Комплексные соединения комплексы устойчивость

Устойчивость комплексов. У различных комплексных соединений степень распада при диссоциации комплексных ионов различна. Степень распада того или иного комплексного иона может быть выражена через константу равновесия, которую называют константой нестойкости (или распада) комплекса и обозначают Ки- Чем больше Кч, тем комплексное соединение менее устойчиво. [c.42]

Равновесия в растворах комплексных соединений. Константы устойчивости и нестойкости комплексов [c.190]

Несколько повышенная устойчивость трехвалентного состояния рутения по сравнению с осмием проявляется в их комплексных соединениях. Комплексов Ru" значительно больше, чем комплексов Os". [c.431]

При разделении металлов методом ионообменной хроматографии в систему обычно вводят раствор какого-нибудь вещества, которое образует с компонентами разделяемой смеси комплексные соединения различной устойчивости. Ионы, имеющие электронную конфигурацию инертных газов , т. е. ионы щелочноземельных элементов и группы скандий — иттрий — лантан, образуют комплексы преимущественно с оксисоединениями и оксианионами в противоположность таким ионам, как цинк и кадмий, расположенным в периодической таблице после ионов с недостроенной электронной оболочкой и образующим комплексы главным образом с аммиаком, а также с иодид и сульфат-ионами [12]. Комплексообразование ионов щелочноземельных металлов обусловлено главным образом электростатическими силами и поэтому ослабевает с увеличением ионных радиусов. Коэффициенты ионо- [c.197]

Многие ионы металлов образуют комплексы с самыми разнообразными ионами и соединениями. Для объяснения структуры, устойчивости и свойств координационных соединений используют три теории — теорию валентной связи, электростатическую теорию с учетом влияния кристаллического поля и теорию молекулярных орбиталей. Теория молекулярных орбиталей, по крайней мере в принципе, является наиболее общей теорией. Она предусматривает и чисто электростатическое взаимодействие и может учитывать любую степень ковалентности и л-связь. Теория молекулярных орбиталей объясняет такие важные при использовании в практике анализа свойства комплексных соединений, как устойчивость комплексов, окислительно-восстановительные свойства, спектры, кинетику образования комплексных соединений и т. д. [1—4]. [c.182]

Ионы Zn + и С(1 + во многом подобны Mg + и образуют с ним ряд изоморфных солей. Все три иона iZn +, Сс1 + и Hg +) проявляют ярко выраженную тенденцию к образованию комплексных соединений комплексы Hg +, как видно из табл. 24.2, значительно устойчивее, чем комплексы Сс1 + и 1п +. Все три элемента образуют ряд соединений с ковалентными связями, и поляризующая способность М + -ионов, по-видимому, гораздо выще, чем можно было ожидать при сравнении величин их радиусов с радиусами ионов группы Mg — Ра. Это можно объяснить больщей легкостью искажения -заполненного слоя их ионов по сравнению со структурой, подобной инертным газам, у ионов элементов группы Mg — Ра. [c.466]

Как уже было указано выше, внутренняя сфера комплексного соединения значительно устойчивее внешней, ионы которой в растворе легко отщепляются. Этот процесс аналогичен диссоциации сильных электролитов и называется первичной диссоциацией. Лиганды внутренней сферы в растворах отделяются в гораздо меньшей степени. Этот обратимый процесс носит название вторичной диссоциации. Например, комплекс [Ад (ННз) 2] в растворе взаимодействует с иодом [c.49]

Во-вторых, применяют индикаторы-комплексообразователи, представляющие собой органические красители, образующие с катионами окрашенные комплексные соединения (металл-индикаторы). Получаемые при этом комплексные соединения менее устойчивы, чем комплексы этих катионов с комплексонами. При прибавлении комплексона к раствору. [c.256]

Исследованные соединения, образующие с медью внутрикомплексные соли 2 типа, оказались наиболее эффективными деактиваторами. Соединения, образующие комплексы 1 и 3 типов, имеют меньшие деактивирующие свойства. Действительно, наибольшей устойчивостью должно обладать комплексное соединение именно 2 типа, поскольку оно имеет большее число внутрикомплексных колец (три). Комплексное соединение 3 типа тоже имеет около атома меди три кольца, но среднее кольцо составлено более чем восемью атомами, а наличие такого кольца не способствует увеличению прочности комплекса. [c.253]

Энтропийный фактор также играет большую роль в устойчивости комплексного соединения. С ростом энтропии протекает процесс комплексообразования, в котором положительный ион, взаимодействуя с отрицательными лигандами, образует комплекс с более низким зарядом. Например, в водном растворе может идти реакция [c.193]

В то же время изменение в поглощении растворов под влиянием указанных факторов говорит о сдвиге реакции комплексообразования. Изучая поглощающие свойства растворов комплексов в варьируемых условиях, можно по уравнениям закона действующих масс и закона поглощения электромагнитных излучений найти связь константы равновесия с поглощающими свойствами данной системы и рассчитать эту константу. Следовательно, метод абсорбционной спектроскопии может быть использован также для изучения гидролиза и полимеризации в растворах, определения состава комплексных соединений и их констант устойчивости, так как в результате смещения равновесия изменяются спектральные свойства изучаемой системы. [c.46]

Наиболее точно значение 1/2 определяют из графика, на котором по оси абсцисс откладывают значение потенциала электрода, а по оси ординат — значения lg///d—/ (см. рис. 47,6). Потенциал, соответствующий точке со значением gl/ld—1 = 0, и является Ец2- Величина потенциала полуволны может существенно измениться в том случае, если восстанавливающийся (окисляющийся) ион образует комплексное соединение. В зависимости от устойчивости образующегося комплекса Ei/2 в большей или меньшей степени сдвигается в сторону отрицательных значений потенциалов, например [c.155]

Причины различной относительной устойчивости многочисленных комплексов этих элементов можно понять с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований. В качестве примера рассмотрим комплексные соединения кобальта в степени окисления 4-3 [ o(NH3)s] + (жесткая кислота), [ o( N)s] (мягкая кислота). Если в кислотно-основном комплексе кислота— жесткая, то более устойчив комплекс с жестким основанием (например, с ионом F ) и менее устойчив комплекс с мягким основанием (например, с ионом 1 ) Со(ЫНз)5р]2+ более устойчив, чем [Со(ННз)51] +. Подтверждением правила, согласно которому мягкие кислоты образуют более устойчивые комплексы с мягкими основаниями, служит сравнение различных сме- [c.635]

Напротив, величины константы устойчивости комплексов с хелатообразующими лигандами значительно больше (хелатный эффект). Так, для комплексных соединений меди [c.179]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Согласно определениям Я. Бьеррума ион [Со(ЫНз)е] + стабилен с термодинамической точки зрения лишь в растворах с концентрацией ННз выше Ю " . Практически комплекс [Со(ЫНз)бГ+ не разлагается не только в водном растворе, но и при его обработке ш,елочью на холоду. В этом смысле можно говорить о метастабилиности, или неравновесности, ковалентных комплексных соединений, хотя устойчивость этих метастабильных состояний на практике остается высокой. Из этого весьма существенного обстоятельства следуют серьезные выводы. [c.9]

В сильно кислых растворах с рН<3 образуются менее устойчивые кислые комплексные соединения. Комплексообразованию устойчивых комплексных соединений способствует повышение значения pH титруемого раствора. Однако в сильнощелочных растворах при pH >10 наблюдается образование оксикомплексных соединений или осадков гидроокисей определяемых катионов. Следует также иметь в виду, что при образовании комплекса определяемого катиона с комплексоном освобождаются ионы водорода, pH раствора понижается. Поэтому, если титруемые растворы не защищены действием буферной смеси, понижение pH раствора может достигнуть нескольких единиц pH и требуемые комплексные соеди нения не образуются. Чтобы поддержать pH раствора на заданном уровне, необходимо проводить титрование в буферных растворах, отвечающих определенному значению pH. [c.258]

Увеличение углеродной цепи или расстояния между функциональными группами в органических веществах уменьшает устойчивость образуемых ими комплексных соединений. Так, устойчивость комплексов с алифатическими монокарбоновыми кислотами падает, начиная с уксусной кислоты щавелевая, малоновая и янтарная кислоты представляют убывающий ряд по комплексообразующей способности гексаметилендиаминтетраацетат как комплексообразующий реагент слабее этилендиаминтетраацетата. [c.276]

В сточных водах медь может присутствовать в виде ионов [Си(ННз)41 " — в сточных водах фабрик искусственного волокна, [Си(СЫ)з] — в водах обогатительных фабрик, иногда в водах гальванических цехов — в виде меднотартратных комплексов и комплексов с другими органическими лигандами. Многие из этих комплексных соединений чрезвычайно устойчивы, особенно цианидные и роданидные комплексы, поэтому предварительная обработка пробы с целью разрушения всех комплексных соединений, описанная в разд. 6.1.2, в большинстве случаев необходима. [c.122]

Таким образом, химические свойства этого элемента обуславливают определённый подход к получению препаратов с его радиоактивными изотопами, который заключается в следующем. Если в составе препарата радионуклид находится в форме комплексного соединения, достаточно устойчивого, чтобы предотвратить гидролиз металла, но уступающего по прочности комплексу индия с трансферрином, то такой препарат обусловит быстрое накопление радионуклида в крови, и этот радионуклид будет оставаться в комплексе с белком до полного распада. Данные свойства использованы в технологии получения препарата Цитрин, Тп . Индий образует с цитрат-ионом (С11 ) устойчивые комплексные соединения (логарифм константы устойчивости равен 10,58 для комплекса 1пС11 и 6,17 для комплекса 1пНС11+ [Ю]). Использование при приготовлении препарата смеси лимонной кислоты и цитрата натрия, обладающей определённой буферной ёмкостью, позволяет получать стабилизированное значение pH препарата. [c.395]

Двухъядерные комплексы не были получены с 1,2-диаминоцикло-гексантетрауксусной кислотой, а только с 1,3- и главным образом с 1,4-кислотой. У последней расстояние между обоими атомами азота достаточно велико, чтобы обе иминодиуксусные группы могли образовывать независимые друг от друга комплексные соединения. Их устойчивость меньше, чем у аналогичных полиметиленовых кислот. В табл. И помещены соответствующие константы нестойкости комплексов с кальцием и магнием. [c.37]

Причиной необратимого характера выделения металлов из этих комплексных соединений служит устойчивая клешневидная структура и отрицательный заряд комплексов. Этилендиаминтетрауксусная кислота участвует в образовании комплекса в виде шестизубчатого адденда, по-видимому, также с кадмием и цинком. [c.72]

При хелатометрическом титровании точку эквивалентности устанавливают с помощью металлохромных индикаторов, которые образуют с титруемыми ионами растворимые, окрашенные комплексные соединения, менее устойчивые, чем комплексные соединения определяемых ионов с ЭДТА. При добавлении к таким комплексам Ме-индикатор ЭДТА образуется более прочный комплекс металла с ЭДТА, а индикатор высвобождается и придает раствору соответствующую окраску. [c.37]

Для разделения циркония и гафния определенный интерес представляет дистилляция соединений их тетрахлоридов с соединениями фосфора. Ван Аркель и де Бур [142] нашли, что при фракционной перегонке смеси тетрахлоридов циркония и гафния с пентахлоридом или оксихлоридом фосфора в первую очередь отгоняется фракция, обогащенная гафнием. Авторы отмечают, что тетрахлориды реагируют с соединениями фосфэра с образованием комплексных соединений. Комплексы с оксихлоридом фосфора имеют более низкие температуры кипения и термически более устойчивы, чем с пентахлоридом фосфора, поэтому они были предметом исследования многих авторов. [c.41]

Правомерен вопрос с какой достоверностью полученные сведения о составе комплексов и их устойчивости отвечают действительному состоянию веществ в растворе Если обратиться к справочной литературе [41], то оказывается, что одни и те же системы, находящиеся в сопоставимых концентрационных и температурных условиях, часто описывают разным набором комплексных соединений, константы устойчивости которых могут отличаться па порядок или более. Бек [3, дополн.] считает, что только 30% данных, приведенных в справочнике Силлена и Мартелла [41], можно считать надежными. Сложившееся положение не есть следствие только неполного изучения систем, некритической интерпретации опытных данных и изъянов экспериментальных и расчетных методов, но отражает определенные объективные трудности, возникающие при установлении составов комплексов и определении их констант устойчивости. [c.51]

Никель, медь и двухвалентное железо также образуют с питрозо-К-солью окрашенные соединения, но двухвалентное железо окисляется при разложении пробы до трехвалептного, а никелевый и медньпг комплексы легко могут быть раз-руше11Ы при кипячении с разбавленной азотной кислотой, тогда как комплексное соединение кобальта устойчиво в этих условиях 1. [c.124]

Нами было показано, что хроматографический метод разделения циркония и гафния можно сделать более эффективным при условии использования растворов, образующих с цирконием и гафнием комплексные соединения различной устойчивости [6]. Фторсульфатные комплексы циркония и гафния весьма существенно отличаются по стойкости, в результате чего гафний наиболее полно поглощается катионитом, а большая часть циркония остается в растворе. После насыщения колонки гафнием проводится вымывание частично сорбированного циркония, а затем гафния 0,7 М серной кислотой. Коэффициент разделения Kd для циркония и гафния из фторосульфатных растворов колеблется от 3 до 5. При значении Kd = 5 возможно хроматографическое разделение с большой производительностью. [c.118]

Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окнслительно-вос-сталовнтельных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые по- добные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соеди- нений может быть получено только на основе квантовомеханиче- ских представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

Значения констант нестойкости и устойчивости приьодятся li справочниках по химии. С помощью этих величин можно предсказать течение реакций между комплексными соединениями при сильном различии констант устойчивости реакция пойдет в сторону образования комплекса с большей константой устойчивости или, что равноценно, с меньшей константой нестойкости. Например, для иона [Ag(NH3)2]+Л нест= 6,8-10- , а для иона NHI /< нест=5,4-1 3 поэтому иод действием кислот аммиакат серебра разрушается с образованием ионов Ag" и NHI [c.603]

Энтальпийный фактор обусловлен величиной энергии связи. Если связь между лигандами и комплексообразователем близка к чисто электростатической, то ее энергия растет с увеличением заряда и с уменьшением радиусов взаимодействующих частиц. В этом направлении растет и прочность комплексного соединения. Например, ион Al " образует более устойчивый комплекс с небольшими Р -иона-ми, чем с большими С1 -ионами (K )[mfj-<(K )[ai ui-- Большой однозарядный ион IO4 проявляет очень малую склонность к комплексообразованию с металлами. [c.193]

Ацетилен обладает наибольшей растворимостью в растворе хлорида меди (I), поэтому эта соль применяется почти во всех промышленных каталитических системах. С хлоридом аммония хлорид меди (1) образует комплексное соединение, которое является катализатором реакции. Соотношение между u l и HjO определяет устойчивость комплекса. Соляную кислоту к катализатору добавляют в целях предотвращения гидролиза. [c.417]

При титровании с использованием буферных растворов оптимальное значение pH среды определяется устойчивостью комплексного соединения и это значение, как правило, тем ниже, чем более устойчив комплексонат (чем больше степень окисления металла, образующ,его его). Для прогнозирования возможности кондуктометрического титрования катионов металлов (например, для М) раствором ЭДТА рекомендуется использовать следующие данные (р — константа устойчивости комплекса состава [c.110]

Фталоцианины. Фталоцианины, являюншеся в настоящее время практически важными красителями, были открыты сравнительно недавно, несмотря на то, что они довольно легко доступны и обладают очень большой устойчивостью. В 1927 г. Дисба.х при взаимодействии о-дибромбензола с СиСЫ в пиридине получил стойкое комплексное соединение меди, но не обратил па него особого внимания. Годом позднее Дрешер и Вилер обнаружили, что прн получении фталимида образуются следы какого-то синего красителя они установили, что это вещество образуется при нагревании амида о-цианбензойной кислоты с солями меДи. Строение этого красителя было выяснено в 1933 г. Линстедом. Не содержащее металла вещество имеет формулу I оно получило название фталоиианина. Фталоцианин образует со всеми тяжелыми металлами чрезвычайно устойчивые комплексы, нз которых важнейшим является медный. [c.992]

Формы нахождения ртуги в воде и их распределение зависят от pH среды. В водных системах ртуть образует большое количество комплексных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами, которые сорбируются затем на взвешенных частицах и накапливаются в донных отложениях Из этих форм наиболее токсичны ддя человека и биоты ртутьорганические соединения, доля которых в воде составляет 46% от общего содержания ртути. Как неорганические, так и органические соединения ртути высоко растворимы. Среди неорганических комплексов наиболее растворимыми и устойчивыми являются хлорид-ные, а среди органических - фульватные Характерная особенность ртути в том, что в водных растворах она легко гидролизуется даже в слабокислых средах. В речных водах ртуть мигрирует преимущественно во взвешенном состоянии доля взвешеннььх форм в речных водах составляет 83-96%, в озерных - 10-13% и в морских - 60-96%. [c.106]

Для практического определения железа используются два из этих соединений, образующиеся в кислой и щелочной средах. При рН>12 комплексное соединение разрушается с выделением осадка гидроксида железа. Железо (И) не дает с сульфосалициловой кислотой интенсивной окраски, но вследствие легкой окисляемости Ре(П) р Ре(1П) в щелочной среде можно определять сумму Ре(П) и Ре(1И). Комплексные соединения железа с сульфосалициловой кислотой устойчивее ро-данидных комплексов железа, что позволяет применять рассматриваемый метод для определения железа в присутствии фосфатов, ацетатов и боратов. [c.57]

Константа Куст — термодинамическая мера устойчивости комплекса. В табл. В. 15 приведены р/Суст некоторых важнейших комплексных соединений. Реакцией, обратной комплексообра-зованию, является реакция диссоциации. Диссоциация также протекает ступенчато, причем при обмене лигандов с водой координационное число обычно остается неизменным. Между константой равновесия и р/С прямой и обратной реакций имеет место следующее соотношение [c.421]

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее устойчивы степени окисления +2 и Ч-З, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K [NiFe], см. также опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация d ) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления 4-2 (d ) степень окисления 4-3 (d ) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома (1П). Соединения железа в степени окисления -j-2 (d ) сходны с соединениями цинка реакции иона железа(III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(III). Обладающие сильным окислительным действием ферраты (VI) (d ) РеОч напоминают хроматы (VI) и мaнгaнaты(VI) ферраты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем больщинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообразованию. [c.635]

Газовую хроматографию также можно применять в анализе следовых количеств элементов. Многие элементы, например А1, Сг, Ве, 2п, (лг, 1п, Си и др., образующие летучие и термически достаточно устойчивые комплексы, можно селективно обнаружить, и количественно определить. Для анализа можно применять такие комплексные соединения, как ацетилацетонаты,. фторированнь1е диэтилдитиокарбаминаты и в первую очередь фторированные -р-дикетонаты. Последние термически очень устойчивы, и, кроме того, электронный детектор особенно чувствителен к фторированным соединениям. При этом абсолютный предел обнаружения равен 10 г. Из-за небольшого объема анализируемой пробы при работе с растворами предел обнаружения в этом случае такой же, как в ААС. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология