплями будет обеспечен при значениях вплоть до 125 мв. Более низкие значения получены для систем, содержащих Na l, и еще ниже — М С12- Эти расчеты подтвердились измерением -потенциалов, величина которых, как оказалось, имела одинаковый порядок с величиной а . Исключение составляли системы с поливалентными солями, где величина -потенциалов была намного ниже, вероятно, из-за адсорбции противоионов в слое Штерна. [c.114]

Гидрофилъно-олеофилъный баланс (ГОБ). Из множества поверхностноактивных веществ, широко применяющихся в различных областях техники, часто очень трудно выбрать оптимальные по свойствам соединения ввиду отсутствия универсального параметра, позволяющего сравнивать их. С этой целью применительно к эмульгаторам была введена система так называемого гидрофильно-олеофильного баланса (ГОБ), в соответствии с которой каждый эмульгатор можно обозначить числом, позволяющим сопоставлять его с другими по степени проявления гидрофильных и соответственно гидрофобных свойств. Для оценки величины ГОБ существует несколько приемов. Наиболее правильно, но-видимому, определение реальной эмульгирующей способности данного эмульгатора по сравнению со стандартным эмульгатором с известным ГОБ. Оценка ГОБ по весовому процентному содержанию гидрофильных групп в молекуле или, как это делал Гриффин [85], по значению этой величины, деленной на 5, недостаточно обосновано, так как истинное значение ГОБ изменяется в зависимости от рода гидрофильных групп. При грубом определении ГОБ пренебрегают размером гидрофильных и олеофильных групп и в таком виде применяют его для оценки эмульгаторов. [c.186]