Платина электрохимические свойства

Условия электролиза. Реакция электрохимического окисления хлоратов протекает при высоких положительных потенциалах (более 2,0 В отн. н. в.э.), поэтому анод должен обладать высоким перенапряжением кислорода и сохранять пассивные свойства при этих значениях потенциала. Лучше всего этим требованиям удовлетворяет гладкая платина. В промышленности, как правило, используют платино-титановые аноды. [c.187]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворе восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех тех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, наиболее целесообразно применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этих электродов чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания, широта диапазона отрицательных потенциалов,, обуславливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций, хорошая воспроизводимость данных и т. п. В то же время ртуть, вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления, не очень подходит для изучения реакций электроокисления и для анализа анионов. Поэтому наряду с применением капающих ртутных электродов в полярографии используются твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая [c.335]

При изложении принципов работы и свойств гальванических элементов необходимо особое внимание уделить окислительно-восстановительным электродам. Окислительно-восстановительный электрод представляет собой пластинку из индифферентного металла (золото, платина), погруженную в раствор, в котором протекает окислительно-восстановительная реакция. В опыте 59 демонстрируются электрохимические свойства окислительно-восстановительных систем. [c.122]

Изучение электрохимических свойств тонкослойных электродов, полученных термическим восстановлением на стекле или электролитическим осаждением платины, иридия, родия и палладия, было проведено И. И. Жуковым [35]. Он установил, что эти электроды могут быть успешно применены для определений pH вместо электродов, покрытых чернью. И. И. Жуков отмечает чрезвычайно быстрое установление потенциала в случае применения названных выше тонкослойных электродов. (Прим. ред.) [c.221]

Как отмечено выше, по электрохимическим свойствам поверхность ряда металлов (свинца, олова, кадмия и др.) напоминает поверхность ртути, а поверхность других металлов платиновой группы — поверхность самой платины. Внутри каждой из этих групп наблюдаемые закономерности совпадают качественно, а иногда и полуколичественно. Некоторое отличие других s-или р-металлов от ртути связано с их твердым состоянием. Среди металлов платиновой группы особое место занимает палладий, на котором, кроме поверхностной адсорбции, наблюдается еще и сильная объемная абсорбция водорода, затрудняющая исследование самой поверхности. [c.258]

Электрохимические свойства двуокиси платины [c.36]

Грубе Г. и Рейнгардт Г. Об электрохимических свойствах платины в соля- [c.265]

Потенциал Нернста 90 является, следовательно п о л-н ы м падением потенциала от стенки в глубь раствора. Этот потенциал характеризует электрохимические свойства металлов м существенно отличается от другого потенциала, возникающего на поверхности коллоидных частиц. Это ясно, например, из того, что платиновый электрод в разбавленном растворе собственной соли заряжается положительно, тогда как коллоидная частица платины имеет отрицательный заряд. Этот второй потенциал, названный электрокинетическим нли С-потенциалом, проявляет себя тогда, когда коллоидная частица движется в жидкой среде. Строго говоря, на поверхности частицы всегда существует тонкий слой жидкости, поэтому при движении частицы происходит скольжение ее относительно жидкости не поверхностью, а тонким слоем жидкости, фиксированной этой поверхностью. Граница раздела между поверхностью адсорбированного слоя и остальной массой жидкости обозначена линией АВ. На рисунке видно, что срО-потенциал больше, чем -потенциал, причем С -потенциал может иметь знак как общий с 90-потенциалом (кривая /), так и различный (кривая 11). Фрейндлих измерил на стекле оо- и С -потенциалы и показал. Что первый зависит, главным образом, от концентрации водородных [c.210]

Первое время после платинирования каталитические, абсорбционные и электрохимические свойства губчатой платины меняются и наблюдается плохая воспроизводимость результатов измерений, поэтому свеже-платинированными электродами лучше не пользоваться, а оставить их на несколько суток в воде. [c.132]

В последнее время был получен обширный экспериментальный материал по электрохимическим и химическим свойствам хемосорбционных слоев на металлах. При этом были использованы измерения адсорбционных потенциалов, применены радиоактивные индикаторы и другие методы, позволяющие определить влияние адсорбционных слоев на кинетику электродных процессов. Так, например, было установлено, что адсорбция йода на платине сопровождается значительным проникновением его в глубь металла. Поскольку связь между металлом и адсорбированными атомами имеет дипольный характер, образование атомных слоев приводит к нарушению строения двойного электрического слоя вплоть до изменения знака потенциала. Характерно также заметное снижение емкости двойного слоя, вызванное созданием адсорбционных слоев. [c.348]

ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ АДСОРБЦИОННЫХ И КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПЛАТИНЫ, НАНЕСЕННОЙ НА УГОЛЬНУЮ И ЗОЛОТУЮ ПОДЛОЖКИ [c.219]

Неоднократно отмечалось, что адсорбционные и каталитические свойства платины на носителях в химических реакциях в той или иной степени зависят ог размера частиц катализатора [1—6] и природы носителя [5—9]. Результаты этих работ нельзя непосредственно перенести на электрохимические объекты, так как катализаторы для химических реакций получают чаще всего нанесением металлов на неэлектропроводные окислы, а электрохимические процессы протекают на электродах, полученных осаждением каталитически активных металлов на электропроводные носители. Однако сопоставление результатов исследований, проведенных различными методами и на различных объектах, может быть чрезвычайно полезным для глубокого понимания свойств катализаторов на носителях. [c.219]

Для изучения адсорбционных, каталитических и электролитических свойств металлов и их сплавов успешно применяются электрохимические методы, даюш ие возможность сопоставить электродные процессы, локализованные на границе электрод — раствор, с адсорбционными и каталитическими (тот же электрод — адсорбент — катализатор). В ряде случаев каталитическая активность электролитически смешанных осадков много выше активности их отдельных компонентов. В литературе имеются сведения о значительной каталитической активности электролитически смешанных осадков платины и рутения с небольшим процентным содержанием рутения в различных каталитических и электрохимических процессах [1—5]. [c.234]

Перспективно использование ферментов как катализаторов переноса электрона в электрохимических элементах, осуществляющих преобразование химической энергии в электрическую. Попытки создания такого рода систем известны. Например, в работах [82, 83], изучали свойства анода на основе иммобилизованной на платину глюкозооксидазы. Топливный элемент, использующий в качестве топлива глюкозу, а в качестве окислителя— кислород, растворенный в крови, предполагается применить для электростимуляции сердечной деятельности [84]. [c.91]

Хороший и достаточно универсальный катализатор для многих электрохимических реакций — платина или другие металлы платиновой группы. Однако широкое их использование затрудняется по экономическим причинам — они дороги и дефицитны. С целью уменьшения количества этих материалов в электродах и более эффективного использования, их часто наносят в виде высокодисперсного осадка (платиновая чернь) ка поверхность инертных носителей. На углеродных носителях можно получить стабильные осадки платины с площадью истинной поверхности до 100 м /г (максимально возможная удельная поверхность платины, когда в зерне не более 8—10 атомов, и, следовательно, каждый атом находится на поверхности, составляет 270 м г). Однако как было видно на примере реакций, протекающих в области в. а. п. (см. разд. 19.5), свойства дисперсных катализаторов могут отличаться от свойств гладких. [c.384]

ЭО пассивного никеля было недавно исследовано в [132]. В отличие от показанных на рис. 31 спектров дифференциального отражения N1 [63], полученные в [132] спектры ЭО имеют при 4,0—4,1 эв отрицательный пик, положение и высота которого заметно зависят от потенциала. В этом случае различия условий получения спектров дифференциального отражения и ЭО приводят к гораздо большим различиям вида спектров, чем для платины и золота. Хотя в [63] и [132] применялись разные растворы (сернокислые в [132] и щелочные в [63]), основную роль играют, по-видимому, различия в способе изменения потенциала. Принципы СДО, которая дает, по существу, интегральную величину изменения К, описаны выше в [132] применялась синусоидальная модуляция потенциала с частотой в десятки и сотни герц и довольно малой амплитудой (до 25 мв), так что в этом случае мы имеем дело с существенно дифференциальными изменениями / . Причина столь большого значения способа модуляции потенциала в случае никеля заключается, вероятно, в особенностях его электрохимического поведения наличии ярко выраженных областей пассивности и перепассивации, существенных изменений состава и свойств окисной пленки с потенциалом, связанных с этим изменений импеданса электрода и,, по-видимому, оптических свойств пленки. Поэтому применение метода ЭО для исследования электродов типа пассивного никеля кажется более оправданным, чем применение метода СДО, в котором используются слишком большие изменения потенциала. [c.147]

Сопоставление результатов электрохимического хлорирования циклогексена на платиновом и графитовом электродах заставляет отдать предпочтение последнему [69]. Выходы моно- и полихлор-замещенных циклогексана составляют 42,2 и 8,5% для платинового анода, 54,4 и 10,9% для графитового при конверсии исходного продукта соответственно 58,8 и 68%. Б ряде случаев графитовым анодам рекомендуется придавать каталитические свойства. С этой целью аноды делают с высокой пористостью (до 70%) и высокой, удельной поверхностью (до 140 м /г). Поры заполняют раствором солей благородных металлов, например платины, и подвергают термической обработке в атмосфере водорода с целью восстановления соли в металл. Таким образом на графит наносится до 3% металла от носителя. В некоторых случаях анод из массы пористого графита делают полым, помещая внутри активированный уголь, пропитанный солями благородных металлов. Хлорируемый продукт, обычно углеводород, подается в электролизер сквозь поры анода [64, 67]. [c.350]

Полярография применяется также при изучении различных физико-химических явлений. По полярограммам судят о том, в каком виде присутствуют в растворах восстанавливающиеся ионы, определяют состав и прочность комплексов, число электронов, принимающих участие в акте восстановления, исследуют кинетику электрохимических превращений и, в частности, устанавливают стадийность электрохимических процессов. При этом во всех случаях, когда изучаются реакции электровосстановления, целесообразнее применять ртутный капельный электрод. Именно в реакциях восстановления с наибольшей полнотой проявляются положительные свойства этого электрода чистота поверхности, достигаемая благодаря непрерывному ее обновлению в процессе капания широта диапазона отрицательных потенциалов, обусловливаемая высоким водородным перенапряжением на ртути и обеспечивающая проведение почти любых восстановительных реакций хорошая воспроизводимость данных и т. д. В то же время ртуть вследствие невысокого перенапряжения на ней кислорода и возможности ее окисления не совсем удобна при изучении реакций электроокисления и анализе анионов. Поэтому наряду с капающими ртутными катодами в полярографии используют твердые микроэлектроды. Наилучшим материалом для твердых микроэлектродов оказалась платина, обладающая высокой химической стойкостью, значительным перенапряжением кислорода и хорошими механическими свойствами. Платиновые микроэлектроды применяются не только при изучении окислительных процессов, но и при полярографическом анализе расплавленных солей (Делимарский). Полярографический анализ с твердыми микроэлектродами проводят так же, как и с ртутным капельным электродом. Для создания стационарности диффузии используют вращение электрода, его колебания, перемешивание раствора и т. д. Обновление поверхности электрода и удаление с нее продуктов реакции осуществляют или механически, или электрохимическим растворением. Однако если даже принять все эти меры, то и тогда не удается достигнуть точности и воспроизводимости, свойственных ртутным капельным электродам. Полярография с твердыми катодами поэтому менее распространена, и к ней прибегают лишь в тех случаях, когда применение капельных ртутных электродов невозможно. [c.409]

При нанесении поверхностных дефектов на металл путем предварительного механического воздействия большая их часть к моменту измерений может исчезнуть с поверхности в результате предварительной катодно-анодной обработки. Поэтому были также исследованы адсорбционные и электрохимические свойства гладкой платины, под-вергаюш ейся деформируюш,им воздействиям в рабочей ячейке в момент электрохимических измерений. Такие измерения дают возможность исследовать влияние дефектов на каталитические и электрохим1ические свойства платины непосредственно в процессе их зарождения. [c.148]

Пассивность. Пассивностью называется явление, наблюдающееся у металлов, когда они обнаруживают отклонения от характерных для данного металла свойств, например, в отношении перехода металла в раствор при электрохимических процессах, при растворении его в кислотах или при других химических воздействиях. Металл становится как бы более благородным так, например, пассивное железо в растворе своей соли дает потенциал, соответствующий платине. [c.56]

Таким образом, свойства платиновых анодов и ПТА обусловлены образованием или наличием на поверхности анода окислов и xesto-сорбировапных слоев, на которых и происходит электродная реакция. Состояние поверхности анода и ход электрохимической реакции взаимосвязаны между собой и оказывают влияние друг на друга. В щелочных, сульфатных, фосфатных и других растворах, где основным анодным процессом является выделение кислорода, окисление поверхности анода протекает быстро, В хлоридных или содержащих ионы хлора электролитах основным анодным процессом на ПТА или платине может быть разряд хлор-ионов, поэтому окисление поверхности анода замедляется из-за низкой скорости образования кислорода в результате действия ионов хлора. Происходит частичное вытеснение кислорода хлором [88—91]. В присутствии хлор ИОнов в электролите в процессе анодной поляризации платины происходит взаимная конкуренция кислорода и хлор-ионов. Предварительное окисление поверхности анода снижает адсорбцию ионов галоидов в кислых растворах [92—94]. Аналогичные явления наблюдаются TaKHie при адсорбции поверхностью анода других частиц, в том числе и органических молекул. Так, на платиновом аноде при потенциале выше 1,6 В при адсорбции бензола и нафталина наблюдалось частичное вытеснение хемосорбированного кислорода. Адсорбция связана с внедрением органических молекул в поверхностный слой окисла и образованием устойчивых поверхностных соединений, влияющих на электрохимические свойства поверхности [95]. [c.153]

Установлено также влияние толщины платинового слоя на электрохимические свойства при анодной поляризации платинированного пористого титанового анода (ППТА) в растворах серной кислоты. Постоянвые электрохимические характеристики ППТА устанавливаются только после осаждения платины в количестве более 8 мг на 1 СМ" поверхности образца анода [129]. [c.163]

Исследовали влияние дефектов кристаллической решетки, наносимых на отожженный образец платины наклепом, растяжением, кручением и облучением нейтронами, на адсорбционные и электрохимические свойства платины. Результаты исследований показали, что ати дефекты не влияют ни на адсорбционные, ни на электрохимические свойства поверхности платины, если все величины отнсюить на единицу работающей поверхности. В результате наклепа изменяется только величина работающей поверхности. [c.147]

Электрохимические свойства стеклоуглерода мало зависят от температуры карбонизации. Анодные ноляризациопные кривые для выделения кислорода совпадали для всех марок стеклоуглерода наклоны составляли 230 мВ для реакции выделения хлора они равны 130—150 мВ. Перенапряжение кислорода на стеклоуглероде выше, чем на платине и пиро- [c.40]

Некоторым доказательством такого механизма могут служить недавние результаты Вробловой, Пьерсма и Бокриса [170] по окислению этилена на платине. Их работа позволила установить, что ток окисления уменьшается с ростом парциального давления этилена. Это указывает на то, что для протекания реакции необходима совместная адсорбция газа и кислородсодержащих частиц. В этом отношении могут иметь значение особые электрохимические свойства платины, поскольку для этого металла характерно наличие заметной области потенциалов, в которой не наблюдается адсорбции ни водородных, ни кислородных частиц, так что адсорбция углеводородов будет меньше тормозиться поверхностными окислами, чем это имеет место на ряде других металлов. [c.489]

Была сделана попытка исследовать адсорбцию метана на платине в щелочных растворах и на Pd, Rh, Ir, Ru и Os в 1 iV H2SO4. Ни в одном случае не удавалось фиксировать заметных сдвигов потенциала в катодную сторону при введении электродов в контакт с метаном. Добавка рутения к платине также резко снижает скорость адсорбции метана. Эти данные могут быть объяснены более ранним окислением Rh, Ir, Ru и Os и сплавов Pt и Ru по сравнению с платиной и более сильной адсорбцией анионов на их поверхности [99], что тормозит процесс. Отсутствие реакции в щелочных растворах на платине, возможно, вызвано присутствием при потенциалах двойнослойной области в заметных, количествах как адсорбированного водорода, так и кислорода. Для объяснения низкой активности Pd в реакции дегидрирования метана (а также и метанола в кислом растворе) необходимо дальнейшее исследование адсорбционных и электрохимических свойств этого металла. [c.194]

Петрий и Энтина [54, 57, 78, 150, 180, 243] подробно исследовали адсорбционные и электрохимические свойства сплавов платины и рутения. В этих работах найдены оптимальные составы сплавов в случае окисления метанола при различных температурах, изучены реакции анодного окисления различных веществ на сплавах, исследована устойчивость сплавов при длительной работе, сопоставлены свойства платино-рутепиевых сплавов, приготовленных различными методами (скелетные электроды, электролитически смешанные осадки на платиновой основе и на карбиде титана, порошки, осажденные боргидридом натрия, гладкие сплавы). Было обнаружено, что термообработка сплавов РЬ и Ки [c.317]

В случае электрохимических процессов, как отмечалось выше, необходимо учитывать влияние электрического поля двойного слоя, адсорбции ионов, молекул растворителя, водорода и кислорода на поверхности эдектрода. Так, отсутствие электроокисления метана с заметными скоростями на Rh, Ir, Ru и Os объясняется ранней адсорбцией кислорода и более сильной адсорбцией анионов на новерхности этих металлов по сравнению с платиной, что тормозит процесс [100]. Таким образом, для выяснения причин различной каталитической активности необходимо дальнейшее исследование адсорбционных и электрохимических свойств металлов и сплавов. [c.320]

Вентильные электроды изготавливались металлокерамическим способом из титанового порошка. В качестве материала для электрохимически активного слоя вместо платинированного порошка титана на первом этапе был применен порошок платины. Изучались свойства электрода, поведение его в насыщенном растворе ЫаС1, концентрация полученного хлора и выход хлора по току при разных методах подачи электролита в рабочую зону вентильного электрода. Напорная подача позволила при габаритной плотности тока = 3000 а м получить хлор с концентрацией около 100%. Обнаружено, что при наличии дефектов в запирающем слое последние проявляют себя с увеличением давления образующегося хлора, влияя на концентрацию хлора (в присутствии щелочи в прианодном пространстве) и выход хлора по току. [c.226]

Электрохимические свойства тонких слоев платины и катализ перекиси водорода па них.— ЖРФХО, ч. химич., 1929, т. 61, вып. 1. Протоколы заседашш, стр. 169. [Совместно с И. Н. Бушмакиным и В. И. Струковой]. [c.17]

Исследоваиие электрохимических свойств углеродистых носителей в реакции ионизации кислорода проводилось на гидрофобизированных пористых электродах, содержащих 22 вес.% фторопласта (ФП-4Д). Опыты проводились как в отсутствие, так и при наложении внешнего тока. Перепад давления был 0,01—0,03 ати. В качестве материала водородного электрода использовалась гладкая платинированная платина, [c.103]

Химические свойства. Обладал псеми свойствами кислот, азотная кислота характеризуется и некоторыми специфическими свойствами. Она является сильным окислителем и растворяет практически все металлы, стоящие в электрохимическом ряду напряжений после волТорода, за исключением золота и платины, [c.211]

Платина устойчива на воздухе даже при температуре каления. Она растворяется только в царской водке, образуя гексахлороплати-новую кислоту Н2[Р1С1б1 Благодаря своей жаростойкости и химической инертности платина широко применяется в химической промышленности для изготовления коррозионностойких деталей аппаратуры, в электрохимических процессах—для изготовления платиновых электродов, а также для изготовления специальной лабораторной посуды — тиглей, чашек и т. п. В мелкораздробленном состоянии платина широко используется как катализатор. Благодаря стабильности электрических, механических и химических свойств платина широко применяется в электротехнике, автоматике и радиотехнике. [c.299]

Углеродные материалы. Графитовые электроды широко применяют в качестве анодов однако электроды нз чистого графита коррозионно менее устойчивы, чем платиновые электроды, поэтому срок их службы офаничен. Графит используют в виде графитированой ткани, что удобно в лабораторных исследованиях, или в виде стеклоуглерода, который во многих электрохимических процессах может заменить платину. Свойства стеклоуглерода зависят в основном от температуры, при которой он был получен [109] стеклоуглерод трудно поддается механической обработке. [c.186]

Электрохимическая активность и стабильность электродов во многом определяются свойствами катализаторов. На первом этапе ири подборе катализаторов для ТЭ использовался богатый экспериментальный материал оргаиического катализа и препаративной химии. Для задач этих областей были разработаны такие катализаторы, как платиновая чернь, никель Ренея, серебро Ренея из сплавов Аё-Са и Ag-N[g, а также платина, нанесенная па высокодисперсный уголь. Конечно, развитие ТЭ 9 131 [c.131]

Рассмотрено влияние различных структурных факторов на удельную адсорбционную и электрохимическую активность единицы поверхности платиновых катализаторов. Характер адсорбции водорода на поликристаллической платине и на грани (111) аналогичен, в то время как на грани (100) растет концентрация крепкосвязанного водорода. На примере реакций катодного выделения водорода, анодного выделения кислорода и анодного окисления метанола показано, что дефекты кристаллической решетки практически не влияют на адсорбционные и каталитические свойства поверхности платины при отнесении активности к единице работающей поверхности. Сделан вывод о том, что свойства электрода определяются в большей степени химической природой металла, чем структурой поверхности. [c.461]

Изученение электрохимическими методами адсорбционных и каталитических свойств платины, нанесенной на угольную и золотую подложки. Каневский Л. С., Паланкер В. Ш., Багоцкий В. С. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 219. [c.465]

Образующаяся при анодной поляризации на поверхности цлатины полупроводниковая оксидная пшенка определяет ее, электрохимические, адсорбционные и каталитические свойства. Кислород выделяется на платине с большим перенапряжением. Разряд молекул воды идет с участием а-оксида Р10(0)адс, содержащего лабильный кислород, по схеме [c.35]

Имеющиеся в литературе данные о действии радиоактивных излучений на водные растворы могут быть объяснены, если принять, что первичными продуктами радиолиза воды являются атомы водорода и радикалы гидроксила [2]. Появление этих веществ в растворе при действии излучения на электрохимические системы типа Ме/раствор электролита, несомненно, должно привести к изменению электрохимических параметров системы. При этом потенциал электрода мог бы принять любое значение между потенциалами водородного и кислородного электродов в зависимости от свойств самого металла, от скорости взаимодействия его с продуктами радиолиза, способности адсорбировать их. Можно было ожидать, на основашш свойств платинового электрода, ого способности хорошо адсорбировать водород [3] и легкости ионизации на нем водорода [4], что потенциал платины в растворе, подвергающемся воздействию излучения, примет значение, более близкое к потенциалу водородного электрода. Настоящая работа посвящена экспериментальной проверке выдвинутых положений. [c.66]