Кривая распределения титрования

Задание. Объяснить ход полученных интегральной и дифференциальной кривых турбидиметрического титрования объяснить, как можно перейти от кривых турбидиметрического титрования к кривым молекулярно-массового распределения. [c.108]

Оба метода отражают усредненную устойчивость вискозы к осаждению, тогда как фракции с разной СП обладают различной устойчивостью. Сделаны попытки с помощью нефелометрического титрования дать более точную характеристику зрелости, в частности получить кривые распределения фракций ксаитогената по зрелости [29]. Было установлено [30], что при созревании вискозы становятся более равномерными по индексу устойчивости. [c.139]

Двухфазное титрование применяют для раздельного определения двух кислот или двух оснований при совместном присутствии. Если водный раствор содержит, например, две алифатические кислоты, то визуальным или потенциометрическим титрованием водным раствором щелочи находят только их суммарное содержание. Константы ионизации этих кислот — величины одного порядка, поэтому на кривой потенциометрического титрования наблюдается один скачок потенциала. В присутствий соответствующего экстрагента кислота с малым коэффициентом распределения при взбалтывании остается преимущественно в водной фазе,. кислота с большим коэффициентом оказывается главным образом в фазе экстрагента. При титровании водным раствором щелочи сначала нейтрализуется кислота, характеризующаяся малым коэффициентом распределения, а затем [c.65]

Комбинируя результаты адсорбционного титрования с определением размеров латексных частиц, можно найти важную характеристику молекулы ПАВ площадь, занимаемую ею в насыщенном адсорбционном слое на межфазной границе полимер — вода. Действительно, имея кривую распределения размеров латексных частиц (например, из электронно-микроскопических наблюдений), можно вычислить суммарную поверхность 1 г полимера в латексе. Как будет показано далее (стр. 60), адсорбционное титрование дает число молекул ПАВ, адсорбированных на этой поверхности. Деля первое на второе, находим площадь, занимаемую молекулой ПАВ в насыщенном адсорбционном слое. Очевидно, что, титруя латекс эмульгатором, молекулярная площадка которого в насыщенном адсорбционном слое на поверхности латексных частиц известна, можно решить и [c.10]

По кривой турбидиметрического титрования даже при отсутствии калибровочных данных можно оценить степень полидисперсности титруемого полимера. Крутой подъем кривой свойствен полимеру с узким распределением. По результатам турбидиметрического титрования можно установить пределы растворимости полимера и оценить пригодность данной пары растворитель— осадитель для фракционирования обычными методами. [c.111]

Рис. 3. Изменение температуры в ходе титрования хлористым натрием и кривые распределения компонентов [20].

Рис. 5. Термограмма и кривые распределения компонентов при титровании

Р, и с. 6. Термограмма и кривые распределения компонентов при титровании Н 2 раствором КаСЫ. (При расчете кривых распределения принято, что Kg находится в виде Hg2+, Hg( N) Hg( N)2, Hg( N)з" и Hg( N)42 , а СМ — в виде нем и СЫ .) [c.39]

Приведенное выше обсуждение термограмм и кривых распределения показывает, что термометрическое-титрование является не только чрезвычайно удобным методом определения тепловых эффектов реакций, но также позволяет получить весьма ценные сведения о стехиометрии реакций, протекающих в исследуемой системе. [c.41]

Для сравнительной оценки неоднородности сополимеров по химическому составу используют метод турбидиметрического титрования [70—74], обычно применяемый для экспресс-оценки молекулярновесового распределения гомополимеров [75, 76]- В основе метода турбидиметрического титрования сополимеров, также как и их фракционирования, лежит зависимость свойств выделяющихся фракций от используемой системы растворитель — осадитель. При титровании раствора сополимера в системе, чувствительной к составу макромолекул, можно ожидать, что характер получаемых кривых титрования в значительной степени будет определяться композиционным распределением сополимера. Крутой подъем монотонной кривой турбидиметрического титрования (кривые 3 и 5 на рис. 12) характерен для сополимера с относительно узким распределением по составу, тогда как более сложная форма кривой (кривые 2 к 4 на рис. 12) свидетельствует о наличии в образце сополимера фракций, существенно различных по составу, т. е. о его сравнительно высокой неоднородности, [c.236]

Фракционирование по молекулярным весам может быть как аналитическим, так и препаративным. Цель аналитического фракционирования заключается в нахождении молекулярновесового распределения исследуемого образца. Полученную кривую распределения можно далее сопоставить с другими характеристиками образца, например с методом синтеза или способом деструкции этого полимера, с физическими и механическими свойствами его. Выделение и характеристика каждой отдельной фракции, что является самой длительной и трудоемкой частью эксперимента, проводится только для того, чтобы построить кривую раснределения. С целью упрощения аналитического фракционирования широко применяются методы турбидиметрического титрования, ультрацентрифугирования и фильтрования через гель. Такие методы можно применять для получения кривых распределения по молекулярным весам, не выделяя каждую фракцию. Подробно указанные методы рассматриваются в других главах. Современный уровень знаний, однако, не позволяет применять большинство подобных методов без калибровки по аналитическому фракционированию с выделением каждой фракции и определением хотя бы молекулярного веса их. [c.61]

Метод турбидиметрического титрования позволяет получить данные в первую очередь о распределении молекул по растворимостям их и является только относительным методом оценки распределений по молекулярным весам. Другие ограничения метода заключаются в необходимости использовать химически однородные и неразветвленные полимерные образцы и проводить калибровку с помощью полученных препаративными методами фракций с известными молекулярными весами. Даже если имеются фракции с достаточно узкими распределениями по молекулярным весам, преобразование кривой изменения мутности в кривую распределения по молекулярным весам определяется целым рядом условий, которые в одних случаях выполняются удовлетворительно, а в других — плохо. Последнее обстоятельство, по-видимому, оказывается главной причиной того, что эффективность метода турбидиметрия по данным разных авторов бывает весьма различной. [c.170]

Для проверки правильности полученных данных следует в первую очередь сравнить средневесовой молекулярный вес (М ), рассчитанный по определенной методом турбидиметрического титрования кривой распределения по молекулярным весам, с этим же молекулярным весом, рассчитанным по данным измерений другими способами. Кроме того, метод турбидиметрического титрования следует применять в таком виде, чтобы полученная по кривой изменения мутности с (у) функция распределения по молекулярным весам совпадала с распределением, полученным из данных тщательного препаративного фракционирования. [c.197]

В соответствии с тем, что было сказано выше (см. разд. V, Г, 6), метод турбидиметрического титрования более подходит для проведения сравнительных исследований, чем для определения точной формы кривой распределения по молекулярным весам. [c.199]

Применение ультрацентрифуги не описывается в этой книге вместе с другими аналитическими методами вследствие того, что этот метод требует дорогого и сложного оборудования, а также и потому, что он мало использовался для исследования рассматриваемых здесь полимеров. Турбидиметрическое титрование [40—42] является очень удОбны.м качественным методом, позволяющим быстро получить общие очертания кривой распределения однако в настоящее время он еще недостаточно разработан для применения в качестве количественного метода. Предложенный Бойером [13] метод объема геля с первого взгляда привлекает своей простотой, но по мере приближения к низкомолекулярному концу кривой распределения возникают значительные трудности. Этим методом было подробно исследовано только фракционирование полистирола поэтому пока еще нельзя сделать заключений о возможности его широкого применения в качестве количественного метода. [c.43]

Сущность метода турбидиметрического титрования заключается в медленном равномерном титровании раствора полимера осадителем, в результате чего из раствора последовательно высаживаются фракции с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. Осаждение частиц полимера приводит к образованию суспензии и вызывает помутнение раствора. Мутность раствора и пропорциональная ей оптическая плотность среды увеличиваются по мере добавления осадителя до полного выделения полимера из раствора. По данным измерения оптической плотности строят график зависимости в координата.ч мутность — объем осадителя, который называется кривой турбидиметрического титрования, и служит для быстрой качественной оценки молекулярно-весового распределения. [c.122]

Если водный. раствор содержит, например, две алифатические кислоты с близкими константами ионизации, то. визуальным или потенциометрическим титрованием водным раствором щелочи можно найти только их суммарное содержание. Поскольку константы ионизации этих кислот — величины одного порядка, то на кривой потенциометрического титрования наблюдается один скачок потенциала. В присутствии соответствующего экстрагента кислота с малым коэффициентом распределения при взбалтывании переходит преимущественно в водную фазу, кислота с ббльшим коэффициентом — в фазу экстрагента. При [c.170]

Стирол-бутадиеновые блок-сополимеры фракционировали методом гель-проникающей хроматографии, а молекулярную массу определяли методом вискозиметрии и осмометрии [1124]. Изучен характер кривых титрования до точки помутнения в системах полистирол — полибутадиен — тетралин с различными молекулярно-массовыми распределениями [1125]. В элюате, полученном в методе гель-проникающей хроматографии, распределение по химическому составу молекул бутадиен-стирольных блок-сополимеров оценивалось из зависимости между мутностью и объемом в различных точках кривой турбидиметрического титрования. При построении графика зависимости такого распределения в виде перпендикуляра к кривой на плоскости молекулярная масса — состав, соответствующей постоянному объему элюата, была получена трехмерная диаграмма, полностью характеризующая распределение полимера по молекулярной массе и по составу [1126]. [c.263]

Мицеллярный вес и критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) могут быть определены методом светорассеяния, по температуре помутнения, электронно-микроскопически, ультраакустическим методом, титрованием с помощью красителей, по кривым распределения дисперсных частиц по размеру. [c.48]

Рис. 26. Дифференциальные кривые распределения (по результатам турбодиметрического титрования)

Кривые потенциометрического титрования катионитов на основе битумов гидроокисью натрия, представленные на рис. 1, имеют вид, характерный для полифункциональных ионообменников. Левая часть кривых в области значения pH=2- 5 выражает распределение групп сильнокислотного характера, т. е. сульфогрупп. Перегиб кривых при рН=5- -9 характеризует, по-видимому, карбоксильные группы дальнейшее (при pH > 10) плавное увеличение емкости катионитов может быть связано с диссоциацией групп фенольного типа. Возникновение слабокислотных кислородсодержащих групп при обработке битумов серной кислотой или олеумом происходит в результате окисления битумов (из-за низкой химической устойчивости) сульфирующими агентами. [c.59]

Очень точное представление о структуре макромолекулярных вешеств получают, производя разделение на фракции и определение процентной доли различных структурных единиц в смеси [4]. Наиболее часто применяемый для этой цели метод фракционированного осаждения может быть во многих случаях заменен турбодиметрическим титрованием [5], при котором удается избежать препаративного отделения фракции. О многих свойствах, связанных с технически.м и и технологическими характеристиками применения полимера, можно судить по полученным таким путем кривым распределения. [c.498]

Зависимость молекулярного веса и концентрации полимера в растворе от значения 7 можно определить отдельно. Таким образом, можно перейти от кривой турбидиметрического титрования к кривой распределения по молекулярным весам [4]. Однако при применении [c.37]

На практике нередко пользуются упрощенными способами фракционирования, не требующими большой затраты времени и сложного оборудования. В одном из таких методов, например, судят о количестве фракции по объему набухших осадков, а о молекулярном весе — по расходу осадителя на осаждение. При турбидиметрическом титровании применяется тот же принцип с тем отличием, что измерение объема заменяется определением мутности, обусловленной осаждением полимера, по падению интенсивности прошедшего через систему пучка света. Хотя кривые распределения, получаемые таким путем, не похожи на обычные, они все же являются ценной характеристикой полимера. [c.420]

Для ионообменной хроматографии наибольшее значение имеют следующие характеристики вещества размер (масса) и форма молекул — с позиций легкости их проникновеипя в поры матрицы ионообменника и скорости диффузии в жидких фазах системы значения рК для ионов, изоэлектрической точки (р1) для цвиттерионов амфолитов, а также ход кривых их титрования. Весьма желательно иметь представление и о распределении ионогенных групп по поверхности макромолекул амфолита для оценки возможностей локальных взаимодействий с обменником или пространственного соответствия этого распределения и средних расстояний между ионогенными группами на поверхности обменника. [c.256]

Некоторые методы фракционирования, такие, как турбиднмет-рическое титрование, ультрацентрифугирование и др, не требуют выделения фракций. В таких случаях результаты выражаются только в виде соответствующих кривых распределения по молекулярным массам При определении молекулярной массы полидис-персного полимера методами диффузии или ультрацентрифути можно эти кривые получить [9, гл 8, 9] непосредственно во время опыта (рис 173,в). [c.552]

Раствор, содержащий ионы Hg и не содержащий ионов хлора, титруют раствором ЫаС1 соответствующей концентрации. Концентрации реагентов и продуктов в ходе титрования вычисляют с помощью констант равновесия и уравнений материального баланса. Эта система была исследована Христенсеном и сотр. [20]. Полученная ими термограмма и кривые распределения компонентов приве- [c.34]

Рис. 4. Термограмма и кривые распределения компонентов в ходе титрования раствора раствором NaOH. (При расчете крирых распределения предполагалось, что N1 находится только в виде и Ы1(СЫ) , а СМ" —

Теперь рассмотрим четыре характерные термограммы исоответ ствующие им кривые распределения для систем металл—лиганд, имея в виду, что форма термограмм определяется в первую очередь факторами 1—3. Полезно ознакомиться с этими системами, чтобы получить общее представление о типах реакций, для которых методом термометрического титрования можно определить теплоты реакций, а также выяснить значение термограмм для аналитических целей. Реакции и состав титранта указаны в подписях к рисункам. [c.38]

Рис. 7. Термограыма и кривые распределения компонентов при титровании СиАг (где А — глицинат-ион) хлорной кислотой [49]. .

На кривых потенциометрического титрования гуминовых кислот (рис. 1) при обратном титровании 0,01 N НС1 щелочного раствора с концентрацией вещества 0,2 г л наблюдается скачок pH с изоэлектрической точкой, варьирующей от pH 8,4 до pH 8,5, которая свидетельствует о кислых свойствах вещества. Подобный характер кривых титрования, указывающих на однородность карбоксильных групп по способности их к диссоциации, наблюдается также для гуминовых кислот ночв, торфов и ископаемых углей [7—9]. Исследование электрофореза щелочных растворов на бумаге (с буфером из буры pH 8,6 V = 400 в) показывает, что изученные гуминовые кислоты разделяются в электрическом поле на две фракции, одна из которых остается на старте, а другая перемещается к аноду. Характер распределения вещества по фракциям различен у разных образцов. Денситометрические кривые (рис. 2) показывают, что максимум оптической плотности гуминовых кислот, перемещающихся к аноду, более размыт для станции 4587 по сравнению со станцией 4728. Для образцов станции 4728 фракция, перемещающаяся к аноду, составляет 70%, в то время как для станции 4587 она составляет—50%. Таким образом, подвижную фракцию гуминовых кислот станции 4728, по данным электрофореза, можно характеризовать как более однородную, содержащую относительно большее количество карбоксильных и других кислых групЦ, обусловливающих отрицательный заряд полианионов. В образцах станции 4587 эта фракция менее однородна по электрофоретической подвижности [10]. [c.286]

Как в методе Мори — Темблина — Шолтана, так и в модифицированном методе Клессона требуется определять эмпирически конкретные величины, в частности интервалы Ау или АМ. Выбор последних в значительной мере определяет форму рассчитанной кривой распределения по молекулярным весам. Уменьшение величин указанных интервалов, как правило, приводит к смещению кривых распределения в сторону более высоких молекулярных весов. Менчик [54] подчеркнул это обстоятельство на разобранном примере, но тем не менее не отметил, что подобный факт обусловлен самой природой кинетики осаждения и никоим образом ле является специфическим для метода турбидиметрического титрования недостатком. [c.197]

С помощью метода турбидиметрического титрования можно изучать влияние различных факторов на процессы полимеризации, например различные стадии полимеризации или весь процесс в целом, полимеризацию в массе, в растворе или эмульсионную полимеризацию, влияние изменения температуры, природы катализатора или скорости присоединения мономера. Можно также изучать изменение формы кривой распределения по молекулярным весам в процессе полимеризации. При исследовании полиакрилонитрила Гизекус [55] установил заметные отличия кривых распределения в начале, середине и конце полимеризации. Точно так же можно характеризовать последовательные изменения строения полимерных молекул. Без особого труда можно определить изменения, возникающие в процессе экструзии, например деструкцию полиамидов под действием света [46], образование менее растворимых и, по-видимому, содержащих поперечные связи фракций при окислении расплава. Можно исследовать распад физиологически активных соединений в процессе катаболизма или образование их в соответствующих органах [9, 10, 56—58]. Особенно важное применение метода турбидиметрического титрования заключается в исследовании полученных препаративными методами фракций на их однородность по сравнению с исходным нефракциониро-ванным образцом, в определении эффективности экстрагирования и в других аналогичных случаях. На форму кривой мутности может также оказывать влияние разветвленность макромолекул [14]. [c.199]

Возможности использования метода турбидиметрического титрования для полимеров, обладающих химической неоднородностью, такие же как и для сополимеров. Например, растворимость эфиров целлюлозы зависит от степени этерификации, которая может обусловливать возникновение ошибок при получении кривых распределения по молекулярным весам. Замещение концевых групп также изменяет растворимость этого полимера. Во многих случаях зависимость растворимости от химических изменений в структуре полимера может сделать интерпретацию результатов измерения более сложной. Но тем не менее в других случаях на основании указанной зависимости можно получить особенно важные данные об изменении структуры. Иногда можно использовать химические реакции для того, чтобы сохранить возможность разделения различных компонентов методом турбидиметрического титрования (см. обсуждение работы Хоффмана [59] в разд. VI,Б, И). С помощью турбидиметрического титрования можно исследовать медленно развивающиеся химические реакции, например деструкцию полимера в определенных растворителях или нри созревании вязких растворов. Примеры необычной температурной зависимости осанедения рассмотрены в разд. [c.200]

Говард [46] исследовал полиамид (найлон-6,6) в системе ж-крезол — циклогексан нри концентрациях 1—2,7 жз/100 мл и температуре опыта 25°. Титрование осуществлялось не непрерывно, а на серии образцов с увеличивающейся концентрацией осадителя, по аналогии с работами Кемпбела с сотр. [37] и Шолтана [161 на поливинилнирролидоне. Сравнение кривых распределения по молекулярным весам, полученных по данным турбидиметрического титрования и повторного последовательного осаждения, показало, что хотя трехстадийное фракционирование и позволяет получить более полную кривую распределения по сравнению с турбидиметрическим титрованием, точность последнего метода выше, чем одностадийного фракционирования. [c.208]

Приведенные на рисунке кривые турбидиметрического титрования также свидетельствуют о более широком фракционном составе и самой плохой расгворимости статистического сополимера. Сополимер, синтезированный при введении инициатора в реакционную систему при заданной по режиму температуре (70°С), отличается большей однородностью ввиду отсутствия высокомолекулярной фракции, образующейся во время подогрева и обогащенной ВХ, а, следовательно, имеющей и более высокую молекулярную массу (кривая 2). Сочетание указанного приема с дозировкой ВХ в процессе сополимеризации обеспечивает получение достаточно однородного продукта с весьма узким распределением по химическому составу и молекулярной массе (кривая <3). [c.70]

Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации и-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-аминобензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [c.579]

Настоящая работа является продолжением и дополнением работы по изучению распределения водородных иопов между желатиной и водой, позволившей установить очень точный метод определения изоэлектрической точки [1] по кривым электрометрического титрования. Все данные упомянутой работы получены при одной температуре, вследствие чего в ней не имеется указаний о влиянии температуры на положение изоэлектрической точки. Между тем разрешение этого вопроса может иметь значение при изучении физико-химических свойств белковых тел, в частности желатины. Это и побудило пас заняться изучением вопроса о влиянии температуры на изоэлектрическую точку келатины, а также и возможного влияния ее па распределение водородных ионов мея ду желатиной и водой. [c.244]

Метод турбидиметрическо го титрования [38], хотя он и не является по существу методом фракционирования, рассматривается здесь потому, что он представляет собой исключительно ценный способ сравнения распределений по молекулярным весам ряда образцов одного и того же полимера. По этому методу, основанному на методике дробного осаждения, сильно разбавленный раствор полимера титруют осадителем. Каждый раз после добавления осадителя количество выпавшего в осадок полимера определяют измерением мутности раствора. Интегральную кривую распределения по весу в этом случае можно представить в виде зависимости мутности раствора от количества добавляемого осадителя. Сравнивая такие кривые, можно определить любое различие в распределениях по молекулярным весам для ряда образцов одного и того же полимера. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология