Реакции индуцированные ионные

Однако если имеется очень мало ионов Н , то наблюдать потемнение раствора не удается. В результате исследований было найдено, что эта реакция способна ускорять, индуцировать другую реакцию — реакцию восстаиовления ионов 8п " , [c.333]

Принципиальная схема прибора для ПГХ с лазерным пиро-лизером описана в работе [33]. С целью увеличения способности поглощения энергии пробой или в случае прозрачных образцов в пробу добавляют вещество, выполняющее роль адсорбционных центров, например порошкообразный углерод (5-10% кокса, графита или активного угля). Используют также держатели из стекла, окрашенного содержащимися в нем ионами металлов (кобальтовые, рубиновые, ниобиевые стекла). Значительная часть импульса энергии адсорбируется углеродом или ионами металлов, при этом образуется плазма, взаимодействующая с пиролизуемым органическим веществом, в результате чего индуцируются реакции образования ионов или происходит термический распад вследствие теплового удара. Тепловой удар приводит к мгновенному испарению органического вещества. [c.25]

Вещество, которое принимает участие в обоих процессах (в данном примере МпО ), называют актором. Вещество, которое непосредственно реагирует с актором и этой реакций индуцирует вторичный процесс, называют индуктором. Вещество, которое само по себе (в данных условиях) не реагирует с актором, однако вовлекается во вторичную реакцию (ионы хлора), называется акцептором. [c.352]

Хорошо известно, что излучение высокой энергии, например 7-лучи, ионизирует молекулы, давая положительные ион-радикалы и свободные злектроны. Теоретический анализ позволяет считать [38], что электрон не может освободиться от родительского иона даже в таком растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью, как вода. Однако работы по импульсному радиолизу (гл. VI, разд. 15) и измерения проводимости органических жидкостей под действием облучения [39] позволяют сделать вьшод, что комптоновские электроны отдачи способны уйти от родительского иона на довольно большие расстояния даже в среде с низкой диэлектрической проницаемостью. Следовательно, при облучении могут образовываться свободные ионы, которые индуцируют ионную полимеризацию на свободных ионах, если подобрать соответствующий мономер. В этих реакциях противоион не выбирается заранее, как в обычной ионной полимеризации, он образуется непосредственно при облучении или в результате вторичных реакций, а его столкновение с растущей цепью, вероятно, всегда приводит к гибели цепи [13]. Поэтому следует ожидать, что скорость такой ионной полимеризации имеет порядок Уг по интенсивности облучения. [c.628]

Химическая индукция — явление, когда одна химическая реакция вызывает (индуцирует) протекание в системе другой химической реакции, не осуществимой в отсутствие первой. Две реакции, из которых одна индуцирует протекание другой, называют сопряженными. Примером сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов. Сульфит-ион в водном растворе окисляется кислородом арсенит-ион не окисляется. Однако если в водном растворе присутствуют и сульфит- и арсенит-ионы, то происходит их совместное окисление, т. е. окисление сульфит-иона индуцирует окисление арсенит-иона. [c.62]

Согласно поляризационной теории трансвлияния комплексообразователь поляризует лиганды и создает в них индуцированные диполи. Когда ядро комплекса окружено одинаковыми лигандами, оно находится в симметричном поле и все индуцированные диполи компенсируют друг друга. При замещении лиганда на более отрицательную или более легко поляризуемую группу симметрия поля вокруг комплексообразователя нарушается и в нем индуцируется некомпенсируемый диполь. Так, первоначальный заряд на Pt2+ индуцирует диполь на лиганде L, который в свою очередь поляризует ион металла. А поляризация электронной системы комплексообразователя ведет к отталкиванию отрицательного заряда на лиганде X. Следовательно, связь Pt—X ослабляется и удлиняется. Поэтому в реакциях лиганд X наиболее подвижен (рис. 69). Таким образом, в поляризационной модели трансвлияние сводится к сравнению прочности связей между комплексообразователем и лигандами. Большей реакционной способностью обладает тот лиганд, [c.158]

Так, В реакции окисления Н1 хромовой кислотой маршрут (VI. ) — индуцирующий, а (VI.2) — индуцируемый. В реакции образования амида карбоновой кислоты, индуцируемой карбодиимидом, маршрут (VI.3) — индуцирующий, а (VI.4) — индуцируемый. В реакции окисления бензола перекисью водорода, индуцируемой ионами Ре , рассмотренной в начале гл. II, маршрут (П.З) индуцирует окисление бензола, протекающее по двум маршрутам — (П.5)и (П.6). Нетрудно убедиться, что в первом случае т = 2, п = 2, во втором— т ---= О, п = . При окислении бензола перекисью водорода уравнения индуцируемых маршрутов в форме (VI.9) запишутся в виде + Н,0, -Ь Н- + 1/,СвНе + 1/АН.,ОН [c.313]

Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими [ следствие протекания индуцированных реакций. Так, например, при перманганатометрическом титровании солянокислого раствора ионов железа (II) индуцируется реакция окисления хлорид-иоиов (см. раздел 6.5.2). Перманганат-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-иоиами и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца (II), которые взаимодействуют с марганцем (III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [c.204]

Окисление иодид-ионов с помощью различных окислителей, имеющееся при проведении иодометрических определений этих окислителей, обычно индуцирует эту реакцию. Вследствие этого в присутствии кислорода выделяются дополнительные количества иода и в ходе аналитического определения возникают погрешности. [c.107]

Малая энергия активации реакции дегидрохлорирования, а также отсутствие ингибирующего влияния на этот процесс ингибитора радикальных реакций позволили [91, 95] предположить ионный механизм отщепления хлористого водорода. Атомы хлора индуцируют на а- и -углеродных атомах положительные заряды, облегчающие отщепление атомов водорода. [c.44]

При использовании визуальных индикаторов скорость достижения равновесия зависит от типа цветной реакции, которая иногда протекает довольно медленно. При реакциях, заключающихся в простом обмене электронов, как в случае применения ферроина, индикатор реагирует обычно очень быстро. Если же индикатор подвергается более глубоким структурным изменениям, то можно заранее предсказать возникновение кинетических осложнений. Так, окисление дифениламина индуцируется реакцией железо (И) — бихромат-ион. [c.364]

Титрование по Рейнгардту — Циммерману. Важнейшим применением перманганатометрического титрования является определение Fe(II) в солянокислом растворе по Рейнгардту— Циммерману, так как в лабораториях металлургических и сталелитейных производств анализируемые пробы металлов обычно растворяют в соляной кислоте. С термодинамических позиций хлорид может окисляться перманганатом количественно, как это видно из значений стандартных потенциалов для <Мп04-/Мп" + о=1,52 В для пары СЬ/С1 о= 1,36 В. Практически реакция проходит только в сильнокислых или концентрированных растворах хлоридов, в противном случае она замедлена. Е5 присутствии ионов Ре(П) реакция индуцируется, так что Ре(П) нельзя титровать перманганатом в солянокислой среде. Эту трудность преодолевают, добавляя к титруемому раствору большое количество соли Мп(П) и фосфорную кислоту. [c.173]

При таких высоких концентрациях предельная реакция анионирования должна быть независимой от концентрации аниона. Эта предельная скорость должна быть одинаковой для различных анионов и равной скорости изотопного обмена аквакомплекса с водой как растворителем. К сожалению, однозначная практическая проверка возможна лишь в редких случаях, так как при больших концентрациях анионов серьезную роль может играть ионная ассоциация и реакция может индуцироваться ионом, ассо-циированым во внешней сфере комплекса (см. раздел III, 2). Действительно, в качестве альтернативы вместо непосредственного замещения 8 2 может быть предложен механизм jvl-ИП (нуклеофильное, мономолеку-лярпое замещение, идущее через образование ионной пары) [204]. Ионная ассоциация является, конечно, более серьезным фактором в неводных растворах, чем в воде. [c.130]

Правда, этот процесс окисления очень медленный. Поскольку в этой реакции участвует ион водорода, окислению иодида способствует уменьшение pH в почти нейтральных растворах трииодида окисление незначительно. Окисление иодида воздухом индуцируют нагревание и свет, а также примеси тяжелых атомов, поэтому при приготовлении, обращении и хранении титранта трииодида следует цредпринять соответствующие меры предосторожности. [c.333]

Титрование раствором перманганата. Это самый старый метод, имеющий ряд недостатков растворы перманганата не всегда устойчивы следует принимать особые меры предосторожности, чтобы избежать окислёния хлорид-ионов перманганатом. Обычно перманганат окисляет хлорид-ионы очень медленно, но эта реакция индуцируется реакцией окисления перманганатом ионов железа (II). Добавлением ионов марганца (II) можно предупредить указанную реакцию сопряженного окисления, если концентрация хлорид-ионов не будет слишком большой. [c.767]

В солянокислых растворах реакция между ионом железа (II) и перманганат-ионом индуцирует реакцию между перманганат-ионом и хлорид-ионом. Индуциро- [c.176]

Интересно отметить, что, хотя, судя по величинам нормальных окислительных потенциалов пар Мп07/Мп++( ,=-f-1,51 в) и Ог 2СГ ( ,=+1,36 в), окисление ионов С1 перманганатом возможно, однако, в действительности, при тех концентрациях, с которыми имеют дело при титровании, в отсутствие ионов Ре++ эта реакция практически не идет. Так, например, мышьяковистую щавелевую кислоты можно с успехом титровать перманганатом и в солянокислой среде. Следовательно, реакция окисления Ре++ перманганатом как бы индуцирует побочную реакцию окисления ионов С1- в [c.366]

Реакции, инициированные перекисями. В присутствии свободных радикалов четыреххлористый углерод конденсируется с олефинами легче, чем с участием ионов карбония. Так, перекись ацетила индуцирует реакцию четыреххлористого углерода с октеном-1, в результате которой получается 1,1,1,3-тетрахлорононан [31, 32]. Носителями цепи являются радикалы трихлорметила [c.222]

Карбоний-ионная полимеризация . Кроме полимеризации, протекающей по свободно-радикальному механизму, которая рассматривалась в предыдущем разделе, ряд мономеров дает полимеры высокого молекулярного веса в присутствии сильных киелот и класса веществ (AI I3, Sn J , BF3, Jg и т. д.), часто объединяемых под общим названием катализаторы Фриделя—Крафтса или кислоты Льюиса . Поскольку все эти реагенты принадлежат к соединениям того типа, которые индуцируют типичные реакции с образованием ионов карбония в органических ве- [c.156]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Проводить титрование можно в сернокислой или солянокислой среде. В первом случае не наблюдается никаких осложнений. Присутствие в титруемом растворе ионов С1" привопит к перерасходу перманганата и получению нечеткого конца титрования. Это вызвано тем, что реакция между железом и перманганатом индуцирует реакцию между МпО" и хлорид-ионом. Индуцированной реакции н возникает, если в растворе присутствует в цо- [c.153]

Когда в системе одновременно протекают две или более реакций и протекание одной не влияет на протекание другой, мы имеем дело с параллельными реакциями (см.. выше). Обычно это простые реакции. В случае сложных реакций, в которых образуются промежуточные продукты, часто наблюдается явление химической индукции. Заключается это явление в том, что одна реакция вызывает (индуцирует) другую реакцию, которая без первой в этих условиях не протекает или идет очень медленно. Такие две реакции, из которых одна вызывает или ускоряет другую, называются сопряженными. Примеро 5 сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов в водном растворе. Сульфит-ион легко окисляется кислородом, арсенит-ион - нет, но вместе они оба окисляются. Вещество, которое реагирует с двумя другими реагентами, называется актором (А). В данном примере актор - кислород. Реагент, который реагирует с акто- [c.57]

Способность растворителя превращать ковалентную связь ионогена в ионную связь, т. е. его ионизирующая способность, определяется не столько его диэлектрической проницаемостью, сколько способностью выполнять функции донора или акцептора электронной пары [53, 137]. Диссоциирующий растворитель не обязательно является ионизирующим и, наоборот, ионизирующий растворитель может не индуцировать диссоциацию. Как это в схематическом виде показано ниже, в большинстве случаев ионизации связей типа Н —X (например, в галогено-водородах), Н —X (например, в реакциях типа галоге-налканов) или М —К (например, в металлоорганических соединениях) в очень большой степени содействуют растворители, являющиеся донорами (ДЭП) или акцепторами электронных пар (АЭП) (Н = Н или алкил) (см. также разд. 2.2 6) [c.76]

Понижение степени сольватации обычно используемых в биполярных растворителях-НДВС оснований типа НО и R0 может настолько повысить их реакционную способность, что они могут индуцировать Е2 еакции с участием весьма инертных соединений [306]. В таких растворителях галоген ид-ионы являются достаточно сильными основаниями, чтобы дегидрогалоге-нировать галогеналканы [73, 74]. В этих реакциях наиболее эффективен фторид-анион [307, 308, 600], а скорость элиминирования уменьшается в ряду Р >С1 >Вг >1 . [c.321]

Как гипохлорит-анион, так и гидроксил-радикал являются сильными окислителями. Они способны модифицировать белки, нуклеиновые кислоты, индуцировать перекисное окисление липидов (от которого наиболее сильно страдают полиненасыщенные мембранные липиды) и в результате цепных реакций приводить к множественным нарущениям мембран и к гибели клеток. Важным дополнением этих реакций является способность КО-радикала при взаимодействии с супероксид-анионом образовывать пероксинитрит, который может индуцировать так называемый апоптоз (запрограммированная гибель клеток), а в ходе своего спонтанного распада превращаться в гидроксил-радикал. Последний может образовываться также из гипохлорит-аниона в присутствии ионов железа. [c.315]

При оттитровывании персульфат-ионов солью железа к анализируемому раствору прибавляют в избытке титрованный раствор соли железа(П) и соль серебра, каталитически ускоряющую реакцию восстановления персульфата. Затем избыток Fe(II) титруют раствором окислителя [670]. Определению мешают органические вещества, так как реакция между персульфат-ионами и Fe(II) индуцирует окисление органических веществ. Бромиды подавляют такие индуцированные реакции окиеления. Разработан [1003] метод определения персульфат-ионов в присутствии этанола, метанола, аллилацетата, аллилового спирта и метил-изопропиенилкетона с применением бромида натрия в качестве ингибитора индуцированных реакций. [c.108]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Ингибирующее действие защитных коллоиднов объясняют [100] тем, что селективная адсорбция уменьшает концентрацию перекиси водорода на каталитической поверхности, что в свою очередь понижает скорость процесса. С этим объяснением согласуется наблюдение, что защитный коллоид препятствует адсорбции ионов, которые индуцируют коагуляцию. Если задерживается адсорбция перекиси водорода катализатором, то екорость реакции замедляется очевидно, сильный защитный коллоид сильнее препятствует адсорбции ионов, чем слабый защитный коллоид, и поэтому действует на каталитическую реакцию в большей степени. Изменение скорости разложения перекиси водорода приписывали также влиянию диффузии [169] реагентов к поверхности коллоида в противовес предположению образования коллоидального комплекса. С точки зрения этой теории нельзя объяснить, почему сильный защитный коллоид ингибирует реакцию больше, чем слабый. [c.327]

Льюис [24] высказал мысль, что, несмотря на наличие у многих молекул постоянного электрического диполя, поляризация может быть вызвана соседними молекулами, а также и на соседних молекулах благодаря электростатиче ской индукции. Полярная группа может индуцировать диполь у валентной связи в направлении, требуемом для химической активации, и этим увеличивать реакционную способность этой связи. Томсон [41] считал возможным промотирование реакций между молекулами п)лгем создания условий, необходимых для молекулярной ионизации. Он отметил, что диссоциация молекулы на ионы основана на усилении ее дипольного момента, и это происходит в случае близости или уже ионизированных молекул или молекул, имеющих большие дипольные моменты. [c.560]