Перекиси свойства связи

Введение в бензольные кольца перекиси бензоила групп с различной полярностью приводит к еще большему влиянию полярности растворителя на скорость процесса и его характер. Несимметричная перекись -метокси-ге-нитробензоила распадается в нитробензоле в 8 раз быстрее, чем в бензоле. Скорость распада возрастает в присутствии кислот и хлористого тионила. Это вызвано тем, что полярность связи О—О перекиси приводит к большей чувствительности к полярным свойствам растворителя. В бензоле перекись распадается по радикальному механизму, в хлористом тиониле — по ионному [26] [c.202]

Это автоокисление, несомненно, представляет собой цепную реакцию точно так же, как и автоокисление простых олефинов. Наблюдается индукционный период, как правило, очень продолжительный (несколько лет) у сырого природного каучука, но значительно короче у каучука, очищенного обработкой растворителями, удаляющими некоторые природные ингибиторы (об антиокислителях, применяемых в технике, см. ниже). Первичным продуктом реакции является перекись, которую можно открыть при помощи йодистого калия. По-видимому, атакуются СНа-группы, активированные соседством двойней связи. Первоначально образуется группа > СНООН, превращающаяся далее в > СНОН и > СО одновременно происходит в значительной степени разрыв макромолекул, чем и объясняется уменьшение степени полимеризации и наблюдаемое изменение физических свойств. [c.942]

Помимо промышленного значения, перекись водорода уже давно интересует химиков вследствие необычных свойств перекисной связи. Образование перекиси водорода в самых различных реакциях и роль, которую она играет [c.7]

Эти три исключительно важных наблюдения обусловили постоянный интерес к перекиси водорода со времени ее открытия и послужили основой для дальнейших исследований этого соединения. С годами, по мере накопления знаний о свойствах перекиси водорода, стало очевидно, что она не является веществом, неустойчивость которого заложена в самой его природе, хотя оно и обладает высокой реакционной способностью. Вследствие характерного типа химической связи перекись водорода занимает особое положение в химической науке и привлекает к себе усиленное внимание при исследованиях катализа. [c.9]

При перекисной и серной вулканизации (последнюю используют для ненасыщенных каучуков) образуются более прочные, но короткие химич. поперечные связи, затрудняющие ориентацию. Поэтому резины с такими вулканизующими системами имеют более низкие показатели модуля, прочности при растяжении и твердости (табл. 4), а также меньшую остаточную деформацию сжатия. Ненаполненные перекисные и серные вулканизаты У. э. очень мягкие их механич. свойства ниже, чем у наполненных. При замене углеродных саж на двуокись кремния уменьшается эластичность и повышается истираемость вулканизатов. При использовании комбинированной вулканизующей системы димер толуилендиизоцианата — перекись кумила получают более твердые, прочные и гидролитически стабильные вулканизаты, чем в случае применения одной перекиси. [c.343]

Вода. Полярность молекул воды. Понятие о водородной связи. Лед, вода, водяной пар. Термическая диссоциация воды. Теплота образования воды. Вода как растворитель, как среда для химических реакций и как химический реагент. Электролиз солей в водном растворе, электролиз воды. Взаимодействие воды с металлами и окислами. Реакция нейтрализации и реакция гидролиза. Вода как катализатор. Перекись водорода и ее получение. Сели перекиси водорода. Окислительные и восстановительные свойства перекиси водорода. Разложение перекиси водорода как случай реакции самоокисления-самовосстановления. [c.85]

Важным свойством терпенов является их способность окисляться кислородом воздуха. При этом кислород присоединяется по месту двойной связи с образованием перекиси. Перекись затем разлагается с выделением атомарного кислорода, превращаясь при этом в окись, а выделившийся кислород реаги- [c.60]

Важным свойством терпенов является их способность окисляться кислородом воздуха. При этом кислород присоединяется по месту двойной связи с образованием перекиси. Перекись затем разлагается с выделением атомарного кислорода, превращаясь при этом в окись, а выделившийся кислород реагирует с молекулярным кислородом воздуха с образованием озона [c.58]

Радикалы из I можно получить в кристаллическом состоянии, откачав растворитель, в котором производился синтез радикалов. Темносиние кристаллы радикала легко возгоняются в вакууме при температурах 70—100° С. По своим химическим свойствам радикал обладает двойственной природой, что связано с делокализацией неспаренного электрона, с переносом реакционного центра. С одной стороны, многие реакции (например, отрыв водорода от молекул растворителя, реакция с натрием) происходят по атому кислорода с другой стороны, реакция с галоидами, присоединение алкильных и перекисных радикалов [5, 7], присоединение кислорода протекает по бензольному кольцу в пара-положение к атому кислорода. При этом с кислородом образуется перекись П [c.42]

Абсолютно чистый акрилонитрил является устойчивым соединением. Он пе изменяется даже при длительном нагревании до температуры 150—160° [2364, 2365] и не окисляется кислородом воздуха [2364]. С этим свойством связано то обстоятельство, что присутствие воздуха продлевает индукционный период полимеризации, инициированной перекисью [2552]. Не совсем чистый мономер полимеризуется уже в процессе храпения [2285, 2365], а еще быстрее при нагревании [2558]. Быстрая полимеризация происходит либо под влиянием ультрафиолетового света [2559, 2560], особенно в присутствии а-диоксо-соедипений, например диацетила [2560], либо под влиянием соединений, которые разлагаются на радикалы по неполярному механизму. Из таких соединений в качестве инициаторов полимеризации были использованы полиалкилированные дифенилэтаны [2555], неорганические и органические нерекиси [2364, 2365, 2423, 2556, 2561—2563], К-нитрозоацетанилид и его производные [2551], азоизобутиронитрил 12553], фтороборат и-бромбензол-диазония [2557] и диазоаминобензол [2364]. Лучше всего изучена нолимеризация, вызываемая перекисью дибензоила. Если эту реакцию проводят без разбавителя, то ее скорость зависит главным образом от количества катализатора и от температуры. С ростом температуры скорость полимеризации возрастает. При концентрации перекиси дибензоила 1% и температуре 30° полимеризация почти не протекает при температуре 100° реакция заканчивается за 20 мин. [2365]. Индукционный период весьма мал, однако интенсивность полимеризации резко падает по мере расхода инициатора [2364]. При полимеризации больших количеств остается до 40% ненрореагпровав-шего мономера [2365]. При концентрации свыше 1% перекись дибензоила вызывает необычайно бурную полимеризацию, часто оканчивающуюся взрывом [2364, 2365]. В процессе полимеризации, инициированной пере- [c.510]

В молекулах воды атомы связаны между собой весьма прочно. Энергия образования молекул из атомов для газообразного состояния воды и температуры 25°Ссоставляет 221,6 ккал/моль (926,3 кДж/моль). Вместе с тем молекулы не имеют слабо связанных электронов (потенциал ионизации молекул НгО равен 12,56 в) и не присоединяют электроны. Вследствие этого вода не обладает в обычных условиях ни свойствами окислителя, ни свойствами восстановителя. Только при взаимодействии с сильными восстановителями, в особенности при высоких температурах, вода играет роль окислителя и реакция протекает с восстановлением водорода до свободного состояния. Еще более затруднены реакции окисления воды. Только действием очень сильных окислителей, таких, например, как свободный фтор Рг или атомарный кислород О, из воды получается непосредственно перекись водорода. [c.38]

Наличие атомарного кислорода сообщает перекиси водорода сильные окислительные свойства. В связи с этим она находит применение для отбеливания шерсти, шелка, мехов и т.д. используется в реактивных двигателях Аптечная перекись водорода — 3%-ный водный раствор Н2О2. Применяется как дезинфицирующее средство. 30%-ный раствор Н2О2 известен под названием пергидрола. Получена 100%-ная перекись водорода. Это ядовитая жидкость, вызывающая сильные ожоги кожи. При действии на бумагу, опилки и другие горючие вещества они воспламеняются. [c.497]

Особую группу кислородных соединений элементов составляют перекиси. Обычно их рассматривают как соли перекиси водорода Н Оа, проявляющей слабые кислотные свойства. У перекисей атомы кислорода химически связаны не только с атомами других элементов, но и между собой (образуют так называемую перекисную группу —О—О—). Например, МааОа — перекись натрия, графическое изображение N3—О—О—Na. [c.152]

Свойства комплекса тетрафенилциклобутадиена с бромистым ни1келем подтверждают предсказание, сделанное на ооно1ванИ И расчетов по методу молекулярных орбит, что основное состояние циклобутадиена должно быть триплетным, т. е., что циклобутадиен содержит только одну двойную связь и два неспаренных электрона (стр. 512, формула б). Молекула, находящаяся в триплетном состоянии (иногда называемая бирадикалом), должна легко соединяться с таким реагентом, как кислород, который тоже находится в триплетном состоянии. Действительно, как обнаружил Фридман (1961), комплекс III быстро реагирует с кислородом с исчезновением промежуточного зеленого окрашивания и образованием чис-дибензоилстильбена (выход 80%). вероятно, реакция протекает через перекись IV [c.514]

Спринг на основании своих исследований цвета Н Ог пришел к выводу, что кислород п перекиси водорода сохраняет свои индивидуальные свойства в большей мере, чем в воде. Отсюда можно предположить, что в перекиси водорода атомы киаюрода находятся в таком же состоянии, как и в молекулярном кислороде. Перекись водорода представляет собой ненасыщенное соединение молекулярного кислорода с водородом, с атои<ной формой связи, -, [c.17]

Водорода пероксид (перекись водорода) Н2О2— бесцветная вязкая жидкость о металлическим вкусом. С водой смешивается в любых отношениях. Очень чистый В. п. устойчив, но в присутствии следов тяжелых металлов и их ионов (Си, Ре, Мп и др.) разлагается 2Нг02= 2НгО -f 0->. В. п. обладает окислительными, а также восстановительными свойствами. Он окисляет нитриты в нитраты, выделяет иод из иодида, расщепляет ненасыщенные соединения по месту двойных связей. [c.32]

Взаимодействие поверхности серебряного катализатора с компонентами реакционной газовой смеси является наиболее существенной стадией каталитического процесса окисления этилена. При этом важно знать, в какой форме находится кислород на поверхности серебра, т. е. в виде каких частиц из следующих известных Оа, О2, От, О, О", О , Оз или 0.1. От этого зависят такие свойства поверхностных соединений серебра и кислорода, как состав, строение, термическая стойкость и особенно прочность связей металл — кислород, определяющая реакционную способность этих соединений. Поэтому стадия образования нестойких поверхностных кислородных соединений серебра, которые сравнительно легко разрушаются,образуя активные промежуточные продукты (например, перекись этилена), способные повести процесс превращения дальше — в те или иные конечные продукты (окись этилена, двуокись углерода, вода и т. п.), — является чрезвычайно важной при каталитическом окислении. Иными словами, форма кислорода может в.лиять на вид кинетических уравнений процесса каталитического окисления этилека. [c.270]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

В остальных случаях [639, 2006] отмечается, что титрования с Н2О2 не могут служить вполне надежным способом, поскольку результаты зависят от кислотности и количества церия. По-види-мому, это связано не только с трудностью количественного окисления церия, особенно при повышенных содержаниях, но и с тем, что перекись водорода может проявлять по отношению к церию также и окислительные свойства. [c.158]

Фаркугарсан и Ади [23а] утверждали, что вследствие исчезновения двойных связей при полимеризации диамагнетизм увеличивается. Однако при полимеризации 2,4-диметилбутадиена диамагнитные свойства вначале уменьшились, а затем наблюдалось их увеличение. Это объясняется образованием в начальной стадии полимеризации свободных радикалов, концентрация которых составляет около 0,10% мол. Наоборот, если добавляется катализатор, например перекись бензоила, предварительного уменьшения диамагнетизма не наблюдается и он увеличивается с самого начала процесса полимеризации. Для плавного хода кривой требуемая концентрация катализатора составляет около 0,17— 0,34% мол. порядок этой величины приблизительно соответствует содержанию свободных радикалов, образующихся в процессе полимеризации без катализатора. [c.656]

Длительное хранение нефтепродуктов при таких температурах связано с накапливанием нерастворимых осадков и смол, которые отрицательно влияют на эксплуатационные св011ства. В некоторых компонентах ракетных топлив (производные гидразина, перекись водорода, азотные окислители и др.) под воздействием повышенных температур происходит разложение, в результате чего резко ухудшаются их эксплуатационные свойства. [c.47]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

НИИ цепи — Ме — О — Ме — или—Ме Ме совершенно естественно ожидать, что два различных металла могут войти в одну цепь полимерного иона оксо- или гидроксокомплекса, особенно если численные значения растворимости гидроокисей мало отличаются. Подобные явления хорошо известны в аналитической химии ниобия и тантала, которые в обычных (не комплексантах) кислотах находятся.в виде различных полимерных гидроксокомплексов. В связи с этими явлениями многие свойства ниобия и тантала в смеси отличаются от их свойств, когда они находятся в отдельности [55]. Например, ниобий -связывает в комплекс перекись водорода, образуя прочное соединение, имеющее характерную полосу поглощения в ультрафиолете и очень медленно реагирующее с перманганатом [75]. Тантал в солянокислых или сернокислых растворах находится в полимерной форме и при небольших концентрациях перекиси водорода почти не образует комплекса в обычных условиях перекисный комплекс образуется лишь из фторотантала, если прибавить к нему Н2О2 и А1С1з. Таким образом, в обычных условиях можно рассчитывать, что тантал не будет препятствовать фотометрическому или титриметрическому определению ниобия. Однако нри совместном присутствии тантал и ниобий образуют смешанные гидроксокомплексы и ниобий теряет те особые свойства и отличия от тантала, которые присущи ему в растворе, не содержащем тантала [76]. [c.361]

Первые форсированные исследования однокомпонентных систем в США были связаны с запуском в Германии самолета-снаряда Фау-1. Когда военно-химическому управлению поручили исследовать и разработать жидкие ракетные топлива для подобного снаряда, было известно, что в Германии применяется 80—90%-ная перекись водорода, каталитически разлагаемая перманганатом. Однако США не располагали технологией производства, методами хранения и работы с перекисью водорода концентрацией более 50%. Одновременно были начаты работы [61 по производству и изучению свойств и способов применения концентрированной НпОг и изысканию возможности замены перекиси водорода нитрометаном или двухкомпонентной системой дымящая красная азотная кислота — анилин. [c.273]

В общем максимальные выходы перекиси водорода наблюдались при отношениях водорода к кислороду, равных 5—10. В некоторых опытах свыше 90% всего прореагировавшего кислорода превращалось в перекись водорода, однако этот процент конверсии сильно колебался для разных опытов и в различных исследованиях (может быть, в связи с различной степенью разложения НОа или перекиси водорода под действием окиси ртути или ртути, которые могли осаждаться на стенках реакционной трубки). Сначала квантовый выход для общей реакции водорода с кислородом, по Маршаллу [53], принимался примерно за 6,6, но впоследствии Маршалл пересмотрел это значение и понизил его до 2,5. По Франкенбургеру и Клинкгардту [56, квантовый выход составляет около единицы, но эти авторы измеряли количество света, поглощенного в их реакционном сосуде, с применением монохлоруксусной кислоты как актинометра. Другое исследование [58] по свойствам монохлоруксусной кислоты показало, что фактически квантовый выход у этих авторов был даже значительно [c.55]

Хотя структура, вероятно, должна проявляться в химических свойствах, теория этого вопроса еще ие настолько разработана, чтобы по этим свойствам можно было более или меиее полно выяснить структуру перекиси водорода. С одной стороны, разложение перекиси водорода приводит к образованию воды и кислорода, и легко представить, что механизм такого разложения состоит в разрыве кислород-кислородной связи в моделях V или VI с образованием воды и кислородного атома, способного соединиться с другим атомом кислорода, образующимся аналогичным образом из другой молекулы. С другой стороны, перекись водорода может образовать какую-нибудь диалкилиерекись, при восстановлении которой получается не эфир, а спирт. Отсюда можно сделать заключение [3], что перекись водорода обладает одной из цепных конфигураций, представленных на рис. 51 моделями I—IV. Эта дилемма оставалась неразрешенной в течение долгого времени, хотя, по мнению большинства, наиболее вероятной является тригональная форма (см. стр. 18). Еще в 1928 г. Райков [4] привел чисто геометрический аргумент в пользу плоскостной три-гональной формы. Но хотя доказательство, основаииое на образовании органических производных, является, по-видимому, вполне основательным, нет никаких причин постулировать ]шличие тригональной структуры только потому, что она показывает гшиболее прямой и очевидный путь к образованию кислорода. Уже ие говоря о весьма большой вероятности очень сложных ступенчатых механизмов реакции, предположение, что кислород в цепной структуре экранирован от реакций, по-видимому, ие оправдывается. Можно себе представить конфигурацию смежных молекул с плоскостной цепной структурой (на плоскости или в пространстве), которая, вероятно, обладает такой же направленностью реакции в геометрическом смысле, как и тригональная форма. [c.263]

Молекулы предельных углеводородов (прочны, и стремление исследователей во всех случаях направлены на создание условий возможно более а(ктивного воздействия на С—Н или С— С-связи, Независимо от (механизма действия предпочтительны инициаторы, проявляющие акиолительные свойства, способные образовывать а(ктивные радикалы, состоящие из тех же атом(ов, что и реагирующие вещеетва, и не загрязняющие из-за этого продуктов, В соответствии с этим в качестве инициаторов (могут быть использованы, на(пример, озон или перекись водорода. [c.25]

Так как нолиорганосилоксановые полимеры не содержат непредельных связей, то для создания поперечных связей между их макромолекулами применяют методы, которые приводят к частичному окислеиию органических радикалов. В качестве вулканизирующего агента применяется, например, перекись бензоила. Одновременно с вулканизирующим агентом в эластомеры добавляют различные наполнители, которые повышают механические свойства и придают другие необходимые свойства резинам. [c.350]

Чистый пероксид водорода (перекись водорода) Н2О2 — бесцветная жидкость (т. кип. 152,1 °С, т. пл. — 0,4РС), По большинству физических свойств он напоминает воду. Он еще сильнее, чем вода, ассоциирован за счет водородных связей, а плотность его на 40% выше. Н2О2 имеет высокую диэлектрическую проницаемость, но его использование в качестве ионизующего растворителя ограничено сильными окислительными свойствами и легкостью разложения в присутствии даже следов многих ионов тяжелых металлов по уравнению [c.361]

Наряду с основностью, сольватацией и, возможно, поляризуемостью к объяснению нуклеофильных свойств следует привлечь некоторые дополнительные факторы. В реакциях нуклеофильного замещения у положительных центров (т. е. в реакциях с участием сложных эфиров, нитрилов, тетраэдрического фосфора и активированных двойных связей), для которых основность играет важную роль на лимитирующей стадии, определяющей скорость процесса, некоторые нуклеофилы, такие, как гидроксиламнн, гидразин, гидроксамовые кислоты, Ы-оксифтал-имид, изонитрозоацетон, анионы перекисей и перекись водорода, гипохлорит-ион и анионы оксимов, обнаруживают повышенную реакционную способность. Из рис. 1-8 видно, что для некоторых из этих оснований наблюдаются завышенные значения констант скоростей каталитического гидролиза п-нитрофенилацетата. Эти нуклеофилы принадлежат к группе соединений, имеющих непо-деленные пары электронов у атома, находящегося в -положении по отношению к нуклеофилу [c.54]

В результате получают 30%-ный водный раствор Н2О2, из которого чистую Н2О2 можно выделить отгонкой при пониженном давлении. Перекись водорода безопасно перегонять при 80 °С (давление ее паров при этой температуре примерно 60 мм рт.ст.), перегонка же при нормальном давлении (т. кип. 152 °С) может привести к взрыву. Температура плавления перекиси водорода — 1,7°С. Таки.м образом, ее физические свойства довольно близки к свойствам воды это естественно, поскольку оба эти соединения совершенно одинаково образуют водородные связи. [c.47]

Из всех соединений кобальта сэтши сильными окислителями являются соединения трехвалентного кобальта, восстанавливающиеся в соединения двухвалентного кобальта ( со /со = + + 1,842 в) По своим окислительным свойствам Со+++-ионы превосходят такие сильные окислители, как газообразный хлор, перекись водорода, перманганат. Окислительное действие Со" " сильно уменьшается при образовании комплекса [Со(МНз)д[ " . То же самое можно сказать и в отношении многих других окислителей и восстановителей, сильно уменьшающих свои окислительно-восстановительные свойства в связи с комплексо-образованием. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология