Взаимодействие межмолекулярное сильное

Рассмотренные теории оставляют без внимания вопрос о межмо лекулярном взаимодействии, которое в конденсированной системе макромолекул, какой является высокоэластический полимер, очень велико. Под влиянием межмолекулярных сил может произойти агрегация цепных молекул, вызывающая возникновение более крупных структурных образований — пачек, в которых поведение макромолекул будет иным, чем в изолированном состоянии. Далее, высота потенциальных барьеров изменяется во время самого процесса деформации, так как она зависит не только от взаимного отталкивания или притяжения групп, находящихся в одной н той же макромолекуле, но и от межмолекулярного взаимодействия, меняющегося во время перегруппировки цепей или их частей под влиянием приложенной механической нагрузки. Без учета межмолекулярного взаимодействия невозможно понять, каким образом осуществляется переход от высокоэластического состояния к стеклообразному или вязкотекучему и почему требуется конечный промежуток времени для превращения одних конформаций в другие. Полиэтилен, у которого межмолекулярное взаимодействие достаточно сильное вследствие кристаллизации, представляет собой сравнительно жесткий материал, в то время как сополимер этилена с пропиленом, где это взаимодействие проявляется значительно слабее, типичный эластомер. [c.380]

Из обширного экспериментального и теоретического материала известно, что взаимодействия атомов и молекул не исчерпываются возникновением новых и разрывом существующих химических связей. Помимо этих сильных взаимодействий, в результате которых мы наблюдаем более или менее значительную перестройку исходных систем, существуют взаимодействия, при которых индивидуальность взаимодействующих систем в некоторой степени сохраняется. Такие взаимодействия классифицируют как слабые. Это означает, в частности, что энергетический баланс для них по величине на один-два порядка меньше энергетического баланса при сильных взаимодействиях. Целесообразность разделения межмолекулярных взаимодействий на сильные и слабые, а слабых — на электростатические, индукционные, дисперсионные и специфические не вызывает сомнений, но это разделение приводит и к некоторым затруднениям. Дело в том, что природа всех этих взаимодействий одинакова, и существует непрерывный переход между ними. Образование мостиковых связей — частный пример перехода от слабых к сильным взаимодействиям. [c.36]

Другой подход, развиваемый длительное время автором данного предисловия совместно с Ю.И. Матвеевым [28, 128], является полуэмпирическим. Согласно этому подходу, уравнения для расчета физических свойств получены на основании представлений физики твердого тела, а калибровка метода осуществляется с помощью физических характеристик полимерных стандартов, свойства которых хорошо изучены. В результате параметры уравнений имеют определенный физический смысл (энергия дисперсионного взаимодействия, энергия сильного межмолекулярного взаимодействия, включая водородные связи, Ван-дер-Ваальсовый объем и т.д.). Использование такого подхода позволяет с достаточной точностью оценивать многие физические характеристики полимеров (сейчас их уже около 60), и при этом количество полимеров самого разнообразного строения не ограничено. [c.10]

Кристаллы, как и все твердые тела, имеют собственную поверхность и объем, которые не изменяются в гравитационном поле. Расстояния между частицами в кристаллах значительно меньше, чем в газах, а межмолекулярные и межатомные взаимодействия намного сильнее, чем в газах и жидкостях. Частицы ы кристаллическом веществе распределяются в некотором закономерном порядке, образуя кристаллическую решетку. Частицы, составляющие кристаллическую решетку, достаточно прочно закреплены на своих местах и совершают колебательные движения около некоторых положений, называемых узлами кристаллической решетки. Энтропия вещества в кристаллическом состоянии ниже энтропии жидкости и газа. Отличительная особенность кристалла состоит в том, что его свойства неодинаковы в различных направлениях (анизотропия). Для обозначения жидкого и кристаллического состояний вещества принято также название конденсированное состояние . [c.10]

Сильное межмолекулярное взаимодействие частиц в жидкости обусловливает то, что жидкость сохраняет свой объем, имеет поверхность раздела фаз и поверхностное натяжение. Если в газе при невысоком давлении (р < 1 МПа) расстояние между молекулами существенно больше размера молекул, то в жидкости, наоборот, почти весь объем занят молекулами вещества. Повышая давление в газе, можно создать плотность газообразного вещества, близкую к плотности жидкости. Однако различие между газом и жидкостью заключается в том, что газ всегда занимает объем сосуда, а жидкость всегда имеет собственный объем. В основе этого различия лежит то обстоятельство, что в газе кинетическая энергия молекулы больше энергии межмолекулярного взаимодействия, а в жидкости, наоборот, молекулы взаимодействуют (притягиваются) сильнее, чем отталкиваются при столкновении. [c.179]

Указанные величины а, I а г (среднего межмолекулярного расстояния) соответствуют жидкому H I. Интересно сравнить величины дисперсионных сил и сил диполь-дипольного взаимодействия. Энергия взаимодействия двух диполей с дипольными моментами 3,3-10 Зо Кл-м (1,0Д) и расстоянием между центрами диполей г = 3-10 ° м, ориентированных так, как показано на рис. 2.3,0, составляет всего лишь —5,3 кДж-моль" (—1,1 ккал-моль ) [35а]. Следовательно, как в НС1, так и в большинстве других соединений, дисперсионные взаимодействия намного сильнее диполь-дипольных взаимодействий. Однако на больших расстояниях энергия дисперсионного взаимодействия резко снижается. [c.35]

Мы не можем закончить обсуждение этого вопроса однозначным выводом. С одной стороны, ИК-спектры ориентированных образцов в поляризованном свете, несомненно, полезны при отождествлении колебательных полос и при грубом определении ориентации групп в молекулах. С другой стороны, имеется достаточно оснований, чтобы соблюдать осторожность при детальной количественной интерпретации результатов. Даже в случае нафталина, когда взаимодействие между молекулами в кристалле относительно мало, наблюдаются отклонения от модели ориентированного газа [1636]. В кристаллах с Н-связью межмолекулярные взаимодействия гораздо сильнее, а коэффициент поглощения ИК-полос испытывает анизотропные возмущения за счет Н-связи, поэтому такие отклонения должны быть еще больше. Как отметили Хаггинс и Пиментел [979], дихроизм полос валентных колебаний определяет ориентацию связи только в случае линейной Н-связи, когда интенсивность полосы валентного колебания усилена за счет индуцированного дипольного момента, направленного вдоль связи А — Н. В тех же случаях, когда линейность Н-связи не доказана, необходимо иметь в виду, что приращение дипольного момента может быть параллельно связи [c.106]

Дальнейшее развитие исследований подготовило замену модельного описания количественным подходом к гибкости полимеров в связи с их химическим и стереохимическим строением. На первый взгляд может показаться, что теория строения полимеров значительно сложнее теории простых жидкостей. В действительности дело обстоит как раз наоборот. В простых жидкостях состояние каждой молекулы зависит от состояний окружающих ее со всех сторон эквивалентных в среднем соседей. Вся жидкость в целом представляет собой трехмерную кооперативную систему, строгое статистическое рассмотрение которой наталкивается на очень большие трудности (см., например, 1 °]). В полимерах соседние мономерные единицы, принадлежащие к одной цепи, значительно ближе друг к другу и в среднем взаимодействуют гораздо сильнее, чем соседние мономерные единицы, принадлежащие к различным цепям. Достаточно указать, что такие характеристики блочных полимеров, как их термодинамические свойства, фотоэластический эффект, диэлектрическая проницаемость и даже способность к кристаллизации определяются не столько межмолекулярным взаимодействием, сколько гибкостью цепей. Поэтому полимеры можно в первом приближении считать совокупностью линейных последовательностей взаимодействующих друг с другом мономерных единиц, т. е. одномерных кооперативных систем, а межмолекулярное взаимодействие, так же как и взаимодействие далеких (считая вдоль цепи) мономерных единиц, рассматривать как поправку. Построение теории одномерной кооперативной системы является сравнительно простой [c.12]

В конденсированном (жидком) состоянии расстояния между молекулами значительно меньше, чем в газообразном, поэтому межмолекулярное взаимодействие проявляется сильнее и ни одну из жидких фаз нельзя считать идеальной. Предположение об идеальности жидкой фазы исключает возможность существования другой равновесной жидкой фазы, отличающейся по составу от первой. Возможности расчета фазового равновесия в системах рассматриваемого типа основываются на использовании равенств (1.64а) и условий устойчивости фазы (1.36), (1.37). Если известны составы равновесных фаз при определенной температуре, то можно написать уравнения [c.42]

Для того чтобы установилась разность заселенностей ядерных уровней (в органических молекулах этот процесс происходит в основном за счет диполь-дипольного взаимодействия ядерных магнитов), необходимо время Ti (время спин-решеточной релаксации). Диполь-дипольное взаимодействие тем сильнее, чем ближе расположены ядра. Межмолекулярные взаимодействия можно подавить, используя растворитель, который не содержит ядер фтора или водорода (т. е. ядер с большим магнитным моментом). [c.124]

Небольшие смещения частот обусловлены тем, что в твердом и жидком состояниях межмолекулярное взаимодействие гораздо сильнее, чем в газообразном состоянии (при условии что переход из одной фазы в другую не сопровождается существенными изменениями строения). Полосы с частотами меньше 300 СЛ в большинстве случаев обусловлены колебаниями решетки, т. е. поступательным и крутильным движениями молекул в решетке. Эти колебания, взаимодействуя с внутримолекулярными колебаниями, могут давать комбинационные полосы и вызывать заметные сдвиги частот с высокочастотных областях спектра. Дополнительные осложнения возникают в том случае, когда элементарная ячейка кристалла содержит более одной химически эквивалентной молекулы. В таких случаях колебания индивидуальных молекул могут взаимодействовать друг с дру-гом и, следовательно, вызывать смещения частот и расщепление полос. [c.239]

В реальных условиях устойчивость коллоидных систем играет громадную роль. Она зависит от сроков и условий их транс-лортирования, хранения, переработки. Изменения структуры коллоидных систем, приводящие к их разрушению, в различных условиях различны и зависят от соотношения и природы сил, действующих между диспергированными частицами. Это могут быть силы сцепления и силы отталкивания. Силы сцепления обычно проявляются при наличии межмолекулярного взаимодействия. Они сильно возрастают при сближении частиц, вызывая их слияние, коагуляцию. Поэгому устойчивость коллоидных систем резко снижается при увеличении концентрации. Отталкивание частиц друг от друга происходи г по нескольким причинам. Большое значение имеет электростатическое отталкивание частиц, имеющих одинаковый электрический заряд. Сближению частиц препятствует также образование на поверхности раздела сольватных оболочек, состоящих из молекул дисперсионной среды, поверхностно-активных веществ, играющих роль эмульгаторов, стабилизаторов, часто специально вводимых в коллоидные системы, и т. п.- Подбором рецептуры, способов приготовления, хранения и переработки коллоидных полимерных систем добиваются значительного повышения их устойчивости. [c.415]

Молекула немезоморфного соединения при растворении в жидком кристалле попадает в анизотропное окружение (анизотропное молекулярное поле), и поэтому на межмолекулярное взаимодействие будет сильно влиять анизотропия свойств как жидкокристаллического окружения, так и растворенного вещества. [c.252]

Особое место среди дифференцирующих растворителей занимают диполярные апротонные растворители, оказывающие весьма существенное влияние на поведение растворенного вещества при образовании раствора, обусловленное специфическим взаимодействием (межмолекулярным, ион-дипольным, донорно-акцепторным) структурой и природой смешиваемых веществ. Например, сильные кислоты (за исключением хлорной) в ДАР становятся слабыми,, диссоциация оснований сильно уменьшается. [c.29]

С точки зрения теории важны характер и величина различных межмолекулярных сил на этих вопросах мы далее кратко остановимся. Но основное внимание мы уделим так называемой полярности образца и растворителя. Говоря о том, что применяемые растворители полярны, хроматографисты имеют в виду именно то и только то, что говорят все другие химики, утверждая, что углеводороды неполярны, а спирты полярны. В жидкой фазе полярные соединения взаимодействуют достаточно сильно с любым другим соединением, поэтому полярные соединения имеют более высокую температуру кипения (для молекул одинакового размера), чем неполярные. Их теплоты испарения в расчете на единицу объема также выше, так как это отражает разрыв сильной полярной связи в жидкой фазе. [c.103]

При низких температурах (у жидкостей с малым молекулярным весом) уменьшение межмолекулярного расстояния (г) вследствие замещения легкого изотопа тяжелым влияет на энергию дисперсионного взаимодействия значительно сильнее, чем уменьшение электронной поляризуемости. Поэтому, согласно второму слагаемому уравнения (11.73), в таких случаях энергия дисперсионного взаимодействия молекул больше у тяжелой изотопной разновидности. [c.102]

Поскольку интенсивность межмолекулярного взаимодействия определяется природой контактирующих материалов, величина специфической адгезии зависит от состава резиновых смесей, в первую очередь от типа каучука, на основе которого они изготовлены. При этом существует общее правило, что адгезионное взаимодействие тем сильнее, чем ближе полярность соприкасающихся материалов. [c.105]

После снятия нагрузки мгновенно восстанавливается деформация упругого элемента 1, а затем происходит восстановление запаздывающей высокоэластической деформации (элементы 3 м 4), т. е. идет процесс релаксации. Если перейти к рассмотрению полимеров, то время релаксации связано у них с переходом макромолекул в новую равновесную конформацию и зависит от ряда факторов, прежде всего от гибкости цепи и межмолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется при сдвиговом течении, когда создается неравномерная степень ориентации по слоям сдвига. [c.60]

Заранее можно сказать, что если потенциальная поверхность молекулы имеет глубокий минимум, соответствующий равновесной конформации, то ни растворитель, ни кристаллическое поле не в состоянии что-либо изменить. Во всяком случае можно уверенно считать, что длины связей и валентные углы не меняются под действием межмолекулярных взаимодействий. Но на углах вращения, которые часто являются существенными переменными потенциальной функции, межмолекулярные взаимодействия могут сильно сказаться. При этом возможно как смещение положения минимума в пространстве геометрических параметров, так и изменение относительной стабильности различных конформеров. [c.207]

Описанные выше варианты жидкостной хроматографии, подразделенные по видам межмолекулярных взаимодействий, наиболее сильно влияющих на удерживание, позволяют уже теперь в благоприятных случаях предсказать порядок выхода веществ известной структуры и селективность разделения. [c.249]

Электрическое взаимодействие клея с подложкой. Это взаимодействие особенно сильно у материалов с полярными молекулами. В процессе образования пленки, например, на металле возникает положительный заряд, а на пленке отрицательный, и они взаимно притягиваются друг к другу. Силы электрического взаимодействия в целом ряде случаев больше межмолекулярных сил и зависят от скорости отрыва. [c.238]

Набухание целлюлозы зависит от степени ее полимеризации и от интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Чем сильнее межмолекулярное взаимодействие, тем меньше набухает целлюлоза при одних и тех же условиях об)работки. [c.186]

Набухание целлюлозы зависит от степени ее полимеризации и от интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Чем сильнее межмолекулярное взаимодействие (зависящее, в частности, от температуры сушки), тем меньше набухает целлюлоза при одних и тех же условиях обработки. [c.214]

Различные полимераналогичные превращения, происходящие под действием тех или иных реагентов, изменяют природу полимера. В результате этих процессов обычно длина полимерной цепи не изменяется, тогда как ее гибкость и характер межмолекулярных взаимодействий могут сильно измениться благодаря изменению структуры звеньев, введению инородных группировок, нарушению регулярности строения. При этом могут резко изменяться термомеханические характеристики материала — значения температур стеклования и текучести, величина эластических деформаций, способность к кристаллизации, термическая стабильность. [c.162]

Часто при переработке расплава (или раствора) полимера в какое-либо изделие, пленку или волокно, или даже после переработки производят сшивание полимерных цепей. Тогда полимер теряет способность к течению, и интервал его рабочей температуры может расшириться до Тр. Такой прием используют при отвердении полимерных покрытий и изделий. При очень густом сшивании цепей межмолекулярное взаимодействие заменяется сильными химическими связями и совершается переход к термостойким твердым и хрупким полимерным телам (см. рис. 15,6). Последние не могут перейти в высокоэластическое и вязкотекучее состояние, в этом отношении они аналогичны жесткоцепным полимерам. [c.72]

Если изобразить графически зависимость удельного объема от температуры, то для атактического и изотактического полимеров получаются разные диаграммы. Кривая зависимости, полученная для атактического полипропилена, характерна для аморфных материалов и состоит в грубом приблгжении нз двух линейных ветвей, которые пересекаются в точке, обозначаемой как температура перехода второго рода, или как температура стеклования (рис, 5.16) [,40], Положение этой точки в известной мере зависит от метода измерения. Таким образом, мы имеем здесь дело не с типичным фазовым превращением, а скорее с изменением энергии межмолекулярного взаимодействия, в результате которого увеличивается подвижность отдельных участков макромолекулярной цепи (сегментов), В то время как ниже температуры стеклования взаимное положение сегментов практически фиксируется, выше этой температуры энергия теплового движения сегментов увеличивается и становится достаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Особенно сильно это проявляется в изменении модуля упругости аморфных полимеров. Из твердого, а часто и хрупкого состояния полимер переходит в каучукоподобное (высокоэластическое), когда уже под действием небольшой внешней силы он приобретает значительную деформацию, которая после снятия нагрузки почти мгновенно исчезает. Высокоизотактический полипропилен практически вообще не обнаруживает перехода второго рода. Зато прн температуре, близкой к точке плавения кристаллитов, его удельный объем [c.112]

Основной физико-химический процесс в адсорбционной хроматографической колонне, обеспечивающий высокую селективность этого метода, состоит во взаимодействии молекул разделяемых компонентов с поверхностью адсорбента. Это не должно быть сильное взаимодействие, а скорее сравнительно слабое взаимодействие (межмолекулярные или физические взаимодействия, образование водородной связи, неустойчивых комплексных соедине- [c.8]

Коэффициент активности электролита существенно зависит от концентрации. В разбавленных растворах взаимодействие между ионами представляет собой простое кулоновское притяжение или отталкивание это взаимодействие является значительно более дальнодействую-щим, чем другие межмолекулярные взаимодействия. При бесконечном разбавлении распределение ионов в растворе электролита можно рассматривать как совершенно случайное, поскольку расстояния между ионами становятся слишком большими, чтобы они могли притягиваться друг к другу, и коэффициент активности в этом случае равен единице. Однако при более высоких концентрациях, когда расстояния между ионами уменьшаются, силы кулоновского притяжения и отталкивания начинают играть значительную роль. Вследствие этого взаимодействия концентрация положительных ионов вблизи отрицательного и соответственно концентрация отрицательных ионов вблизи положительного несколько повышаются по сравнению со средней концентрацией е растворе. Притяжение между ионом и окружающей его ионной атмосферой приводит к уменьшению коэффициента активности электролита. Этот эффект заметнее в случае многовалентных ионов и для растворителей с меньшей диэлектрической постоянной, в которых электростатические взаимодействия проявляются сильнее. [c.191]

Силы межмолекулярного взаимодействия углеводородных частей молекул разделяемых веществ и элюента (например, метильных и метиленовых групп) друг с другом и с адсорбентом довольно близки. Поэтому основную роль при хроматографии молекул, относящихся к группам В и О (см. разд. 3.2), на специфическом адсорбенте (например на гидроксилированной поверхности кремнезема или на окиси алюминия) играет специфическое взаимодействие с адсорбентом кратных связей, ароматических ядер и полярных функциональных групп молекул разделяемых веществ. Если это взаимодействие настолько сильно, что время удерживания резко увеличивается, то надо создать дополнительное специфическое взаимодействие разделяемых молекул с элюентом, добавляя в элюент полярные вещества, которые будут специфически взаимодействовать также и с адсорбентом. Оба эти фактора приведут к снижению энергии взаимодействия разделяемых молекул с адсорбентом и время их удерживания сократится. [c.207]

Карбохромы относятся к неспещ1фическим сорбентам с гладкой, однородной и химически инертной поверхностью. Межмолекулярные взаимодействия адсорбат - карбохром сильно зависят от геомефического строения адсорбирующихся молекул. Взаимодействие тем сильнее, чем ближе к поверхности сорбента последние могут расположиться. Т ис, молекулы с разветвленной углеродной цепью удерживаются слабее, чем изомеры линейного строения. Высокие коэффициенты конценфирования, позволяющие определять органические соединения на уровне ПДК в воде, достигнуты и для циклических углеводородов [59 . [c.187]

Водородная связь возникает в результате взаимодействия квух сильно полярных связей, принадлежащих различным молекулам (или одной и той же молекуле). Водородная связь называется межмолекулярной водородной связью, когда водород связывает соседние молекулы и, соответственно, внутримолекулярной водородной связью, если водород связывает атомы в пределах одной молекулы. Водородная связь образуется водородом только между электроотрицательными атомами, в первую очередь с атомами Р, N и О и отчасти с атомами С1 и 5. Это объясняется тем, что водородный атом, вступающий в химическую связь за счет своего электрона, остается в виде ядра без электронов и вследствие этого не только не отталкивается от электронной оболочки другого атома, а, наоборот, притягивает его. Это позволяет протону ближе подходить к другим атомам и вступать во взаимодействие с их электроном. Энергия образования такой связи колеблется в пределах от 14,7 до 42 кдж1моль. [c.28]

В таких полярных каучуках, как СКН-40 и наирит, межмолекулярное взаимодействие достаточно сильное, и активные наполнители влияют на пего мало. Поэтому сдвига ири наполнении сажей резии из СКН-40 п наирита не происходит. [c.325]

Хотя тг—тг-взаимодействий как главного источника удерживания вполне достаточно для разделения оптических изомеров конденсированных ароматических углеводородов с планарной хиральностью (гелицены, см. разд. 7.2.3), дополнительные связывающие взаимодействия увеличивают энантиоселективность, создаваемую лигандом. Очень удачный принцип структурной организации хирального лиганда, применяемого в сочетании с органическими растворителями (смесь гексан/пропанол-2), часто с большими значениями а, показан на рис. 5.3. Расположение групп вокруг хиральных центров в обоих партнерах соответствует одновременному трехточечному взаимодействию, при котором по крайней мере в двух точках обеспечивается связьшающее взаимодействие (ситуация на рисунке отвечает взаимодействию более сильно удерживаемого энантиомера). Доказательства в пользу такого многоточечного взаимодействия были получены в результате исследования межмолекулярного ядерного эффекта Оверхаузена в ЯМР [3], а также в результате проведения квантовомеханических расчетов [4]. [c.76]

Итак, плотность полимера зависит главным образом от соотношения объема и массы атомов, входящих в макромолекулу, а не от межмолекулярного взаимодействия. Однако межмолекулярное взаимодействне может оказывать определенное влияние на упаковку цепей в полимерном теле, особенно если взаимодействие достаточно сильное. Наприме1р, ароматические и алифатические полиамиды, содержащие водородные связи, имеют коэффициент упаковки несколько больший, чем полимеры, не имеющие таких связей (см. № 18—26 и 39—43 в табл. 4.1). Вообще говоря, в ряду однотипных полимеров колебания в значениях коэффициентов упаковки, как правило, очень малы (напомним, что речь идет об аморфных или слабо закристаллизованных полимерах). [c.133]

Среди учтенных специфических взаимодействий отметим сильное межмолекулярное взаимодействие при наличии группы = ССЬ А =сс1д = 2600 кал/моль, а также сильное межмолекулярное взаимодействие, появляющееся при наличии атома О в напряженном трех-пятичленном цикле (Л о, ц=2430 кал/моль). [c.230]

В настоящем обзоре в наше поле зрения попадают только полностью упорядоченные кристаллические вещества, а следовательно, их трехмерная периодичность будет для нас несомненным фактом. Еще одна существенная черта рассматриваемого круга веществ (органических кристаллов) — наличие четко выраженных молекул. В кристаллах без специфических межмолекулярных взаимодействий, более сильных, чем обычные ван-дер-ваальсовы, кратчайшие межъядерные расстояния X—У (внутри молекул) и X...Y (между ними) различаются не менее чем на [c.140]

Выще мы рассматривали только экспериментальные данные, относящиеся к 298 К. В значительной степени такой подход является вынужденным, поскольку, как видно из Приложения I, данные о VT при других температурах имеются лишь для очень ограниченного числа соединений — в основном для некоторых спиртов, диолов и эфиров. Вместе с тем необходимо отдавать себе отчет в том, что любая термодинамическая информация о растворах, относящаяся лишь к единственной температуре, является односторонней и может привести к неверным выводам, поскольку строение раствора и сарактеристики межмолекулярных взаимодействий в сильной степени зависят от температуры. Как ни к какой другой жидкости, это относится к воде. [c.55]

В группе ВКС, в которой атом металла связан с атомами кислорода, межмолекулярное взаимодействие наиболее сильно проявляется в соединениях никеля и кобальта (и, вероятно, цинка). За счет стремления атома металла к октаэдрической координации в этой группе образуются компактные ассоциаты в виде тримера (ацетилацетонат никеля) или тетрамера (ацетилацетонат кобальта), в которых атомы кислорода образуют мостиковые связи, равноценные ковалентным. [c.97]

Влияние межмолекулярного взаимодействия на ин-генсивность линий комбинационного рассеяния. Межмо-некулярное взаимодействие наиболее сильно проявляет- я в зависимости интенсивности линий комбинационного [c.347]

Как правило, с увеличением молекулярной массы температуры плавления и кипения веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку, увеличиваются, т. к. молекулы оказываются более инерционными. Для перевода в газообразное состояние их требуется развести на большое расстояние, когда перестают чувствоваться межмолекулярные взаимодействия, более сильные для тяжелых молекул (по аналогии с гравитационными силами, тяжелые молекулы как бы тяжелее сдвинуть с места). Поэтому следует ожидать плавного возрастания температур кипения и плавления в ряду НР-НС1-НВг-Н1. Однако фтороводород, вследствие сильной разницы электроотрицательностей атомов фтора и водорода, является очень сильно полярной молекулой. Атом водорода, с которого оттянута электронная плотность ( +), притягивается к атому фтора другой молекулы, т. к. на нем электронная плотность избыточна ( —), т. е. имеет место взаимодействие двух разноименных электрических зарядов. Образуемые межмолекулярные связи называются водородными связями. Таким образом, но всему объему вещества молекулы связаны друг с другом водородными связями. Значит, чтобы перевести фтороводород из жидкого состояния в газообразное, нужно разрушить, по крайней мере, ббльшую часть этих связей, для чего требуется избыточная энергия. Поэтому температура кипения фтороводорода сравнительно высока (при н,у. [c.250]

Как правило, с увеличением молекулярной массы температуры плавления и кипения веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку, увеличиваются, т. к. молекулы оказываются более инерционными. Для перевода в газообразное состояние их требуется развести на большое расстояние, когда перестают чувствоваться межмолекулярные взаимодействия, более сильные для тяжелых молекул (по аналогии с гравитационными силами). Поэтому следует ожидать плавного возрастания температур кипения и плавления в ряду МНз-РНз-АзНз-ЗЬНз. Однако аммиак способен образовать водородную связь за счет наличия неподеленной электронной пары у атома азота, обладающего относительно высокой электроотрицательностью (ср. образование водородной связи в воде, 9.17). Чтобы перевести аммиак из жидкого состояния в газообразное, нужно разрушить, по крайней мере, ббльшую часть этих связей, для чего требуется избыточная энергия. Поэтому след> ет ожидать, что температура кипения и температура плавления аммиака будет выше, чем температуры кипения и плавления остальных веществ. [c.283]

ЛИЧНЫХ полиамидов [30]. Причина этого явления неясна. Как амидные полосы в полиамидах, так и маятниковое колебание при 725 см в ПЭ характеризуют структурную упорядоченность. Взаимодействие в элементарной ячейке вызывает расщепление полосы маятникового колебания. Проведенные расчеты показали влияние сил межмолекулярного взаимодействия на колебательные частоты [47, 57, 71—73]. Обычное диполь-дипольное взаимодействие недостаточно для того, чтобы вызвать наблюдаемое сильное расщепление. Впервые это было установлено Стейном [71]. Межатомные силы, возникающие из-за отталкивания атомов водорода, представляют собой основную причину расщепления полосы. Тасуми и Кримм рассчитали влияние обоих типов взаимодействия и угла упаковки на расщепление этой моды, а также низкочастотных решеточных мод [73]. Диполь-дипольные взаимодействия приводят к расщеплению маятникового колебания и появлению низкочастотной компоненты. Полоса, обусловленная взаимодействием в кристаллической области, смещается, как показывает эксперимент, к более высоким частотам. Это свидетельствует о том, что межмолекулярные взаимодействия значительно сильнее влияют на маятниковое колебание, чем предполагалось ранее. Они должны не только подавлять влияние диполь-дипольного взаимодействия, но и обеспечивать экспериментально наблюдаемое расщепление в 11 см . [c.141]

Экситонный перенос. Мы все время подчеркивали, что рассмотрение начинается с возбужденной молекулы, и затем обсуждаются различные пути, по которым энергия возбуждения может быть впоследствии отобрана. В случае кристаллов, когда молекулы тесно упакованы и межмолекулярные взаимодействия поэтому сильнее, первичный акт поглощения соответствует переходу на уровень энергии совокупности молекул. Возбужденное состояние не ограничивается одной молекулой, а может охватывать несколько сотен или даже несколько тысяч молекул. Такое делокализованное возбужденное состояние называется экситоном. Теория экситонов была впервые )азвита для неорганических решеток Я- И. Френкелем [98] и Пайерлсом 156] и впоследствии применена к органическим кристаллам А. С. Давыдовым [8]. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология