Эффект молекулярная амплитуда

Если оптическая активность хирального соединения измеряется и записывается как функция длины волны, то в итоге получается кривая дисперсии оптического вращения (ДОВ). Если в структуре соединения отсутствуют хромофорные группы, оптическое вращение непрерывно уменьшается с увеличением длины волны, и получается так называемая плавная кривая ДОВ. Однако если в исследуемой области спектра у соединения окажутся полосы поглощения, то они вызовут появление эффекта Коттона [21], т. е. на кривой будет наблюдаться один или больше пиков и впадин (экстремумов). Знак и величина эффекта Коттона, молекулярная амплитуда а, определяются согласно уравнению (3.9), в котором [Ф], и [Ф]з — молекулярное вращение в более длинноволновой (индекс 1) и в более коротковолновой (индекс 2) областях спектра соответственно. Молекулярное вращение в свою очередь определяется уравнением (3.10), где М — молекулярная масса соединения. [c.42]

Кривой дисперсии оптического вращения (кривой ДОВ) для данного вещества называется кривая зависимости оптической активности этого вещества от длины волны. Для соединения без хромофоров оптическая активность постепенно уменьшается с увеличением длины волны, при этом наблюдается плавная положительная или отрицательная кривая ДОВ [1, 2, 4[. Соединение, которое в исследуемой области имеет одну или несколько оптически активных полос поглощения, дает кривую ДОВ с эффектами Коттона, т. е. на кривой имеется один или несколько пиков или впадин (экстремумов). Интенсивность эффекта Коттона, называемая молекулярной амплитудой а, определяется как разность между молекулярным вращением в точке экстремума (пик или впадина) при большей длине волны [0] и молекулярным вращением в точке экстремума при меньшей длине волны [Ф]г, деленная на 100 [2, 4]. [c.102]

Соединения Молекулярная амплитуда первого эффекта Коттона (240—290 ммк) [c.133]

В случае тетрациклического амина 7, который обнаруживает сильный положительный эффект Коттона а — = 4-1150°), правило указывает на изогнутость цисоидного диенового хромофора в виде правой спирали. Наоборот, диен 8, который образует левую спираль, обнаруживает интенсивный отрицательный эффект Коттона с молекулярной амплитудой а = —244° [19, 20]. [c.31]

Для приведенного на рис. 2 примера молекулярная амплитуда а — +138. Расстояние между пиком и впадиной по горизонтали (Ь на рис. 2), называемое шириной кривой эффекта Коттона, выражается в миллимикронах ммк) для 17-кетостероида (рис. 2) Ь = 36 ммк. В то время как последнее обозначение используется крайне редко, первое представляется очень важным, так как молекулярная амплитуда кривой ДОВ является характеристикой данного вещества. [c.12]

Проекции 36,4р-эписульфида 17р-ацетокси-5а-андростана (XV) показывают, что все атомы расположены почти симметрично по отношению к плоскостям АА и XX (рис. 11). Наблюдаемый положительный эффект Коттона мал (+4), как и ожидалось. С другой стороны, в Зр,4а-эписульфиде (XVI) все атомы, кроме атомов 1 и 2, лежат в положительном секторе. Таким образом, предполагают, что это соединение должно обладать сильным положительным эффектом Коттона молекулярная амплитуда а = +102 подтверждает эти ожидания. [c.366]

Эти эффекты встречаются для всех видов излучения, включая поглощение и дисперсию звука. Поскольку гл. 16 посвящена методам ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса, можно отметить, что в этих случаях явления поглощения и дисперсии аналогичны тем, которые обсуждались выше. С точки зрения классической физики эти явления объясняются уменьшением амплитуды колебаний гармонических осцилляторов. Когда атомные или молекулярные осцилляторы начинают двигаться под действием световой волны, они поглощают, и поглощение имеет максимум при резонансной частоте. Поскольку осциллирующие электроны излучают свет, взаимодействие рассеянного света с падающим излучением приводит к дисперсии. [c.484]

Каким образом можно количественно описать распределение электронного заряда Уравнение Шредингера является линейным, однородным дифференциальным уравнением. Его решения имеют характер волновых амплитуд. Молекулярная волновая амплитуда может быть аппроксимирована суперпозицией атомных волновых амплитуд, как в уравнении (1), и это как раз то приближение, которое соответствует концепции электронного распределения. Наиболее важной особенностью волновых явлений является то, что наложение волновых амплитуд не приводит к наложению плотностей (или интенсивностей)—это тот эффект, который обычно называют интерференцией. Поэтому следует ожидать, что распределение электронного заряда может быть охарактеризовано интерференцией взаимодействующих атомных орбиталей. Действительно, молекулярная плотность [c.263]

Для получения данных относительно поляризуемости дейтерированных и недейтерированных соединений следует обратиться к рассмотрению молекулярной рефракции. Несколько лет назад Ингольд и сотрудники [42] показали, что величина молекулярной рефракции бензола-й 0 примерно на 0,5% меньше, чем обычного бензола. Эти результаты недавно были подтверждены Диксоном и Шисслером [43], которые обнаружили, что величина эффекта для циклогексана-с(12 в расчете на один атом дейтерия почти та же самая, что и для бензола. Полученные данные, по-видимому, указывают на то, что С — В-связи вследствие их меньшей средней длины, меньшей величины среднеквадратичной амплитуды или за счет и того и другого более прочно удерживают свои электроны и поэтому менее поляризуемы. [c.105]

Для интерпретации явления на молекулярном уровне привлекались [437] представления о войлочной структуре полимера. Предполагалось, что эта структура характерна и для пластифицированного ПВХ, кроме случая несовместимости его с пластификатором. При этом исходили также из предположения, что природа пластификатора не оказывает существенного влияния на свойства, за исключением вязкости материала. Жесткость пластифицированного полимера в сильной мере зависит от вязкости самого пластификатора. Увеличение подвижности сегментов макромолекул при добавлении небольшого количества пластификатора приводит к тому, что сегменты совершают движения с большей амплитудой и при этом могут войти в контакт с соседними сегментами. Этот контакт уже далее не разрушается, и система застывает. Наблюдаемые эффекты являются суммой противоположных эффектов — пластификации и повышения хрупкости. В табл. 1У.4 сравнивается действие на ПВХ двух пластификаторов. [c.221]

Акустическая диффузия представляет собой процесс диффузии, интенсифицированный упругими колебаниями. В случае однородной среды, для которой процесс описывают уравнением Фика, диффузию можно в принципе ускорить, увеличивая градиент плотности диффундирующего вещества и коэффициент диффузии. Так как при большой интенсивности воздействия неизбежно возникают гидродинамические эффекты молярного перемешивания, то влияние упругих волн на молекулярные процессы следует рассматривать при колебаниях с малой амплитудой. В этих условиях ускорение диффузии можно рассматривать как эффект увеличения коэффициента переноса. М. Смолуховский и А. Эйнштейн обосновали следующее выражение для коэффициента диффузии [c.33]

Энергия, необходимая для поддержания вынужденных молекулярных колебаний, берется от первичной волны, и поэтому амплитуда последней уменьшается по мере ее проникновения в среду. Этот эффект особенно заметен, когда частота ю близка к о. или, как говорят, вблизи от резонанса здесь происходит селективное поглощение падающего излучения, если оно допускается структурой молекулы (гл. 9). [c.149]

Выше при рассмотрении относительной интенсивности компонент электрического квадрупольного и магнитного дипольного сверхтонких взаимодействий в спектрах поглощения изотропных поликристаллических порошков не учитывалась возможная зависимость амплитуды колебания поглощающего гамма-квант ядра от направления колебаний в монокристалле по отношению к его характерным осям. Наличие такой анизотропии колебаний, когда амплитуды колебаний ядра в молекуле и молекулы в молекулярном кристалле существенно зависят от направления колебаний, приводит не только к анизотропии вероятности эффекта Мессбауэра в монокристалле, но и к изменению соотношения интенсивностей отдельных компонент сверхтонкой структуры при квадрупольном и магнитном расщеплении спектров даже для совершенно изотропных поликристаллов. [c.86]

Понятие трансформации Фурье (введенное при описании дифракционного эффекта, создаваемого отдельной молекулой, стр. 91) сводится к заданию молекулярной структурной амплитуды [c.238]

Зависимости (1.19), (1.20), (1.25)-(1.27) справедливы только при Ке В связи с этим несомненный интерес представляют следующие два вопроса 1) каков качественный характер влияния числа Рейнольдса на плотность вероятностей концентрации и 2) каков порядок отброшенных членов Проанализируем вначале первый вопрос. Из физических соображений ясно, что основное изменение плотности вероятностей из-за эффектов молекулярного переноса произойдет в окрестности границы фазового пространства, т.е. вблизи точек 2 = 0 и 2 = 1, так как дельта-функции, содержащиеся в предельных формулах (1.19) и (1.20), окажутся размазанными на конечный интервал, длина которого по порядку величины должна совпадать с характерным значением амплитуды мелкомасштабных пульсаций, определяемых вязкими процессами 2 , оценку которой удобно дать ниже. Сразу отметим, что наблюдаемая в рассмотренных ниже экспериментах размазанность дельта-функций может быть вызвана как обсуждаемым принципиальным влиянием процессов молекулярного переноса, так и неточностью измерений. Ответ на вопрос, какой из названных факторов оказывает большее влияние на плотность вероятностей, требует специального рассмотрения в каждом конкретном случае. Некоторые соображения о влиянии неточности измерений на шготность вероятностей будут высказаны после обсуждения влияния числа Рейнольдса. [c.42]

Сейчас нельзя дать достаточно обоснованное описание поведения функции (и)г на всем отрезке Это обусловлено в основном двумя причинами. Во-первых, крайним недостатком экспериментальных данных и, во-вторых, большими погрешностями при измерении (и)г в области больших амплитуд пульсаций концентрации, вызванными как эффектами молекулярного переноса (см. 1.3), так и большими статистическими ошибками при таких редких событиях, какими являются большие амш1И-туды пульсаций. Особенно серьезны перечисленные проблемы в тех областях потока, где существенна перемежаемость. [c.81]

Наличие эффекта Коттона для а-хлор-, а-бром- и а-азидо-пронионовых эфиров было показано Куном и др. [232]. Сильный эффект Коттона был обнаружен в кривых дисперсии оптического вращения некоторых дисульфидов и диселенидов [34а, 337]. Согласно имеющимся данным 1152], молекулярная амплитуда эффекта Коттона для пигмента желчи — хлоргидрата (-(-)-уроби-лина составляет 2950. [c.433]

Формула Заместители в ароматическом кольце А Другие заместители Молекулярная амплитуда (а) эффекта Коттоиа, обусловленного стирольным хромофором Длина волны экстремумов, ммк [c.124]

Это правило можно проиллюстрировать на примере 5а-холестанона-3 12а, который обладает положительным эффектом Коттона (а = +56° [0] = + 4200°) около 300 нм. Действительно, октантная проекция этого вещества показывает, что углеродные атомы С-6, С-7, С-15 и С-16 лел ат в положительных октантах. Наоборот, в ко-простаноне-3, который является 5р-изомером 126, углеродные атомы С-6, С-7, С-15 и С-16 дают отрицательный вклад в эффект Коттона, и поэтому как молекулярная амплитуда (а = —27°), так и молекулярная эллиптичность ([0]= — 1500°) являются отрицательными. [c.38]

Значительные усилия были направлены на установление абсолютной конфигурации ряда а-оксикислот [17—21, 216—233], Наряду с этим большой интерес вызвали хироптические свойства а-аминокислот в связи с тем, что эти небольшие молекулы являются строительным материалом для биологически важных макро.мо-лекул (разд. 4.1, 5.1) [17—21]. Правило секторов для карбоксила позволяет предсказать предпочтительную конфигурацию многих аминокислот и сложных эфиров. а-Оксикислоты и а-аминокислоты ь-конфигурации обладают положительным эффектом Коттона вблизи 215 нм, тогда как их о-энантиомеры проявляют эффект Коттона противоположного знака [216—233]. Таким образом, алифатические аминокислоты обнаруживают специфический эффект Коттона, знак которого отражает стереохимию асимметрического центра. Точная длина волны, при которой проявляется п-> л -эффект Коттона карбоксила, а также его интенсивность изменяются с изменением pH среды. Аминокислоты, исследованные в кислой среде, имеют на кривой ДОВ первый экстремум приблизительно при 225 нм, Хо — около 210—212 нм и второй экстремум в области 195—200 нм. Молекулярная амплитуда зависит от размера алкильных групп. ь-Ала-ннн, наиболее симметричная аминокислота [264—270], имеет наименьшую амплитуду. Изменение алкильной группы при переходе от ь-валина к а-аминомасляной кислоте последовательно увеличивает интенсивность эффекта Коттона [19—21, 264—271]. [c.54]

Взаимодействие растворенного вещества с растворителем проявляется при многих спектроскопических измерениях, включая измерения ДОВ и КД. Действительно, изменеипе природы растБ0рИ1еля может влиять на эффект Коттона, так как при этом вводятся такие новые факторы, как образование комплексов растворенное вещество— растворитель, диполь-дипольное взаимодействие, образование водородных связей, конформационное равновесие, перенос заряда и т. д. [17—21, 534—539]. До некоторой степени это наблюдается в случае о-( + )-камфоры 1, которая имеет молекулярную амплитуду а — 64° в этаноле, а = + 69° в диоксане и а = -[- 73° в гексане. Следовательно, выбор растворителя имеет большое значение. [c.80]

Применив уравнение (10) к эффекту Коттона, наблюдаемому с помощью кругового дихроизма ([6] =- - 11 440) для обсуждавшегося выше андростанона-17, получаем молекулярную амплитуду [c.13]

Московиц [18] подчеркивал, что полезно и удобно различать два крайних типа оптически активных переходов —- асимметрически возбужденный симметричный и внутренне диссимметричный . В первом случае, иллюстрируемом ( Ь)-3-метилциклогексаноном и кетонами, описанными Джерасси [16], возбуждение электронов хромофорной группы ядрами и электронами асимметрических соседей (т. е. остатков насыщенных углеводородов) очень слабое и орбитали карбонильной группы лишь незначительно отличаются от таковых Б симметричных условиях. Спектроскопические факты состоят в близости значений Ямакс, бмакс И полуширины карбонильной п -> л -полосы для циклогексанона и оптически активных насыщенных стероидов. Оптическая активность, обусловленная такими хромофорами, низка (силы вращения обычно меньше 10, молекулярная амплитуда эффектов Коттона большей частью меньше 10 ). Напротив, если хромофор диссимметричен сам, как в классическом примере гексагелицена, сильным разрешенным переходам (емакс>ЮО) соответствуют сравнительно большие силы вращения (т. е. 25 или больше) и большие амплитуды эффекта Коттона (порядок величины 10 или больше). Так как единственными эффектами Коттона, доступными современным приборам, являются те, для которых существенные переходы включают возбужденные состояния я, структурной особенностью, тесно связанной с этим хромофором, является наличие скрученной диссимметричной л-системы. [c.153]

Среди всех кривых ДОВ дифенилов кривые мостикового диметилкетона И (рис. 12) занимают особое место по двум причинам. Во-первых, положительный эффект Коттона около 245 ммк [как и следует ожидать для (/ )-конфигура-ции] перекрывается очень сильным отрицательным фоном. Во-вторых, длинноволновый эффект Коттона в области около 300 ммк, очевидно соответствующий карбонильному я я -переходу, имеет слишком высокую молекулярную амплитуду около 150 000°. Этому сопутствует необычно высокое значение е = 650 при 300 ммк (эта величина получена в диоксановом растворе). И наконец, совпадение длинноволнового эффекта Коттона растворов в изооктане соединения II и эффекта Коттона производного сесквитерпена — парасанто-нида, как это можно видеть на рис. 13, поистипе примечательно. В то же время, когда был обнаружен этот факт (1960 г.), мы сообщали, что надеемся проверить, имеет ли наблюдавшееся явление более общий характер [26]. Этот вопрос обсуждается ниже в данной главе. [c.159]

Экспериментальное изучение подвижности ядер при фотодиссоциации представляет трудную, но очень престижную цель потому, что изменения структуры молекул происходят на межъядерных расстояниях порядка десятых долей нанометра на временных интервалах в фемтосекундном диапазоне. Интересный подход к этой проблеме связан с применением спектроскопических эффектов, обусловленных движением ядер, в качестве индикатора зависимости от времени. В сущности требование высокого временного разрешения трансформируется в необходимость измерения амплитуд сигналов в зависимости от частоты. Как конкретный пример рассмотрим молекулу О3. При поглощении фотона эта молекула предиссоциирует в течение примерно одного колебания. Она определенно не может рассматриваться как флуоресцирующая молекула (см. разд. 3.3 и 4.3). Однако очень малая часть молекул испускает излучение (около 1 на 10 ), и при интенсивном лазерном возбуждении и чувствительной системе регистрации спектр испускания может быть записан. Интересное свойство этой флуоресценции заключается в необычно длинных последовательностях колебательных полос. При распаде молекулы она проходит через все возможные молекулярные конфигурации так, что франк-кондонов-ские вероятности переходов на соответствующие этим конфигурациям уровни оказываются большими (см. разд. 2.7). С точки зрения динамики диссоциации более важно то, что интенсивности наблюдаемых линий в опосредованном виде представляют подвижность молекул в возбужденном состоянии и тем самым несут информацию о процессе диссоциации. Диссоциация О3 под действием УФ-излучения — очевидный пример того, как качественное понимание динамики может быть получено простым способом. Полосы деформационных колебаний не видны в спектре испускания, что прямо предполагает, что деформационные колебания не участвуют на ранних стадиях реакции. Более того, наблюдаются только переходы с участием четных уровней антисимметричных валентных колебаний. Этот результат интерпретируется в рамках симметрии процесса диссоциации. [c.207]

К счастью, нам вообще не нужно измерять Tj. Обычно бывает вполне достаточно знать время поперечной релаксации Г, включающее эффект неоднородности поля. Его можно определить при анализе огибающей ССИ за с ее амплитуда должна уменьшиться в 1/е раз, т.е. около 0,4 (рис. 4.35). Однако, если в спектре преобладает линия растворителя, такое измерение будет некорректным, поскольку растворитель как вещество с небольшой молекулярной массой обычно имеет большее время релаксации. Правильнее будет измерить в преобразованном спектре ширину линин на полувысоте fiv, которая связана с Т соотношением 5v=l/7 rJ. Оценки величины Т часто требуются для определеиия времени выборки. Особенно это важно в двумерных экспериментах, где желательно по возможности сократить время выборки без потери в чувствительности. Величины Г нужны и при оптимизации частоты повторения выборок и длительности импульсов (гл. 7), где в зависи- [c.138]

Сравнение величин молекулярного оптического вращения [Щв двух или более соединений в различных растворителях всегда приводит к неудовлетворительным результатам, так как часто величина эффекта растворителя неизвестна. Сравг нивать кривые дисперсии вращения веществ в различных растворителях еще более нежелательно, поскольку. растворители могут быть причиной сдвигов а) в величине оптического вращения при любой длине волны б)< в длинах волн, соответствующих пикам и впадинам в) в амплитудах одиночных волн и г) в тонкой структуре множественных волн. Фактор (б) иллюстрируется сравнительными данными, приведенными в табл. 7 (часть А). [c.322]

Можно ожидать, что будут существенны поправки к (4.26) на то, что пион рассеивается на связанных, а не на свободных нуклонах. На самом деле главная поправка на связь к слагаемому однократного рассеяния является величиной второго порядка по длинам яК-рассеяния, так же как и член с двукратным рассеянием. Одно это слагаемое приводило бы к существенному изменению а й- Однако при рассмотрении полной амплитуды этот эффект систематически сокращается с поправкой на связь в члене с двукратным рассеянием. Следовательно, итоговый результат состоит в том, что при рассматриваемой точности статическое приближение остается верным (РаШ, 1977). Физическое происхождение этого эффекта легко понять из аналогии с приближением Бора—Оппен-геймера в молекулярной физике. Пион — легкая по сравнению с нуклонами частица. Поэтому он быстро подстраивает свое движение к мгновенному положению двух нуклонов при условии, если они не находятся очень далеко. Следовательно, нуклоны кажутся пиону статическими. Такое явление возникает, когда два нуклона находятся в пределах характерного расстояния гв, определяемого энергией связи дейтрона В [c.127]

Простота расчета для высокомолекулярных полимеров Гкогда (М/Мс) >10], находящихся вдали от Т , обусловлена тем, что у них определяющее значение имеет плотность флуктуацнонной сетки, а фактор свободного объема не играет заметной роли. Он становится существенным, когда с уменьшением молекулярной массы ниже ЪМс все возрастающее влияние начинают оказывать свободные концы макромолекул, что приводит к снижению пространственной однородности флуктуацнонной сетки зацеплений. Специфическое влияние может оказывать также большое различие молекулярных масс и соответственно вязкостей компонентов смеси, как это поясняется схемой, представленной на рис. 2.31, б. В этом случае, когда концентрация высокомолекулярного компонента велика, наблюдается двухступенчатая зависимость объемного расхода от перепада давления. При достижении критической скорости сдвига высокомолекулярного компонента он переходит в высокоэластическое состояние. Специфика явления в данном случае определяется тем, что этот переход оказывается облегченным вследствие значительной неоднородности флуктуацнонной сетка зацеплений. В результате диссипативные потери снижаются скачком, и наблюдается эффект срыва. Однако этот срыв происходит при напряжении т <3 Поэтому он отличается малой амплитудой, и при дальнейшем повышении нанряжения сдвига развивается режим неньютоновского течения, пока не будет достигнуто значение т , типичное для данного полимергомологического ряда. [c.198]

Динамические нормальные напряжения, рассматриваемые в обобщенных молекулярно-кинетических моделях полимерных систем, так же как и динамические функции, обсуждавшиеся для этих моделей в гл. 3, относятся к обйасти малых амплитуд, когда коэффициенты нормальных напряжений, равно как и модули, не зависят от амплитуды деформации. Поэтому проверка теоретических результатов должна проводиться при измерениях динамических нормальных напряжений, возникающих при малых амплитудах деформации. Это оказывается весьма сложной экспериментальной задачей, поскольку сами нормальные напряжения при малых деформациях представляют собой эффект второго порядка по отношению к касательным напряжениям. Поэтому измерения динамических нормальных напряжений связаны с существенно большими экспериментальными ошибками и большей неопределенйостью результатов, чем модуля упругости. Тем не менее эксперименты показывают, что возникающие при сдвиговых малоамплитудных колебаниях динамические нормальные напряжения качественно неплохо описываются формулами, полученными для моделей статистических клубков. [c.344]

Описание реакций обмена в рамках модели прямого выбивания с учетом квантовых эффектов дано в работе Иванова и Саясова [27]. Предположения, сделанные в этой работе, позволяют свести исходную задачу к задаче с двумя частицами. Предполагается, что время протекания реакции мало по сравнению с периодом молекулярных колебаний, а также что потенциал взаимодействия трех частиц можно представить в виде суммы парных потенциалов. Кроме того, делается предположение,что амплитуда парного рассеяния мала по сравнению с межатомными расстояниями в молекулах. [c.178]

Другой метод, свободный от ограничений, накладываемых доплеровским уширением,— это снектроскопня пересечения уровней [206], которая тол<е связана с когерентным возбуждением близко расположенных молекулярных уровней. В отличие от спектроскопии квантовых биений, где возбуждение производится короткими импульсами и наблюдаются интерференционные эффекты во временной шкале, здесь предпочтительнее непрерывное возбуждение, а интерференция между амплитудами флуоресценции с различных когерентно возбужденных уровней определяет пространственное распределение интенсивностей и поляризацию полной флуоресценции. Фазовые соотношения между амплитудами флуоресценции, вызывающие интерференционные эффекгы, зависят от расстояния между уровнями. Если это расстояние больше естественной ширины линии уровня, за время леизнп уровня разность фаз нз.меняется настолько быстро, что интерференционные эффекты пропадают. [c.298]

Уникальная особенность кристаллизации длинноцепочечных молекул, а именно, образование пластинчатых кристаллов со сложенными цепями, боковые размеры которых (кристаллов) на два-три порядка превышают их высоту [6], требовала разумной молекулярной интерпретации, поскольку, исходя из общих термодинамических соображений, согласно которым стабильность частичек новой фазы возрастает по мере уменьшения величины отношения поверхности к объему [89, 90], следовало ожидать приблизительно равномерный рост кристалла во всех трех измерениях. Анализируя данную проблему с позиций физики твердого тела, А. Питерлин и Э. Фишер [91—94] пришли к выводу о том, что возрастание свободной энергии кристалла за счет вклада свободной поверхностной энергии торцевых граней может компенсироваться увеличением его высоты до некоторого критического значения, при котором плотность свободной энергии цепи, совершающей продольные и крутильные колебания в кристаллической решетке, при данной температуре проходит через минимум благодаря размазыванию периодического потенциального поля, действующего между соседними макромолекулами. Этот эффект обусловлен возрастанием амплитуды тепловых колебаний атомов полимерной цепочки пропорционально ее длине, что должно приводить к понижению потенциальной энергии взаимодействия между соседними цепями (и соответственно мольной свободной энергии кристалла) при условии некогерентности их колебаний [90—94]. Повышение температуры, эквивалентное уменьшению энергии межцепного взаимодействия, или возрастание величины свободной поверх- [c.38]

Полоса, соответствующая п -> я -переходу в карбоксильной, эфирной и аналогичных группах, располагается около 215 ммк [3]. При помощи поляриметра фирмы Bellingham and Stanley удается обычно измерить только первый экстремум соответствующего эффекта Коттона и получать вследствие этого только грубые количественные данные. Поэтому вместо истинной амплитуды мы применяли в качестве очень грубой меры полуамплитуды молекулярное вращение в первом экстремуме. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология