Полистирол степень полимеризации

Добавка низкомолекулярного полистирола (степень полимеризации от 63 до 226) к бензольному раствору стирола, содержащего бис-азо-изобутиронитрил, как показал Шульц с сотр. [1608, 1609], увеличивает скорость полимеризации стирола, а в отсутствии инициатора — оказывает инициирующее действие. [c.275]

Большинство опубликованных кинетических исследований по катионной полимеризации посвящено стиролу, хотя катионный полистирол, степень полимеризации которого не превышает 1500, находит небольшое промышленное применение. [c.121]

Полистирол представляет собой твердый жесткий материал аморфной структуры, выпускаемый в виде прозрачных гранул или порошка. Молекулярный вес полистирола зависит от способа его получения. Степень полимеризации промышленных марок изменяется в пределах от 500 до 2000. Наиболее высокий молекулярный вес имеет эмульсионный полистирол. [c.19]

Задача. При определении молекулярной массы полистирола в бензоле методом изотермической дистилляции в качестве вещества сравнения применяют азобензол. Оказалось, что количество раствора в капилляре не изменяется при концентрации полистирола в бензоле С= 0,95% и азобензола С[ = 0,1%. Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полистирола. [c.26]

Задача. Во сколько раз изменится степень полимеризации полистирола при увеличении концентрации стирола с 30 до 80% (мае.) в процессе катионной полимеризации в присутствии серной кислоты [c.257]

При содержании 2,15—3,85% брома в полистироле и средней степени полимеризации его в пределах 2500—3800 на каждую макромолекулу полистирола приходится в среднем от 1,2 до 5,9 таких ответвлений, которые отделены друг от друга примерно 900—2100 элементарными звеньями стирола. Степень полимеризации каждого бокового ответвления нолиметилметакрилата колеблется от 1500 до 4500. [c.547]

Для получения блочного полистирола мономер, смешанный с перекисью бензоила (0,1—0,5% от массы стирола), заливают в формы. В формах мономер под влиянием тепла (60—80° С) постепенно превращается в твердый полимер. После завершения процесса полимеризации полистирол приобретает форму сосуда, в котором осуществляется полимеризация. Таким образом могут быть получены готовые литые изделия в виде пластин, брусков, цилиндров и деталей различной формы. Технология блочной полимеризации наиболее приемлема для получения тонких пластин и листов и небольших деталей, так как в этом случае почти исключаются местные перегревы, вызывающие различную степень полимеризации внутри блока. При получении блоков больших размеров вследствие плохого отвода тепла из-за местных перегревов получается материал, неоднородный по свойствам. [c.116]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полистирола, если концентрация инициатора азоизобутиронитрила 1 10 моль/л, эффективность инициирования f = 0,6, константа скорости распада инициатора кр = 2,8 10 с , скорость полимеризации в этих условиях составляет 1 10 моль/(л с). [c.55]

Полимеризация в растворителях, растворяющих как м г1 мер, так и полимер, применяется редко. К ней прибегают главным образом при исследовании влияния растворителя на степень полимеризации продукта. Ограниченное применение этого типа полимеризации вызвано сложностью удаления растворителя из готового полимера. Во время отгонки растворителя при нагревании в вакууме, равно как и при обычном давлении, полимер приобретает губчатую структуру, а в отдельных пузырях остаются пары растворителя и мономера, которые с очень большим трудом диффундируют через стенки этих пузырей . Есть, однако, способ, до известной степени позволяющий избежать этого осложнения. Он заключается в осаждении полимера из его раствора. Например, можно этиловым спиртом осадить полимер из раствора полистирола в этилбен-золе, а затем уже высушивать его. При этом процесс сушки облегчается> хотя полностью и не устраняются упомянутые выше трудности. [c.787]

На измерении амплитуды сигнала свободной индукции основаны методы определения общего содержания водорода в углеводородах, наполнителя в полиамидных сополимерах (в том числе, эластомеров, полиэтилена), полиэтилена в полипропилене, полибутадиена в полистироле, мономеров в поливинилацетате и полибутадиене, пластификатора в пленках поливинилхлорида, твердого вещества в латексах. По амплитуде сигнала эхо устанавливают степень полимеризации метилметакрилата, твердый остаток в водных отходах, влаго-содержание катализаторов, масло в восках. Релаксационные измерения используют для определения скорости полимеризации стирола, вязкости масла и др. [c.264]

Табл. 8 иллюстрирует обработку экспериментальных данных по фракционированию образца полистирола со средней степенью полимеризации 800. [c.84]

Таблица 8. Фракционирование полистирола со средней степенью полимеризации 800

Рис. 25. Функции распределения по степени полимеризации образца полистирола

Особое значение имеют реакции передачи цепи на растворитель и на соединения, получившие название регуляторов, ввиду их большого влияния на молекулярные массы образующихся полимеров. В то время как для большинства растворителей константы передачи невелики (например, константа передачи цепи радикалами роста полистирола на бензол при 60 °С имеет порядок 10 ), существует ряд растворителей, имеющих относительно высокие константы передачи цепи. Например, при полимеризации стирола в четыреххлористом углероде константа передачи цепи полистироль-ными радикалами на этот растворитель равна примерно 10 , поэтому образующийся полистирол имеет очень низкую степень полимеризации и состоит из смеси олигомеров. Реакции передачи цепи можно описать следующими уравнениями [c.116]

После того как мономер замерзнет, ампулу откачивают на водоструйном насосе, содержимое размораживают и в ампулу подают азот. Эту операцию повторяют 2 раза и ампулу запаивают под азотом. Приготовленные образцы полимеризуют при 80, 100, 110, 120 и 180°С, для чего ампулы погружают в термостат или баню с соответствующей температурой (меры предосторожности ввиду возможного взрыва ампул их нагревание проводят за экраном). Через 6 ч ампулы быстро охлаждают, опуская их в холодную воду (надеть защитные очки) и вскрывают. Содержимое каждой ампулы растворяют в 20—30 мл бензола и к раствору из капельной воронки постепенно добавляют 200—300 мл метилового спирта для осаждения образовавшегося полистирола. Осадок отфильтровывают и высушивают до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Строят график зависимости выхода полимера (в %) от температуры полимеризации. С помощью вискозиметра Оствальда (диаметр капилляра 0,3 мм) определяют характеристические вязкости полученных образцов в бензольном растворе при 20 С (см. раздел 2.3.2.1), рассчитывают средние степени полимеризации и строят график их зависимости от температуры полимеризации. [c.121]

Реакции полимеризации и поликонденсации. Общие понятия химии высокомолекулярных соединений (ВМС) мономер, полимер, элементарное звено, степень полимеризации (поликонденсации). Примеры различных типов ВМС полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, каучуки, фенол-формальдегидные смолы, полипептиды, искусственные и синтетические волокна. [c.505]

Рис. 232. Снижение степени полимеризации при ультразвуковой деструкции 1%-ного раствора полистирола в бензоле для различных частот

Рис, 240. Зависимость степени полимеризации при ультразвуковой деструкции раствора полистирола в бензоле от -фактора при различных условиях поглощения энергии [c.275]

Влияние молекулярной массы на прочность полимеров изучали на полистирольной пленке значение молекулярной массы полистирола изменялось под действием электрических разрядов в различных средах [476, с. 59]. Молекулярная масса находилась в той области значений, в которой прочность зависит от степени полимеризации. Было установлено, что повышение механической прочности соответствует увеличению молекулярной массы. [c.177]

Число повторяющихся единиц Ы, часто называемое степенью полимеризации, может достигать удивительно больших значений например, для полистирола достижимы величины IV > 10 . Синтез столь длинных цепей без ошибок в последовательности из 10 реакций - замечательное достижение химии. Однако для физических исследований [c.16]

По блочному методу мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатЬром (в отсутствие растворителей) подается в форму (сосуд) и при строго регулируемой температуре основная масса мономера преврашается в полимер в виде блока, трубок, листов, стержней и гранул. Масса полимера затем подвергается механической обработке. Блочную полимеризацию можно проводить периодически и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающий с выделением теплоты, реакционную массу при надобности охлаждают. Так как полимер обладает малой теплопроводностью, в ходе процесса наблюдается неодинаковый отвод теплоты из различных точек аппарата, особенно из центра, что приводит к неравномерной полимеризации, т. е. к получению продуктов различной степени полимеризации. По этому методу получают полистирол, полимеры метакриловой кислоты, бутадиеновый каучук и другие полимеры из мономеров, почти не содержащих примесей. [c.195]

Рассчитать среднюю молекулярную массу и степень полимеризации полистирола, если температура кипения бензольнрго раствора полимера с концентрацией 0,4 г на 1000 г растворителя выше температуры кипения чистого растворителя на 0,0003 град. [c.23]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в смеси растворителей бензол - дихлоризопропиловый спирт, если известны значения ЯСД [c.74]

Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полистирола из данных по светорассеянию его растворов в бу-таноле, если после двойной экстраполяции по Зимму H /R =Q 0=0 = 0,1710 5 моль/г. [c.74]

Задача. Рассчитать степень полимеризации полистирола, полученного в присутствии пероксида бензоила при 60 С, если обрыв цепи происходит преимущественно рекомбинацией концентрация мономера и инициатора составляет соответственно ГМ) = 20% и [I] = 0,2% скорость реакции у = 25 х X 10 5 мольДдмЗ. с) /э = 0,5 К = 3,6 10-4 [c.225]

Механическая деструкция полимеров в атмосфере инертного газа не является единственным методом нолучения свободных макрорадикалов из макромоле.кул. Подробно исследован и процесс ультразвукового воздействия па различные линейные полимеры в присутствии стабильных низкомолекулярш11Х радикалов, в том числе а,а -дифенил- -пикрилгидразила. Было установлено, что интенсивность ультразвуковой деструкция возрастает с увеличением д.иины макромолекулярных цепей. Напримео, разрыв цепей нолиметилметакрилата с образованием макрорадика.гюв наблюдается начиная со степени полимеризации 20 ООО, для полистирола—с 30 ООО. В разбавленных растворах скорость образования макрорадикалов под влиянием ультразвука пропорциональна разности между степенью полимеризации исследуемого полимера и предельно низкой степенью полимеризации Р аналогичного полимера, при которой уже не происходит разрыв цепей под влиянием ультразвуковых волн [c.183]

Подавляющее большинство химических превращений полимеров стирола обусловливается высокой химической активностью фенильной группы. Эти химические превращения в большинстве случаев аналогичны химическим реакциям, характерным для бензола и его алкилпроизводных. В отличие от полипараксилилена полистирол легко растворяется во многих растворителях при обычной температуре. С повышением температуры полистирол переходит в пластическое состояние. Поэтому полистирол значительно легче использовать в процессах разнообразны. химических превращений, подобных превращениям алкилбензолов, сохраняя неизменную степень полимеризации исходного полимера. [c.366]

Окисление клслородом воздуха нолистифола в растворе беп- к)ла, метилэтилкетоыа, дифенилового эфира при 50—105" в течение длительного времени (до 700 час.) пе сопровождается присоединением кислорода к нолистиролу, по степень полимеризации юлимера при этом резко падает. Некоторое количество гидропе рекисных групп было введено в полистирол при действии на его раствор в диоксане кислородом " под давлением 6 ат при 75. По истечении 650 час. количество присоединенного кислорода достигло 2,15%. Некоторая часть присоединенного кислорода участвует в образовании гидроперекисных групп, присутствие которых легко установить по количеству фенола, выделяющегося в результате деструкции полимера при действии кислоты О-О-П О [c.367]

Полистирол с начальной среднечислово степенью полимеризации 1400 получают полимеризацией при 60°С 1 М раствора мономера без ингибитора и в присутствии 0,001, 0,005, 0,012 и 0,025 моль-л ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,02. Вычислите значения скорости инициирования, которые обусловили бы постоянную федне-числовую степень полимеризации во всех опытах, а также [c.72]

В полистироле, ползг11енном полимеризацией в массе до степени конверсии 80% в присутствии 2,2 -азо-бис-изобути-ронитрила (АБИБН) в качестве инициатора, среднечисловая степень полимеризации равна 1340. Составьте материальный баланс по инициатору, если в исходном мономере содержалось 0,152 г инициатора на 100 г мономера, в полимере найдено 0,012% непрореагировавшего инициатора, а См = 8,0-10 . Какова федняя эффективность инициирования [c.88]

Эффективная константа скорости цсевдопервого порядка полимеризации стирола (0,4 моль -л ) на КЬ-соли живущего полистирола (3,0- 10 моль-л" ) в диоксане при 25 °С равна 64,5-10 с Вычислите истинную константу скорости полимеризации, степень превращения и степень полимеризации при скорости реакции 193 10 моль л с . Реакций обрыва нет. [c.113]

Различают два способа пластикации (П.)-механический и термоокислительный (без мех. воздействия). Осн. значение в пром-сти имеет мех. способ. Подводимая к полимеру мех. энергия вызывает гл. обр. деструкцию макромолекул (см. Деструкция полимеров), скорость и глубина к-рой определяются хим. природой полимера, его мол. массой и структурой, т-рой и интенсивностью мех. воздействия и оценивается по уменьшению степени полимеризации (величины мол. массы) или по изменению пластоэластич. характеристик (см. Реология). При повышении т-ры скорость и глубина деструкции проходят через минимум. В зависимости от типа полимера существует определенный температурный диапазон, в к-ром П. полимера минимальна т-ра, соответствующая такой П, наз. т-рой макс. стабильности при сдвиге (Tj ) и составляет (°С) для натурального и изопренового (СКИ) каучуков 80-115, для 1/ с-бутадиено-вого (СКД) 20-120, стирольного (СКС) 60-120, этилен-пропиленового каучука (СКЭПТ) 85-155, полихлоропрена 100-110, полиизобутилена 110-140, поливинилхлорида 195, полистирола 180-260, полипропилена >215, полиметилметакрилата 140. [c.561]

Температура стеклования при увеличении молекулярной массы сначала растет, а затем прн определенном значении М,ф Л7 с/с1Л1->-0. Величина Мур определяется структурой полимера и соответствует молекулярном массе механического сегмента. Поэтому иногда механическим сегментом считают такую длину макромолекулы (молекулярную. массу), начиная с которой практически не зависит от степени полимеризации, т е. ИсШМ О. Для термодинамически гибких полимеров Мкр составляет несколько тысяч (для полибутадиена— 1000, поливинилхлорида— 12 000, полиизобутнлена—1000, полистирола— 40 000). Поэтому для полимеров с Л1 5 10 —10 Тс практически не зависит от молекулярной массы, т. е. кинетическая гибкость макромолекул одинаковой природы достаточно высокой молекулярной массы практически одинакова. [c.100]

Получение водорастворимых полимеров из синтетических связано в основном с химическим изменением функциональных групп макромолекул при сохранении степени полимеризации исходного полимера. Такие реакции были названы Штау-дингером полимераналогичными превращениями [35]. Он показал, что такие реакции можно проводить с природными соединениями, например с целлюлозой, крахмалом, каучуком и с синтетическими — полистиролом, полиметилметакрнлатом, поливинилацетатом, а также с другими высокомолекулярными соединениями. [c.16]

Симха и Хавлик показали, что на единую кривую ложатся все экспериментальные данные но температурной зависимости объемов для гомологических рядов алканов (от метана до полиэтилена), полистирола (от димера до полимера бесконечно большого молекулярного веса), по.миэтиленоксидов, полидиметилсилоксаноп, фторированных алканов разной степени полимеризации. Все эти исследования являются подтверждением приложимости принципа соответственны.ч состояний к полимерным жидкостям. Симха и сотр. показали также, что принципу соответственных состояний подчиняется температурная зависимость объемов полимерных Стекол. [c.403]

При использовании радиоактивного АИБН в качестве инициатора образец стирола полимеризовался в среднем до степени полимеризации 1,0-10 Активность АИБН равна 1,0-10 им-пульс/(мин-моль) по жидкостному сцинтилляционному счетчику. Принимая, что I г полистирола имеет активность 100 импульс/мин, покажите, что обрыв цепи носит характер присоединения. [c.241]

Полистирол, полученный нз чистого стирола при 60°С термической самоинициированной полимеризацией (т. е. без введения инициатора), имеет степень полимеризации 1,0-10 и скорость полимеризации 2-10 моль сек-. Найдите скорость и степень полимеризации для 50%-ного (по объему) раствора стирола в толуоле (435 г толуола и 450 г стирола на 1 л). Предположите небольшую степень превращения в полимер. Повторите расчет для 0 1%-иого (по объему) раствора СВГ4 в стироле. [c.241]

Э.<спериментально найдена прямолинейная зависимость между и УИ , причем для многих полимеров сравнительно небольшой степени полимеризации а=1. При увеличении молекулярной массы и достижении некоторою критического значения ее (критическая молекулярная масса, УИ р), ко(да возникает флуктуационная сетка с очень большим временем жизни , а возрастает до 3,4—3,5 С появлением этой сетки связаны все аномалии вязкости и образование плато высокоэластичности на термомеханических кривых Величина УИ р определяет длину отрезков между узлами сегки, как правило, превосходящих по размерам кинетический сегмент и содержащих в зависимости от природы полимера от десятков до сотен атомов в основной цепи, например, для полиизобутилена и полистирола УИ р равна соответственно 18 000 и 40 000 [c.405]

Рис. 227. Зависимость деполимеризации полистирола (растворитель — бензол) со степенью полимеризации 3600 (1)-, 2—2460 (2) и 1505 (3) от продолжительности озвучива 1ия.

На рис. 68 приведена зависимость вязкости от молекулярного веса для фракций полистирола при 217 °С. По оси абсцисс отложен логарифм стеиени полимеризации (2 —число углеродных атомов в цепи). При значении степени полимеризации около 1000 происходит указанный выше переход к зависимости между вязкостью и молекулярным весом с показателем степени 3,4. Аналогичные данные нолучены и для растворов полимеров. [c.159]

Образование мицелл блоксополимеров, состоящих из ядра (заполненного полистирольными блоками) и оболочки, можно теперь рассматривать с позиций теорий [23, 37, 38, 46, 52], предполагающих образование статистических клубков из рассматриваемых последовательностей. Соответствующие гомополимеры той же степени полимеризации, полностью разделяющиеся на две макроскопические фазы с пренебрежимо малой поверхностной энергией, служат как отсчет-ное состояние для определения гиббсовской свободной энергии С. Микрогетерогенная дисперсия полистирола в полибутадиеновой фазе обладает поверхностью раздела фд(3//)я)- Расстояние между концами цепей может отличаться от этого значения для отсчетного состояния (йд) на величины р ж д, еоответственно для полис.тироль-ных и полибутадиеновых блоков [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология