Ангидриды органических кислот сульфокислот

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Очистка нефтепродуктов. Органические кислоты, сероводород и меркаптаны извлекают из нефтепродуктов щелочной очисткой. Эти вещества реагируют со щелочью, образуют соли, растворимые в воде и легко удаляющиеся с ней. При щелочной очистке из-за гидролиза невозможно достигнуть полного удаления меркаптанов и органических кислот. Чем больше молекулярная масса органических кислот или меркаптанов, тем труднее они извлекаются из топлива. При щелочной очистке из нефтяного топлива можно извлечь 97,1 % этилмеркаптанов и только 33 % изоамилмеркап-танов. При сернокислотной очистке удаляются частично сернистые соединения, органические кислоты и асфальто-смолистые вещества. Сернистые соединения или непосредственно растворяются в серной кислоте, или образуют в ней растворимые соединения. Сероводород окисляется серной кислотой до серы с образованием сернистого ангидрида и воды. Меркаптаны с серной кислотой образуют дисульфиды, сернистый ангидрид и воду. Тиофен и его гомологи образуют хорошо растворимую в серной кислоте тиофен-сульфокислоту. Сульфиды, дисульфиды и тиофаны не реагируют с серной кислотой, но растворяются в ней и поэтому частично извлекаются из нефтепродуктов при сернокислотной очистке. [c.123]

В качестве исходных веществ в производстве присадок приме няют алкилфенолы, сульфокислоты, алкены, хлорированные алка ны, нафталин, серный ангидрид, пятисернистый фосфор, углекис лый газ, гидроксиды бария и кальция, органические кислоты спирты и многие другие продукты, а в качестве растворителей — бензин, бензол, толуол, различные спирты, керосин, воду. Напри мер, синтез беззольной моющей сукцинимидной присадки проис ходит в два этапа. [c.356]

В качестве исходных веществ в производстве присадок применяют алкилфенолы, сульфокислоты, олефины, хлорированные парафины, нафталин, серный ангидрид, пятисернистый фосфор, углекислый газ, гидрат окиси бария, гидрат окиси кальция, органические кислоты, спирты и многие другие продукты, а в качестве растворителей — бензин, бензол, толуол, различные спирты, керосин, воду. Для примера ниже описывается синтез фосфорной противозадирной присадки ДФ-11, имеющей следующее строение [c.418]

Применение газообразного серного ангидрида, разбавленного воздухом, по сравнению с олеумом позволяет зна тельно сократить расход сульфирующего реагента и продолжительность процесса, уменьшить образование кислого гудрона, увеличить выход сульфокислот и снизить содержание серной кислоты в продуктах сульфирования [25], Однако серный ангидрид является не только эффективным сульфирующим реагентом, но также и сильным окислителен органических соединений [25], [c.16]

Многочисленные экспериментальные работы Кольбе относятся исключительно к области органической химии. В его работах нелегко отделить теоретические исследования от чисто экспериментальных, настолько тесно они связаны между собой. Напомним о его исследованиях по синтезу углеводородов путем электролиза солей жирных кислот и щелочных металлов (1847), об изучении какодила и его производных (1849), о синтезе салициловой кислоты и других ароматических оксикислот действием угольного ангидрида на феноляты щелочных металлов (1859)— синтез, который впоследствии приобрел значение для промышленного приготовления этой кислоты. Кольбе способствовал также выяснению химической природы спиртов, альдегидов и кетонов, сульфокислот убедительно показал связь между нитрилами и жирными кислотами (1848) и т. д. Он был весьма искусным экспериментатором и вносил изменения также в лабораторную аппаратуру так, одним из первых он применил обратный холодильник (1847). [c.246]

Особенности термо.теструкщи1 сернокислотных отходов и их смесей с нефтепродуктами определяются присутствием в них серной кислоты, воды, сульфокислот, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, других продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими соединениями. Окн заключаются прежде всего в низкой термической стабильности органической массы кислых гудронов и в каталитической и химической активности серной кислоты в органической среде. Нагрев до 200...350°С сопровождается интенсивной деструкцией кислых гудронов с образованием сернистого ангидрида, сероводорода, серы, диоксида углерода, воды, углево- [c.156]

Кислота хлорсульфоновая 802(0Н С1. Характеристика. Прозрачная жидкость от светло-желтого до коричневого цвета, дымит на воздухе получается при соединении хлористого водорода с серным ангидридом. Применяется в качестве сульфирующего агента при получении хлорангидридов сульфокислот, в производстве синтетических органических продуктов, для очистки парафиновых углеводородов, выделяемых из нефти, в фармацевтической промышленности и т. д. [c.213]

ПВП легко образует комплексы со многими неорганическими и органическими, соединениями (витаминами, антибиотиками, различными лекарственными и токсичными веществами, красителями, растительными таннинами, галогенами и др.). Нерастворимые в воде комплексы возникают с ароматическими соединениями (фенолом, резорцином, сульфокислотами), с поливиниловым спиртом и полиакриловой кислотой, сополимером винилметилового эфира и малеинового ангидрида и др. [c.92]

Сильноосновными присадками к смазочным маслам служат коллоидные дисперсии водонерастворимых соединений кальция, получаемых путем реакции окиси кальция с органической кислотой или ее ангидридом в присутствии метанола и маслорастворимого эмульгатора из числа карбоновых кислот, сульфокислот и фосфоросер-ненных пoлибyтилeнoв -202. [c.78]

Прибавляя к углеводородистой группе 50 , мы увеличиваем ее основность так с одним паем 50 будет одноосновная кислота, с двумя —двуосновная и т. д. Этот факт важен, по тому соотношению, которое он представляет с органическими кислотами. Органическая кислота есть углеродистый водород- -элементы СО . Увеличивая количество СО на единицу, мы в то же время увеличиваем и основность кислот. Из этого мы видим ясную аналогию между углекислым газом и ангидридом серной кислоты кроме того, этот факт показывает, что между СО и 50 существует эквивалентность. При замещении СО ангидридом серной кислоты основность не изменяется. Как в СО С Н , так и в сульфокислотах существуют водяные остатки С Н 50 , т. е. [c.392]

Органические кислоты, такие как карбоновые, сульфокислоты, барбитуровая, пер-карбоновые и аминокислоты фенолы и оксипроизводные гетероциклических соединений, например, оксин енолы, меркаптаны, включая дитиокарб-аминовые кислоты сульфонамиды имиды хлорангидриды и ангидриды оксимы ариларси-новые кислоты некоторые си-ланы ряд нитроеоединений трифторэтиловый спирт. Определение молекулярных весов полимеров путем титрования концевых групп а также кислот в маслах, смолах, каучуке, восках, каменном угле, нефтепродуктах и т. п. [c.76]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

В производстве серной кислоты. Расщепление серной кислоты и сульфокислот с целью получения сернистого ангидрида для производства серной кислоты. Одновременно используют тепло от сгорания органической части кислого гудрона. Такое расщепление указанных продуктов можно осуществлять в чистом виде и в снеси с отработанной кислотой с установок алкилиршания. В настоящее время на одном из заводов кислый, гудрон после очистки жидких парафинов олеумом в смеси с отработанной кислотой с установок алкилнрования направлявт на производство серной кислоты путем расщепления. В результате расщепления кислого гудрона ари 800-900 С получают газ следующего состава (в %) 502 6,2 О2 10,5 СО2 6,8 [15]. [c.223]

Отработанная серная кислота представляет собой многокомпонентную гетерогеннуи систему, состоящую в основном из серной кислоты, воды и органической части [2]. В состав органической части входят сернистый ангидрид, сульфокислоты, сложные эфиры и полимеры. [c.40]

Сульфирование широко используется в промышленном органическом синтезе для получения промежуточных продуктов в цромыш-ленносга органических красителей, а также для синтеза поверхностно-активных веществ, сульфамидных препаратов и других физиологически активных соединений. В качестве сульфирующего агента чаще всего употребляют 98-100%-ю серную кислоту (моногидрат), 92-94%-ю серную кислоту (купоросное масло), а также олеум, содержащий от 20 до 60% серного ангидрида, растворенного в безводной серной кислоте иногда для сульфирования используют растворы SO3 в SOj и SO3 в хлористом метилене. Эффективным сульфирующим агентом является хлорсульфоно-вая кислота (монохлорангидрид серной кислоты), которую получают при взаимодействии серного ангидрида и хлористого водорода, Сульфирование ароматических соединений хлорсульфоно-вой кислотой представляет собой двухстадийный процесс. В первой стадии образуется сульфокислота [c.484]

В кислых гудронах, образующихся при сернокислотной очистке смазочных масел, содержится до 25—50% серной кислоты (в. чявиаимости от сорта масла). Утилизацию кислых гудронов с целью получения серной кислоты осуществляют следующим образом. Кислые гудроны сжигают при температуре Г100—1200°С при этом органическая часть сгорает, а серная кислота и сульфокислоты расщепляются на сернистый ангидрид 1и воду. Сернистый ангидрид окисляют в серный и при поглощении его водой получают серную кислоту. [c.362]

Карбонизация осуществляется за счет выделенного тепла нри сгорании части органического вещества из кислого гудрона. Главным аппаратом такой установки является вращающаяся наклонная печь, через которую гудрон движется сверху вниз противотойом с газами сгорания. Под действием тепла серная кислота, смолы и сульфокислоты разлагаются на сернистый ангидрид, воду, углекислый газ и углеводороды часть из них под действием воздуха и образовавшегося при разложении серной кислоты серного ангидрида окисляется, а другая часть сгорает до элементарного углерода (кокс), который непрерывно выводят из печи. [c.234]

Ды.мящая серная кислота реагирует с некоторы.ми углеводородами из ряда парафинов с образованием сульфокислот. Действие дымящей серной кислоты на норм, гексан, норм, гептан и норм, октан изучил Worstall причем былО установлено, что на холоду дымящая серная кислота на эти углеводороды не действует однако их все же можно быстро просульфировать, если кислоту прибавлять к кипящим углеводородам. Получающийся при этом продукт состоит -из моносульфокислот наряду с небольшим количеством дисульфокислот. Если через кипящие углеводороды пропускать ток серного- ангидрида, то дисульфокислоты получаются в большем количестве. Гексанмоносульфокислота, выход которой при работе по этому способу равен 30—40%, представляет собой светлокоричневую жидкость, очень легко растворимую в воде, но нерастворимую в эфире. При сульфировании одновременно происходит значительное окисление углеводородов. Получающаяся при действии серного ангидрида на кипящие углеводороды дисульфокислота представляет собой темную сиропообразную жидкость. Помимо этой кислоты из реакционной смеси было выделено еще коричневое неустойчивое вещество, нерастворимое в воде и органических растворителях, которое по мнению автора вероятно является оксисульфоном. [c.1083]

Из давныж таблицы видно, что при сульфировании образца 2 минимальный расход серного ангидрида, обеспечивающий необходимое ка чество нафтенового масла (масло выдерживает пробу с серной кислотой на присутствие органических примесей)..значительно ниже, чем при сульфировании образца I (9,8 против 13,4%). Выход целевых продуктов - сульфокислот и нафтенового,иасла - при этом возрастает (31,4 против 22,8% и 56,4 против 34,7%, соответственно), а выход кислого гудрона резко снижается (с 42,4 до 6,7%). [c.22]

Интересна также его реакция превращения а-нитронафталина под действием бисульфитов щелочных металлов в а-аминонафталин-сульфаминовую кислоту и в а-аминонафтил-4-сульфокислоту (1851). Пириа применил платинированную пемзу для синтеза серного ангидрида (1855). Он написал Курс органической химии . Из учеников Пириа упомянем Бертаньини, Канниццаро и Паоло Тассинари (1829—1909) [c.350]

К анионным ингибиторам относятся производные карбоновых кислот (полимерные соединения акрилового ряда, сополимеры на основе малеинового ангидрида), производные сульфокислот, фосфоропроизводные (неорганические полифосфаты, органические фосфаты). К катионным ингибиторам относятся полиалкиленамины, моноамины, четвертичные аммониевые основания, полиэтоксилированные амины. [c.474]

Реакции серной кислоты, в отношении к органическим веществам, определяются чаще всего ее кислотным характером, если не происходит прямого отнятия воды, окисления на счет кислорода серной кислоты или разрушения. Так, напр., большинство непредельных углеродистых водородов С"Н " прямо с серною кислотою дает особый класс сульфокислот Сп№ " 1 (НЗО ) напр., бензол С Н образует сульфобензоло-вую кислоту, С Н Н50- . По этим кислотам очевидно, что в органических соединениях водород способен заменяться группою Н50 как он заменяется С1, N0 , СО-Н и др. Так как остаток серной кислоты, или сульфоксил ЗО ОН или ЗНО , содержит, как карбоксил (стр. 280 [I]), один водород (в виде водного остатка) серной кислоты, то получающиеся вещества суть кислоты, основность которых равна числу водородов, замещенных сульфоксилом. А так как сульфоксил, становясь на место водорода, сам содержит водород, то состав сульфокислот равен углеводородному веществу-]-30 , подобно тому как всякие органические (карбоксильные) кислоты равны углеводородному веществу-f-СО . Действительно многие сульфокислоты получаются чрез прямое присоединение серного ангидрида, напр., С Н (30 Н) = С Н 30 . Сульфокислоты дают растворимые баритовые соли, а потому легко очищаются от самой серной кислоты. Они растворимы в воде, нелетучи, при перегонке дают 30 (а водный остаток, бывший в соединении с 30 , остается с углеводородною группою так из сульфобензоловой кислоты получается фенол С Н НО) и очень энергичны, потому что действующий п них водород таков же, как и в самой серной кислоте [547]. [c.220]

Допустим, что начинают отбор карточек, продев спицу в перфорацию 1. После этого встряхивают пачку карточек на спице (рис. 4), из пачки выпадают все карточки, у которых прорезана перфорация 1, т. е. все кислоты. Чтобы отобрать из них карточки, содержащие серу, выпавшие карточки вновь собирают в пачку, продевают спицу в перфорацию 10 и снова трясут. Отсеятся все карточки с соединениями, содержащими серу — серная кислота, серный ангидрид, сероводород и, может быть, другие неорганические кислоты или окислы серы, а также органические сульфокислоты. Повторяют операцию, отбирая соединения, содержащие азот. [c.263]

В одиннадцатой пятилетке усилия работников анилинокрасочной промышленности направлены на решение новых сложных задач, диктуемых потребностями общества развитого социализма. Одной из основных проблем является изыскание путей всемерного улучшения качества, расширения ассортимента и объема продукции без ущерба для окружающей среды. Исключение вредных выбросов в атмосферу и водоемы требует не только создания совершенных очистных сооружений, по и коренного измеиегшя технологии с целью уменьшения расхода воды, создания замкнутого водооборота и безотходных или малоотходных производств. Пути решения этих проблем намечены или изыскиваются. Так, сульфирование жидким серным ангидридом вместо серной кислоты или олеума, нитрование в органических растворителях, а не в серной кислоте, каталитическое восстановление водородом вместо сернистых щелочей или чугунной стружки, ироизводство иафтолов и других аналогичных продуктов гид-роперекисным методом вместо щелочного плавления сульфокислот должно привести к исключению или резкому сокращению количества загрязненных сточных вод. [c.213]

Допустим, что начинают отбор карточек, продев спицу в перфорацию I. После этого встряхивают пачку карточек на спице (рис. 4), из пачки выпадают все карточки, у которых прорезана перфорация 1, т. е. все кислоты. Чтобы отобрать из них карточки, содержащие серу, выпавшие карточки вновь собирают в пачку, продевают спицу в перфорацию 10 и снова трясут. Отсеются все карточки с соединениями, содержащими серу—серная кислота, серный ангидрид, сероводород, и, может быть, другие неорганические кислоты или окислы серы, а также органические сульфокислоты. Повторяют операцию, отбирая соединения, содержащие азот. В этом случае выпадут при прорезанной перфорации 9 сульфамидные препараты, а также таурины, ароматические аминосуль-фокислоты и соответствующие им азосоединения, используемые часто как красители и индикаторы, и, наконец, несколько неорганических соединений, производных сульфаминовой кислоты и сульфогидроксиламина. Отделив органические соединения (перфорация 4), можно далее из оставшихся карточек выбрать, уже визуально, нужные сульфамидные соединения. [c.274]

Кислые гудроны представляют собой высоковязкпе смолообразные жидкости, содерл ащие большое количество органических веществ. Они образуются в процессах очистки п сульфирования различных нефтепродуктов и индивидуальных углеводородов серным ангидридом, олеумом или серной кислотой. Основные компоненты кислых гудронов — сульфокислоты (от 10 до 76%) и серная кислота (от 24 до 89%) [353]. [c.235]

Л1-КСИЛОЛ в промьпиленном масштабе выделяют из технического ксилола двумя способами экстракцией смесью фторида водорода и трифто-рида бора и селективным сульфированием с последующим гидролизом полученной сульфокислоты. По первому способу, разработанному в Японии, работает установка мощностью 20 тыс.т в год л -ксилола [6]. Метод сульфирования серной кислотой основан на большей скорости сульфирования л -ксилола по сравнению с другими изомерами и последующем гидролизе полученной л -ксилолсульфокислоты, которая легче других сульфокислот разлагается. Мощности установок для выделения м-ксилола этим методом, например, в США составляли 40 тыс. т в год [7]. Однако указанные способы сложны и не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость получаемого продукта значительно выше себестоимости других изомеров ксилола, и м-ксилол, выделяемый этими методами, используется ограниченно для производства продуктов органического синтеза. Поэтому большая часть л<-ксилола до последнего времени употреблялась в основном как растворитель в смеси с другими изомерами или подвергалась изомеризации в более ценные продукты-о- и и-ксилолы, являющиеся исходным сырьем для получения соответственно синтетического волокна лавсан и фталевого ангидрида. Разработка более эффективных методов выделения и-ксилола (например, адсорбционных) позволит получить м-ксилол, близкий по стоимости к другим изомерам, что даст возможность широко использовать его для получения производных изофталевой кислоты. [c.8]

Книга посвящена методам введения сульфогруппы в органические соединения. Подробно описаны различные методы сульфирования, сульфати-рования и сульфаминирования органических соединений серной и хлорсульфоновой кислотами, серным ангидридом и его комплексами с органическими соединениями. Описаны методы получения сульфокислот окислением серусодержащих соединений и обменной реакцией галоидалкилов с сульфитом натрия. При нанисании книги использована оригинальная литература, опубликованная вплоть до середины 1964 г. Приведена обширная библиография. [c.4]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Серый чугун в качественной отливке (равномерная мелкозернистая структура, без раковин) более стоек, чем сталь, к действию концентрированных кислот (серной и органических сульфокислот). Некоторые исследователи указывают на образование трещин в чугуне при воздействии на него олеума, что можно объяснить оиислением кремния серным ангидридом. Мы не замечали этого явления при сульфир авании органических соединений в чугунных сульфураторах 65%-ным олеумом при температуре до 160°. Только в производстве 65%-ного олеума по способу Паулинга при выпаривании 50з из 20%-ного олеума в чугунных чашах, температура наружной стенки кото рых достигает 600—800°, такие трещины иногда образуются после 6-месячной эксплуатации. Средний срок службы этих аппаратов— 2 года. [c.203]

Для производства строительных материалов из полиэфиракрилатов наибольший интерес представляют полиэфир марки МГФ-9, получаемой при конденсационной теломернзации триэтиленгликоля, фталевого ангидрида и метакриловой кислоты, и ТМГФ-11 —продукт конденсации глицерина, фталевого ангидрида и метакриловой кислоты. Их получение осуществляется в реакторе в среде инертных растворителей (ароматические углеводороды, хлорпроизвод-ные ароматических или алифатических углеводородов) при 80— 140°С и интенсивном перевешивании. В качестве катализатора реакции обычно применяют органические сульфокислоты (бензол-сульфокислота, п-толуолсульфокислота и др.). [c.265]

В большинстве случаев в качестве катализатора рекомендуют серную кислоту , концентрированную "" или разбавлен-ную 2 . При этом, как правило, концентрированная кислота применяется в каталитических количествах (0,1—2% от веса гидроперекиси) а разбавленная кислота берется в большом избытке . В ряде патентов предлагают вместо серной кислоты использовать хлорную и фосфорную б кислоты, органические сульфокислоты, сульфированную феноло-формальдегидную смо-лу2 . Рекомендуют проводить разложение гидроперекиси изопропилбензола сернистым ангидридом в аппарате пленочного типа2з.29 Сообщают о возможности разложения гидроперекиси сульфидами щелочных или щелочноземельных металлов и их смесей , а также в присутствии таких катализаторов, как фосфор, сера, селен и мышьяк при 108—110°С в вакууме В качестве катализаторов для разложения концентрированной или разбавленной гидроперекиси предлагают безводные сульфаты меди, кальция, бериллия, магния, стронция и бария . Разложение гидроперекиси можно также осуществить на пористом материале, пропитанном серной кислотой , с помощью катализаторов алкилирования (AI I3, РеСЦ, активные глины) или на ионообменных смолах . Несмотря на множество предлож,ен-ных катализаторов, в промышленности СССР и за рубежом [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология