Четвертичные ртутью

Установить общие признаки, которые определяют, к какой группе относится данная соль — к сильным, к средним или к слабым — довольно трудно. Можно только высказать некоторые общие правила. К сильным солям относятся соли с большими катионами и анионами, например соли четвертичных аммониевых оснований, содержащие в качестве анионов большие анионы органических кислот. Эти соли почти во всех растворителях хорошо диссоциированы. Далее, к сильным солям относятся галоидные соли щелочных металлов, за исключением солей лития. К слабым солям относятся, как правило, соли не полностью замещенных аммониевых оснований, уже упомянутые соли лития и галоидов фтора и хлора. К слабым солям относятся соли, содержащие катионы, не имеющие электронной оболочки инертных газов например, ионы серебра, кадмия, ртути, цинка и др. У этих ионов электронные оболочки могут быть деформированы, поэтому они легко вступают во взаимодействие с другими ионами и растворителем. [c.110]

Галогениды четвертичного аммония также можно количественно определять по реакции с ацетатом ртути. Ион ртути комплексно связывает галогенид-ион, образуется ацетат четвертичного аммония, который обладает щелочной реакцией и может быть оттитрован в неводной среде. В этом методе конечная точка титрования выражена резко, метод обладает хорошей воспроизводимостью и высокой точностью (обычно более 170). Однако этот метод меиее специфичен, чем предыдущий некоторые галогениды, [c.521]

Навеску пробы, содержащую около 3 мэкв соли четвертичного аммония, растворяют в 150 мл ледяной уксусной кислоты. Если четвертичная соль имеет слабоосновные свойства (не галогенид), раствор титруют непосредственно хлорной кислотой. Если четвертичная соль — галогенид, в раствор пробы предварительно приливают раствор ацетата ртути в таком количестве, чтобы на 1 моль соли приходилось не более 2 моль ацетата. Вместе с тем этого количества раствора должно быть достаточно для полного превращения галогенида в ацетат (1 моль ацетата ртути дает 2 моль четвертичного ацетата). Обычно для проб, содержащих до 3 мэкв четвертичной соли, достаточно 10 мл раствора ацетата ртути. Полученный раствор титруют. [c.522]

Катодный интервал КРЭ значительно больше, чем у платинового микроэлектрода. При более отрицательных потенциалах, чем —1,5 в, в кислых растворах происходит выделение водорода. При pH >8 восстановление щелочных металлов устанавливает предел интервала потенциалов на уровне приблизительно от —1,8 до —2,2 в. Использование в качестве фона четвертичных аммониевых солей и гидроокисей расширяет предел исследования полярографического восстановления в сторону отрицательных потенциалов до —2,8 в. Основным недостатком КРЭ является то, что при сравнительно небольших положительных потенциалах (около -1-0,4 в относительно НКЭ) происходит анодное растворение ртути и получается анодная полярографическая волна. Для исследования большинства анодных волн нужно подбирать электроды из платины или других благородных металлов. [c.358]

К физическим методам можно отнести катодную защиту и применение защитных покрытий. Однако имеются данные о том, что покрытия, в частности эпоксидно-каменноугольными смолами, недостаточно стойки к действию сульфатредуцирующих бактерий. В качестве бактерицидных добавок к эпоксидно-каменноугольным композициям целесообразно использовать органические соединения ртути, соединения фенола, хромат цинка, органические соединения олова и свинца, четвертичные аммониевые соединения. Концентрация неорганических соединений в покрытиях может достигать 20% (масс.), органических — 0,5—1,0%. [c.103]

Но в отличие от реакций, описанных на стр. 606—618, здесь связь в образующейся соли МА не является связью, осуществляемой через протон. Связь между М и А может быть различной — слабой (соли щелочных металлов, аммония и четвертичных аминов, перхлораты, нитраты) или сильной [например, хлорид ртути (II)]. [c.620]

Двухвалентные цинк, кадмий, свинец и ртуть экстрагируются хлороформным раствором реагента I из слабощелочной среды в виде смешанных комплексов в присутствии бутилового спирта, аммиака или пиридина, взятых в концентрациях, близких к эквимолярным по отношению к катионам. Хелаты начинают разлагаться при pH 4,7—5,5. Если экстрагирование вести в присутствии четвертичной аммониевой соли или добавлять эту соль при pH > 5,5, то цинковый комплекс остается устойчивым до pH 4,0, а комплексы остальных катионов своей устойчивости не увеличивают. [c.69]

При исследовании хелатов реагента П с кадмием, свинцом и ртутью эффект стабилизации не наблюдается. Добавление йодид-нона (в виде йодида калия) при кислотности до 0,5 М снимает тормозящее действие четвертичных аммониевых солей на распад хелата цинка с реагентом П. [c.70]

Из солей стибония электрохимическим расщеплением могут быть получены стибины. Процесс осуществляется в метанольном растворе на ртутном катоде [71]. Ртуть принимает активное участие в этом процессе из продуктов расщепления тетрафенил стибония приготовлена дифенилртуть. Ниже указаны выходы (в %) стибинов при электрохимическом расщеплении четвертичных солей стибония [c.258]

Кроме направленного (полезного) биологического окисления углеводородов происходят и нежелательные процессы этого рода. Так, в последнее время авиация и нефтяная промышленность встретились с многочисленными фактами накопления микробных масс при хранении нефтяных топлив,, а также при их использовании в топливных системах самолетов. Это объясняется наличием в топливе следов влаги и попаданием в него микроорганизмов при хранении. Накопление микробных масс (микробиологического шлама) приводит к весьма нежелательным последствиям — загрязнению фильтров, коррозии металлических частей топливной системы и т. д. Имеются сообщения об использовании за рубежом различных добавок (биоцидов), задерживающих или предотвращающих накопление микробных масс в топливе. В качестве таких добавок рекомендуются четвертичные соли аммония, оловоорганические, ртуть-и борсодержащие соединения и др. [c.266]

Б качестве блсскообразователей в цианидных растворах меднения используют также соли таллия, свинца, тиосульфат натрия, соедипешл ртути, селена, четвертичные соединения аммоиия Применение ревер сирования тока в цианидных электролитах меднения приводит к увеличению блеска и понижению пористости покрытий. [c.77]

К соединениям, которые можно титровать как кислоты, относятся кислотные галогениды, ангидриды кислот, карбоновые кислоты, аминокислоты, энолы, такие, как барбитураты и ксантины, ИМ1ИДЫ, фенолы, пирролы, сульфаниламиды. К соединениям, которые можно титровать. как основания, относятся амины, азотсодержащие гетероциклические соединения, четвертичные аммониевые соединения, щелочные соли органических кислот, щелочные соли неорганических кислот и некоторые соли аминов. Многие соли галоидоводородных кислот можно титровать в уксусной кислоте или уксусном ангидриде после прибавления ацетата. ртути, который удаляет ион галоида переведением а неионизированный комплекс га-логенида ртути. Гидрохлориды слабых оснований, не содержащие группировок, способных ацетилироваться, можно та.кже титровать в уксусном ангидриде без добавления ацетата ртути, используя в качестве индикатора малахитовый зеленый или кристаллический фиолетовый. Титрования, проводимые при избытке уксусного ангидрида, следует приме- [c.150]

Применение. Служит для выделения аминов, аминокислот, комплексных катионов и металлорганических оснований, давая с ними труднорастворимые, большей частью хорошо кристаллизующиеся соли. Используется также в количественном анализе как реагент при определении меди и ртути (С. Mahr) и четвертичных ониевых катионов (F. Hein). [c.1620]

Определение ЧАС обусловлено их кислотно-основными свойствами. Галогениды четвертичных солей аммония можно определять как основания путем неводного титрования хлорной кислотой при добавлении ацетата окисной ртути [1,2]. Однако в кремах, мазях и суппозитори- [c.539]

В настоящую главу включены методы определения первичных, вторичных и третичных аминов, амидов и таких соединений, как нитрилы, нитросоединения, изоцианаты, изотиоцианаты и четвертичные аммониевые соединения. Четвертичные аммонийные гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, могут быть определены прямым титрованием стандартными кислотами. Некоторые четвертичные аммонийные соли также могут быть определены или прямым титрованием, или путем превращения их в соответствующие ацетаты действием ацетата ртути и последующим титрованрюм в ледяной уксусной кислоте [9]. Эта методика была обсуждена в гл. 2. [c.46]

Возможные примеси свободных оснований (аминов) в пробах галогенидов четвертичного аммония следует определить отдельно титрованием без добавления ацетата ртути. Кроме того, в отдельной пробе следует определить гндрога-логенид амина титрованием в смеси изопропанола и гликоля (1 1) или в ацетоне 0,1 и. раствором гидроксида натрия в метаноле. Результаты этих определений следует ввести как поправку в содержание четвертичной аммониевой соли. [c.522]

Это высокое перенапряжение позволяет работать с капельным ртутным электродом в кислой среде при потенциалах до —1,5 В. В области положительных потенциалов, т. е. когда капельный ртутный электро д служит анодом, его применение ограничивается 4-0,4 В, так как выше этого значения начинается анодное окисление и растворение ртути. Поэтому и область использования этого электрода в полярографии для кислых растворов ограничена интервалом от —1,5 до - -0,4 В. В сильнощелочной среде, созданной четвертичными аммониевыми гидроокисями типа МК40Н, дополнительно возрастает перенапряжение водорода на ртути, в силу чего в подобных растворах капельный ртутный электрод можно, использовать при потенциалах —2,4 В. В этих условиях становится возможным полярографическое определение ионов щелочноземельных и даже щелочных металлов. Так, в 0,2 н. М(СНз)40Н можно определять Ма+ (Б/г = — 2,1 В), чему не мешает присутствие небольших количеств К (если [Ыа ИК ] 8). В присутствии большого количества калия его необходимо предварительно осадить и отделить, например, магниевой солью дипикриламина. [c.323]

Потенциал полуволны, диффузионный ток, число и форма волн зависят от состава исследуемого раствора. Необходимость растворять образец в подходящем инертном растворителе, обеспечивающем достаточную электропроводность, сильно ограничивает применение полярографической методики к анализу. полимеров. За исключением относительно небольшого количества водорастворимых полимеров, измерения чаще всего проводят в смесях воды с 1,4-диоксаном, N,N-димeтилфopмaмидoм, моноалкиловыми эфирами этиленгликоля (целлозольвы), в тройных смесях вода — этанол (или метанол) — бензол или в неводных средах. Для того чтобы увеличить растворимость в смесях органических растворителей с водой, применяют аэрозоль МА и аэрозоль АУ (дигексил- и диамнлсульфосукцинат натрия), которые оказались эффективными для таких соединений, как тре/п-бутилгидроперекись [210]. Вследствие того что величина диффузионного потенциала между исследуемым раствором и электродом сравнения неизвестна, значения потенциалов включают некоторую неопределенную величину. Если в качестве анода используют слой ртути, то его потенциал изменяется в зависимости от среды и должен измеряться отдельно. Четвертичные аммониевые соли при использовании в качестве фона можно растворять в 30—85%-ном диоксане. Однако этот растворитель трудно очистить, и при стоянии он быстро образует перекиси. Четвертичные соли растворимы в этаноле, имеющем концентрацию вплоть до 80%. Целлозольвные растворители легко очищаются, не ухудшаются при хранении и растворяют достаточное количество электролита для образования проводящих растворов. Наиболее подходящими для анализа являются концентрации определяемых компонентов, равные [c.361]

Катодное восстановление четвертичных аммониевых солей изучалось в жидком аммиаке [51], спирте [52], ацетоиитриле, диметилформамиде [53, 54] и в воде [55, 56]. Реакции во всех растворителях в основном сходны и представляют собой одноэлектронное восстановление до нейтрального радикала. При электролизе в жид-дом аммиаке с платиновыми электродами образуются голубые растворы. Продукт восстановления, полученный при электролизе на ртутном электроде в неводных системах, твердый, не растворяется в ацетонитриле и диметилформамиде и обычно нерастворим в ртути. Он содержит ртуть состав продукта, образованного из тетраметиламмониевых ионов, постоянен [54]. Однако структура его в настоящее время, очевидно, еще не установлена. [c.272]

Созворт и сотр. [56] исследовали восстановление различных четвертичных аммониевых соединений в воде на ртутном катоде. Алифатические соединения восстанавливаются по реакции, аналогичной реакции (9.34). Эти авторы наблюдали, что при проведении электролиза на ртутном электроде раствор проникает в пространство между ртутью и стенкой ячейки. При определенном потенциале ртутная лужа диспергирует на мелкие части и выделяется газ. Это приписывают образованию амальгамы и ее последующей реакции с водой. Авторы наблюдали это явление при электролизе алифатических четвертичных аммониевых солей на ртутных катодах в ацетонитриле и диметилформамиде. Однако при электролизе в неводных растворителях газ не выделяется. Если потенциал сделать менее катодным, капельки ртути сливаются. При восстановлении четвертичных аммониевых соединений, содержащих ароматические группы, реакция идет с отщеплением ароматического радикала, который в воде образует углеводород, вероятно, за счет отщеплени водорода от воды [56]. Было показано [58], что при реакциях четвертичных аммониевых ионов, имеющих карбонильную группу, связь углерод — азот восстанавливается более легко, чем карбонильная группа. [c.273]

В качестве БП и ФП применяют ионы металлов (серебра, меди, цинка, ртутп), ртуть- и о.довоорганич. соединения, четвертичные аммониевые соединения, антибиотики, производные фенола и салициловой к-ты, соединения нитрофуранового ряда. [c.91]

Меркурирование в пекислотных условиях служит примером электрофильного замещения. При действии па хинолин ацетата ртути легко образуется четвертичный 1-меркуриацетат. При 160 °С происходит дальнейшее замещение, и после обработки хлоридом натрия получаются 3- и 8-меркурихлориды хинолина схема (41) . [c.222]

Основными противомикробными добавками для пластмасс являются оловоорганические соединения и бромированные салицилаиилиды. Для этой цели также используют замещенные четвертичные аммониевые основания, производные меркаптанов, соединения мышьяка, ртути и меди. Оловоорганические соединения, такие как быс-(три-н-бутилоло-во)-сульфосалицилат добавляют в эластичные сорта поливинилхлорида и полиуретанов в концентрации 0,5 вес. % бис-(три-н-бутилолово)-ок-сид применяют в покрытиях для судов и лодок в концентрации 0,13 вес. ч на 100 вес. ч. смолы. Широко используют смесь 3, 5, 4 -три-бром- и 5, 4 -дибромсалициланилидов. Эта композиция в концентрации 0,2% эффективна для полиэтиленовых пленок. [c.290]

Сведения о длительности рудообразующего процесса немногочисленны. Д. В. Рундквист [1965] указывает, что о длительности формирования месторождений можно заключить по результатам изучения процессов минералообразования в районах проявления грейзенов, фумарол, молодых эпитермальных месторождений . В работах Д. Уайта [1958], В. Н. Котляра [1960], Т. С. Ло-веринга [1961] приводятся данные о промышленных месторождениях ртути, сурьмы, серебра, меди, свинца, цинка, образовавшихся в четвертичное время, т. е. менее чем за 10 лет. Примерно такого же порядка цифры, очевидно, характеризуют длительность процессов формирования месторождений в геологическом прошлом. [c.165]

Грушевидную колбу емкостью 100 мл снабжают капиллярной трубкой для ввода азота и в колбу помещают 52 мл (0,0111 моля) раствора четвертичной гидроокиси, полученной так, как описано выше. К колбе с помощью трубки большого диаметра присоединяют холодильник, установленный для перегонки. К холодильнику присоединяют две промывные склянки емкостью по 125 мл, содержащие 20 мл 3 н. соляной кислоты, осушительную трубку, ловушку, охлаждаемую жидкил азотом, и, наконец, счетчик пузырьков, в который налита ртуть. Всю систему продувают в течение 30 мин азотом, а затем колбу погружают в масляную баню, нагретую до 85°, и температуру бани повыи ают до 175°. При этой температуре большая часть воды отгоняется и собирается в первой промывной склянке. Когда температура поднимется до 200°, наступает бурное разложение, что заметно по вспениванию в колбе, появлению в холодильнике маслянистой жидкости и быстрому увеличению скорости прохождения газа через промывные склянки. Разложение заканчивается за 20 мин, после чего систему продувают азотом, ловушку закупоривают и взвешивают. Выход олефина составляет 0,631 г (94% теоретического) на основании данных масс-спектрометрического анализа он состоит из 67% бутилена и 33% изоамилена. [c.393]

Методы анализа в неводных средах наш.ли широкое применение для определения ряда мономерных и полимерных органических соединений [93—99]. Стрейлп [100] определил основные сополимеры акрилнитрила. Сополимеры растворяют в смеси питрометаяа п муравьиной кислоты и титруют ампиы, соли аминов и четвертичных аммониевых оснований. В случае галогенидов их переводят в ацетаты добавлением ацетата ртути. Для определенпя солей гетероциклических аминов полимеры растворяют в диметпл-формамиде. [c.303]

Ионы металла могут стабилизировать третичную структуру, образуя поперечные связи между различными участками цепи. Кроме того, они могут участвовать и в образовании четвертичной структуры. Например, в димере меркаптальбумина, содержащего ртуть, один ион ртути связывает две молекулы меркаптальбумина через сульфгидрильные группы. [c.277]

Связь углерод — ртуть необычайно легко разрывается при действии хлористого или бромистого аллила на о-(хлормеркур)-фенол в пиридине уже при —10 °С в течение нескольких минут происходит количественное выделение галоидной ртути (однако авторам удалось выделить лишь комплекс галоидной ртути с пиридином и галоидным аллилом). Этот результат является неожиданным, так как обычно при нагревании меркурированных фенолов и анилинов с галоидными алкилами, например с иодистым метилом, связь С—Hg не затрагивается в случае фенолов образуются меркурированные алкоксибензолы , а в случае аминов — меркурированные четвертичные основания . Для протекания обеих реакций можно предложить два механизма, а именно под действием атакуюш,его агента происходит разрыв связи О—Н и выделяется галоидоводород, который затем расщепляет связь С—Hg (т. е. разрыв связи С—Hg не связан с реакцией алкилирования), и, что менее вероятно, под действием алкилирующего агента происходит разрыв связи С—Hg и продукт алкилирования подвергается вторичным превращениям. Поэтому нельзя утверждать, что в данном случае протекает алкилирование по связи углерод — ртуть. [c.275]

Для получения блестящих медных покрытий в цианистых растворах рекомендуется вводить соли таллия (0,01—5 г/л) [135], свинца, тиосульфат натрия (до 2 г/л) и соединений ртути, селена и др. Блестящие гладкие покрытия меди получены в растворе с добавлением четвертичных соединений аммония формулы Л1ез7 МХ, где R — СНз, фенил или бензил X — гидроксил, галоген— ион, а-, - или Y-бетаин [127]. [c.35]

Полярография служит удобным методом анализа и установления структуры органических соединений, в принципе не отличающимся от обсужденных выше. Продукты электрохимической реакции с участием органических соединений нерастворимы в ртути, но почти всегда растворяются в том же растворителе, что и исходное вещество. Для полярографии в принципе подходит любой растворитель, в котором растворим электролит,— различные спирты или кетоны (в чистом виде или в смеси с водой), диметилформамид,- ацетонитрил, этилендиа-мин и другие. В качестве фоновых электролитов пригодны различные соли четвертичного аммония (например, иодид тет-рабутиламмония), легко растворимые в органических растворителях. В качестве примера на рис. 16-17 приведена дифференциальная импульсная полярограмма 2-этилантрахинона на фоне ЫС1 в 50 %-ном растворе этанола. [c.357]

Наиболее важным и распространенным является реагент Драгендорфа (ОР-12). При опрыскивании этим реагентом или при погружении в него хроматограммы алкалоиды обнаруживаются в виде ярко-оранжевых пятен на желтом фоне. В эту типичную реакцию вступают только третичные и четвертичные основания. Другие основания можно перевести в четвертичные обработкой диметилсульфатом. Большинство оснований реагирует также с парами иода в частности, четвертичные основания образуют устойчивые темные пятна. В числе других реагентов следует указать иодоплатинат калия, сульфат церия, фосфо-молибденовую кислоту, ванадат аммония, хлорид ртути, иодид калия. Вторичные амины можно обнаружить посредством специфической обращенной реакции Римини (ОР-14). Хроматограмму опрыскивают раствором 1 г нитропруссида натрия в смеси 4 мл ацетальдегида и 21 мл воды, дают ей почти полностью рысохнуть и далее опрыскивают 10%-ным раствором карбоната натрия. На желтом фоне появляются пятна ультрамаринового цвета. Эти пятна неустойчивы. Для того чтобы отличить вторичные амины от третичных и четвертичных, можно использовать хлорирование хроматограмм и последующую реакцию с иодидом калия или бензидином [39]. [c.128]

Полярографическое изучение четвертичных аммониевых соединений описано в работе [155]. Полученные данные свидетельствуют, что разряд тетраалкилзамещенных аммониевых ионов на ртути с усложнением алкильного радикала затрудняется. Электрохимическое образование алкилзамещенных аммониевых амальгам возможно потому, что, как показали исследования Иофа, Фрумкина и Мазниченко [156], перенапряжения водорода на ртути в растворах тетраалкилзамещенных аммония выше, чем в растворах солей щелочных металлов, причем с усложнением алкильного радикала перенапряжение возрастает. Так, при плотности тока 1 а/сж и 20° С, в 0,1 н. Ы(СНз)ОН перенапряжение составляет 1,93 в, а в [c.34]

Метод заключается в определении общего содержания солей потенциометрическим титрованием, раствором хлорной кислоты в среде уксусной кислоты в присутствии ацетата ртути. Галогенид гидроамины определяют как кислоты потенциометрическим титрованием спиртовым раствором щелочи в среде ацетона с небольшой добавкой воды. Концентрацию четвертичной аммониевой соли рассчитывают по разности результатов двух титрований. [c.143]

При первом титровании определяют общее содержание солей амина и четвертичного аммониевого основания. Для этого в стакан для титрования помещают точную навеску 1 г/моль пробы и смачивают ее 1 мл воды. После растворения пробы в стакан вводят 5 мл 6 %-го раствора ацетата ртути(П) в ледяной уксусной кислоте и 40 мл ледяной уксусной кислоты. Титруют потенциометрическч со стеклянным индикаторным электродом и хлорсеребряным электродом сравнения 0,1 н. раствором хлорной кислоты в диоксане. [c.143]