Изобутилен влияние температуры

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Основные стадии процесса экстракция, регенерация (разложение изобутилсерной кислоты), очистка и компримирование изобутилена, концентрирование изобутилена. На скорость поглощения изобутилена серной кислотой большое влияние оказывает температура процесса, время контакта изобутилена с кислотой, содержание изобутилена в исходной смеси и интенсивность смешения. Обычно температура реакции не превышает 40 °С, при более высоких температурах развиваются нежелательные процессы полимеризации. Большое значение имеет правильный выбор времени контакта, так как при увеличении времени контакта наряду с изобутиленом частично поглощаются и н-бутилены при использовании 60—65 %-ной серной кислоты время контакта составляет 15—30 мин. [c.220]

Основы управления процессом О-алкилирования метанола изобутиленом. Важными оперативными параметрами, влияющими на выход и качество МТБЭ, являются температура, давление, объемная скорость подачи сырья и соотношение метанол изобутен. Закономерность влияния этих параметров на синтез МТБЭ примерно идентична влиянию их на процесс С-алкилирования изобутана бутенами. Ниже приводим оптимальные пределы режимных параметров синтеза МТБЭ [c.260]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

Процесс полимеризации газообразных олефинов под влиянием фосфорной кислоты протекает наиболее легко с бутиленами, особенно с изобутиленом пропилен полимеризуется значительно труднее, наиболее же трудно протекает полимеризация этилена. Со смесью олефинов, находящихся в газах крекинга и пиролиза, реакцию полимеризации удобно проводить, пуская газ через стальную трубку с катализатором на носителе при температуре 230—250° и давлении 7—12 ат полезная длина трубки 60—65 см ее диаметр 2,5—4 см. Получаемые этим путем полимерные бензины — весьма высокого качества. До 150° они выкипают в количестве 60—70 %, до 200°—в количестве 80—90 %. Их октановое число-78—82. По составу они почти целиком состоят из непредельных углеводородов, а стабилизация их лучше всего достигается путем легкого гидрирования (гидроочистка). [c.782]

В некоторых случаях введение катализатора еще недостаточно для начала полимеризации. Например, изобутилен пе полимеризуется при низкой температуре под влиянием четыреххлористого титана в отсутствие влаги. Соприкосновение же си- стемы с влажным воздухом быстро вызывает полимеризацию. Вода в этой реакции выполняет роль с о к а т а л и з а т о р а. Со-катализаторами катионной полимеризации являются также кислоты. [c.71]

Мы сочли нужным начать исследование с простейших членов ряда (этиленового.— В. К.),— говорит Бутлеров,— и старались прежде всего уплотнить этилен. Опыты, которые были предприняты нами с этой целью, не привели к образованию полимеров, но доставили случай познакомиться с условиями, при которых этилен легко превращается в обыкновенный спирт - 14]. Пропилен же удалось подвергнуть полимеризации посредством серной кислоты и очень легко посредством фтористого бора изобутилен уплотнялся в присутствии серной кислоты. Ввиду того что Бутлеров в этих работах придерживался своего традиционного принципа — постепенного усложнения простейших соединений при относительно невысоких температурах и под слабым влиянием химических реагентов, в дальнейшем он остановился на более подробном изучении лишь уплотнения изобутилена. Дело в том, что этот последний углеводород дает возможность наблюдать самые простые случаи последовательности полимеризации, а именно удвоение и далее утроение молекул, совершающееся при действии серной кислоты. В процессе выявления условий, при которых происходит димеризация изобутилена, Бутлеров подметил очень важный для дальнейшего исследования факт. Прямое действие серной кислоты различных концентраций на изобутилен приводит, как правило, к сложной смеси продуктов и вызывает по меньшей мере утроение изобутилена [15, стр. 323]. Зато весьма удобно ведет к получению удвоенного продукта взаимодействие разбавленной кислоты при 100° С не с изобутиленом, а с триметилкарбинолом. Однако вскоре Бутлеров нашел, что исходным продуктом для димера может быть и сам изобутилен для этого надо было только поступать так, чтобы на первой стадии реакции из него мог образоваться триметилкарбинол. В этом случае способ получения [c.61]

Полимеризация изобутилена осуществляется под влиянием кислотных катализаторов. Степень полимеризации зависит от концентрации кислоты и температуры. Чем выше концентрация кислоты, тем легче идет полимеризация. Таким образом, изобутилен является типичным мономером, способным к катионной полимеризации. Полимеризация изобутилена, инициируемая перекисями, протекает лишь частично. [c.408]

Рис. 121. Влияние содержания н-бутилена в изобутилене па молекулярный вес полиизобутилена (катализатор — фтористый бор температура — 95°) по Томасу с сотрудниками [1].

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

Аналогичные результаты получены и при алкилировании других бинарных смесей гомологов бензола пропиленом, нормальными бутиленами и циклогексеном. И только в случае реакции бензола и его гомологов с изобутиленом имело место заметное влияние температуры и продолжительности опыта на отношение констант скоростей, что, вероятно, связано с диспропорционировапием третичных бутильных групп и, возможно, с большей разницей энергии активации конкурирующих реакций. [c.395]

Рис. 1. Влияние температуры на реакцию изобутилена с втор-бутиловым спиртом. Мольное соотношение втор-С4Н9ОН ИЭО-С4Н8 равно 1, условное время контакта 0,37 ч. Конверсия изобутилена, % 1 — в ТБС 2 — в димер изобутилена 3 — в эфир 4 — общая 5 выход эфира в расчете на прореагировавший изобутилен, мол.% 6 — выход эфира в расчете на про-

Влияние температуры на результаты изомеризации с катализатором фосфорная кислота на кизельгуре при атмосферном давлении, скорости подачн газа, равной 336 г/час на 1 л катализатора, и при содержании водяных паров, доходящем до 20% по объему показано на рис. 136. Скорости изомеризации и димеризации бутиленов неодинаковы повын1ение температуры способствует обогащению реакционной смеси изобутиленом, так как с повышением температуры димеризация идет главным образом за счет н. бутиленов. Опти-6ес.% мальная температура процесса ле- [c.275]

Рис. 30. Влияние температуры на расчетную равновесную степень конверсии изобутилена ) и бутена-2 (2 и на выход олефинов Сб 3) ти содержание изоамиленов во фракции Сз 4) при 22 кгс/см и мольном отношении изобутилен бутен-2 =1 1.

Рассматриваемые реакции относятся к гетерогенно-каталитическим, в которых решающую роль играют перенос протона от твердой поверхности к жидким реагентам, поэтому на скорость (глубину) реакции влияют величина поверхности катализатора, сорбируемость реагентов на поверхности, температура, а также транспорт реагентов к зернам и активным центрам катализатора, т.е. внешняя и внутренняя диффузия. Важной с точки зрения выбора оптимального режима процесса является знание термодинамической константы равновесия. Приведенные в литературе значения концентрационных констант равновесия зависят от состава реакционной массы и изменяются в широких пределах [64]. Расчетное же значение константы (> 1 ООО при 298 К [64]) явно завышено, имея в виду экспериментально установленную обратимость реакции взаимодействия СН3ОН с изобутиленом. Строгий подход предполагает учет влияния растворителя на равновесие реакции синтеза метил-777ет -бутилового эфира [65] [c.26]

Рив (1952) исследовал течение этой реакции, применяя синтетический изобутилен, меченый радиоактивным в положении 1. Если бы атака хлором сопровождалась замещением водорода метильной группы и образованием соединения а, озонирование (см. 5.31) образующегося хлористого металлила привело бы к радиоактивному формальдегиду. Так как образовавшийся формальдегид не был радиоактивным и так как дихлорид пзобутилена очень устойчив, то вместо присоединения иона С1 , реакция должна включать атаку ионом С1+, сопровождающуюся образованием третичного карбониевого иона б. От иона б отщепляется протон и образуется хлористый металлил в. Положение двойной связи 3 продукте реакции, таким образом, отличается от положения связи в исходном соединении. Свободнорадикальный механизм реакции исключается вследствие того, что реакция в жидкой фазе не подвернсена влиянию освещения или кислорода, а реакция в паровой фазе не дет в области температур от 70 до 150°С. [c.178]

Силикагель является чрезвычайно полярным адсорбеи-гом, причем его сорбционные свойства зависят от способа триготовления. С изменением технологии изменяется его структура, пор 1стость и величина поверхности Гак. папример, замечено, что на некоторых сортах силикагеля полимеризуется уже изобутилен, а на других можно определять даже бутадиен. Наряду со структурой та сорбционные свойства большое влияние оказывает влажность и присутствие незначительных примесей кислот, оставшихся на силикагеле после его обработки. Кислоты можно удалить, промывая силикагель 3%-ным раствором щелочи. Высушиванием силикагеля можно исключить необратимую сорбцию . Тем не менее углеводороды выше адсорбируются настолько с льно, что прн повышении температуры колонки их молекулы подвергаются термическому распаду до начала десорб-иич. [c.41]

Рис. 2. Влияние мольного со-о гнотепия исходных реагентов на реакцию изобутилена с егор-бутнловым спиртом. Температура 60°С, условное время контакта 0,37 ч. Конверсия изобутилена, % I — в димер изобутилена 2 — в эфир 3 — общая 4 — выход эфира в расчете на прореагировавший изобутилен

Наконец, как было отмечено, под влиянием алюмосиликатов олефины легко изомеризуются и полимеризуются. Так, например, а- и -бутилсны легко изомеризуются в изобутилен, последний же, уплотняясь, превращается в соответствующие полимеры, которые под влиянием высокой температуры должны распадаться с образованием смеси непредельных углеводородов изостроения. В итоге, после перераспределения водорода, происходит обильное образование изонарафинов. Таковым, иовидимому, и является путь образования при каталитическом крекинге этих весьма ценных компонентов, содержание которых в крекинг-бензине процесса с неподвижным с.поем ката.лияатора значительно больше, чем в бензинах термического крекинга. [c.498]

Изобутилен изо-С Нц занимает среди олефинов особое место благодаря его выдающейся склонности к полимеризации, изобутилен является важным сырьем для образования различных полимеров, имеющих большое практическое значение. Так, под влиянием фосфорной кислоты изобутилен легко превращается в полимеры из них диизобутилен GgH4J путем присоединения водорода (гидрирования) превращается в жзооктан СдН й, который получают ныне в промышленном масштабе, как один из лучших высокооктановых компонентов моторного топлива. Широкую известность и практическое нрименение получили также некоторые полимеры изобутилена с высоким молекулярным весом (до 200 ООО), изготовляемые действием на изобутилен нри низких температурах таких катализаторов, как хлористый алюминий, хлористый титан, фтористый бор и др. Такова, нанример, известная присадка наратон или суперол , добавляемая к смазочным маслам для улучшения их вязкостных свойств [c.753]

Температура оказывает большее влияние на константы сополимеризации ири катионном процессе, чем прп радикальном, что обусловлено изменением энергий активацпп реакций роста в большем интервале. Однако в этом случае отсутствует общая для всех мономеров зависимость г от температуры, как это было при радикальной сополимеризации. Некоторые значения г возрастают с температурой, другие уменьшаются. Для различных пар сомономеров наблюдалпсь различные комбинации эффектов. Так, нанример, для системы изобутилен — стирол увеличилась в 1,5 раза, а Г2 — в 3 раза при повышении температуры реакции от —90 до —30 "С [65]. С другой стороны, для системы а-1Ютилстнрол — п-хлорстирол прп изменении температуры от —78 до 0°С величина Tj уменьшилась от 28 до 15, а Гг увеличилась от 0,12 до 0,35 [61]. [c.386]

Репер и др. исследовали сополимеризацию изобутилена и стирола в хлористом метилене в присутствии хлористого алюминия при —30 и —90" С. Было установлено, что более активным мономером является изобутилен. При понижении температуры его константа сополимеризации уменьшалась примерно в 1,5 раза. По сравнению с изобутиленом стирол менее активен его константа сополимеризации при переходе от —30 к —90° С уменьшалась втрое. Концентрация катализатора, по-видимому, не оказывала существенного влияния (рис. Vni.7). Предсказание Ренера о том, что стадия роста в катионной сополимеризации должна иметь заметную энтропию активации, недавно было подтверждено экспериментально [c.255]

Еще более убедительная иллюстрация связи между полимеризацией и гидронолимеризацией этиленовых углеводородов получена нами при ближайшем исследовании химической природы гидротримера изобутилена. Мы избрали для этой цели следующий способ. Тот же самый исходный изобутилен мы подвергли полимеризации под влиянием разбавленной серной кислоты по Бутлерову, выделили из продукта этой реакции непредельный тример, подвергли его гидрогенизации в присутствии платинированного угля при 200° С и сравнили свойства приготовленного таким образом углеводорода с гидротримером, полученным из того же изобутилена действием крепкой серной кислоты, т.е. путем его гидрополимеризации. Свойства этих двух углеводородов, а именно их температура кипения, удельный вес и показатель преломления, оказались практически одни и те же, и, следовательно, оба эти углеводорода тождественны. То же самое, по-видимому, можно сказать относительно гидродимера изобутилена и углеводорода, получаемого гидрогенизацией непредельного, бутлеровского, димера изобутилена. Таким образом, гндронолимеризация изобутилена, очевидно-проходит через промежуточное образование непредельных полимеров этого углеводорода, которые превращаются затем в соответст, [c.214]

Основываясь на тождестве хлоргидрина ироинлена, полученного присоединением хлорноватистой кислоты к пропилену или соляной кислоты к окиси пропилена, а также на тождестве дихлоргидринов глицерина, полученных как прямо из глицерина и соляной кислоты, так и присоединением ее к эпихлоргидрину, я, благодаря этим немногим фактическим данным, позволил себе в полемике с Анри с достаточной определенностью выставить такое положение Повидимому вообще НО при низких температурах оказывает предпочтительное сродство к наименее гидрогенизированному углероду . Выражение повидимому обусловливалось главным образом работой Бутлерова с продуктами присоединения хлорноватистой кислоты к изобутилену, приводившей, казалось, к противоположному выводу. Несмотря на доступность уже в то время изобутилена, я считал неудобным проверять исследования моего уважаемого учителя и предпочел предоставить выяснение этого противоречия будущему, заранее убежденный в верности моего мнения. Теперь, когда тщательными исследованиями Михаэля и Красуского вполне подтвердилась справедливость указанной законности, я с еще большей смелостью могу позволить себе следовать тем выводам, которые, мне кажется, вытекают из общей теории взаимного влияния атомов в химических соединениях. [c.308]

Этилен поглощается серной кислотой медленнее, чем другие газообразные олефины (например, в сотни раз медленнее, чем изобутилен). По мере образования этилсерной кислоты (этилсульфата), в которой этилен растворяется лучше, скорость поглощения этилена увеличивается. Но в связи с тем, что в то же время уменьшается концентрация серной кислоты, общая скорость реакции снижается. Нужная степень насыщения до 0,6 моля С2Н4 на 1 моль Нз804 в верхней части абсорбционной колонны достигается для 97,5%-ной кислоты за 1 ч 15 мин, т. е. почти вдвое быстрее, чем для 95%-ной Н- ЗО (2 ч 15 мин). Следовательно, целесообразно применять 97— 98%-ную кислоту. Оптимальная температура процесса 65— 75° С. С дальнейшим повышением температуры уменьшается количество образующейся этилсерной кислоты. Влияние давления на абсорбцию этилена представлено на рис. 76. С повышением давления возрастают скорость абсорбции и степень насыщения серной кислоты этиленом. Большое значение для процесса имеет интенсивность перемешивания. В производстве применяют барботажные колонны, эбеспечивающие более сильное перемешивание, чем насадочные башни. В ходе второй стадии идет гидролиз этил- и диэтилсульфата [c.191]

Вутены в присутствии циклогексена. Опыты со смесями бутенов и циклогексена проводились с целью выяснения эффективности циклогексена как водородного донора и влияния структуры бутенов. Было найдено, что структура бутенов оказывает существенное влияние, в отношении же циклогексена окончательных выводов сделать не удалось. Эквимолярная смесь циклогексена и /г-бутенов, изобутена и смеси 45% н-бутенов и 55% изо-бутена испытывались при 400° и объемной скорости 16,7 моля1л1чае. Полученные данные также подтверждают более высокий процент насыщения изобутенов по сравнению с н-бутенами. Предполагая, что эта реакция первого порядка, было вычислено, что изобутилен при этих условиях насыщается более чем в 10 раз быстрее и-буте-нов. Табл. 12 характеризует насыщение бутенов в присутствии циклогексена при катализаторе иОР-В при температуре 400°, продолжительности опыта 15 мин. и объемной скорости 16,7 моля1л1час. [c.118]

Следовательно, реакция полимеризации в присутствии фтористого бора протекает совершенно по-иному, чем в присутствии таких типичных катализаторов димеризации, как серная, фосфорная и безводная фтористоводородная кислоты. Хло-ристо- и фтористоводородная кислоты являются даже ядами процесса полимеризации изобутилена в каучукоподобные вещества, хотя на димори-зацию они оказывают весьма благоприятное влияиие. Это, возможно, объясняется тем, что, несмотря на низкую температуру (—100°), эти кислоты, хотя и в небольшом объеме, очень быстро приводят к димеризации изобутилена. Так как диизобутилен уже в минимальных количествах очень сильно ограничивает глубокую, цепную полимеризацию, то становится понятным неблагоприятное влияние этих кислот. Ядами являются и сернистые соединения (меркаптаны и сероводород), которые поэтому также должны быть предварительно удалены из изобутилена. В Германии, например, где изобутилен получают каталитической дегидратацией изобутанола на окиси алюминия, не возникает никаких затруднений в отношении чистоты. При выделении изобутнлена из газов крекинга его необходимо подвергать специальной очистке. Чаще всего это осуществляется селективной абсорбцией серной кислотой такой концентрации, чтобы она поглощала только изобутилен, совершенно не абсорбируя другие бутилены. После этого изобутилен десорбируется из серной кислоты, промывается и подвергается повторной перегонке (см. стр. 238). [c.568]

Скорость поглощения олефина серной кислотой зависит от строения олефина и концентрации кислоты давление и температура оказывают меньщее влияние. Наиболее низкой реакционной способностью при взаимодействии с серной кислотой обладает этилен, а наиболее высокой — изобутилен. С увеличением молекулярной массы реакционная способность олефинов увеличивается. Поскольку олефины реагируют с серной кислотой с различной скоростью, для каждого из них подбирают свои условия концентрацию кислоты, температуру, давление (табл. 36). Вторую стадию — гидролиз алкилсульфатов осуществляют при нагревании острым паром одновременно происходит отгонка спирта и разбавление серной кислоты до концентрации почти вдвое меньшей, чем исходная. Существенной особенностью процесса является расщепление при гидролизе на спирт [c.114]

Изобутилен, как известно, уплотняется с большой легкостью действием серной кислоты. При превращении этого углеводорода в триметилкарбинол, действием смеси 3 частей крепкой Н2804 с одной частью воды, всегда получается [в результате уплотнения] некоторое количество масла. Так как полимеризующее влияние кислоты доведено здесь до наименьшей степени, то при приготовлении триметилкарбинола должно бы, кажется, получать и самые низшие продукты уплотнения изобутилена. При перегонке этого масла оно закипело около 150°, но термометр быстро поднялся до 173—176°, и при этой температуре перешло около половины всего [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология