Регуляторы поликонденсации

Свойства ОЭА и полимеров на их основе определяются величиной, гибкостью и химической природой сложноэфирного блока К , функциональностью ди- или многоатомного спирта или фенола (а также кислоты) и типом заместителя X акриловой кислоты, использованной в качестве регулятора поликонденсации. [c.22]

На рис. 108 представлены результаты исследования процесса поликонденсации аминокислоты в присутствии различного количества регулятора. г/, [c.443]

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

Для полиамидов типа АА и ААВВ поликонденсация осуществляется непрерывно по мере расходования концевых групп каждого вида, присутствующих в системе в эквивалентном количестве. При несбалансированном содержании концевых групп (например, вследствие добавления небольших количеств регуляторов молекулярной массы, которые оказывают эффективное действие на превращение концов растущих цепей в неактивные группы) рост макромолекул продолжается до полного исчезновения всех концевых групп. [c.69]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Процесс изготовления изделий из полимерных материалов включает, как правило, получение полимера, его переработку и создание конструкции с использованием различных материалов или различных комбинаций одного и того же материала. На прочность готового изделия влияет технология получения полимера (режим полимеризации или поликонденсации, природа катализатора, состав реакционной смеси, т. е. соотношение мономеров, инициатора, ингибитора, регулятора, растворителя, отвердителя) и технология переработки полимера (например, режимы экструзии, прессования, вытяжки, кручения, режимы термообработки и т. п.). [c.8]

Многие полимерные соединения, вследствие особенностей механизма их образования, содержат иа концах макромолекул атомные группировки или отдельные атомы, которые могут быть определены современными химическими или физическими методами. Так, например, большинство полимеров, получаемых путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов), могут содержать на концах макромолекул карбоксильные, гидроксильные, амиш-1ые, сульфгидрильные и тому подобные группы или атомы хлора, фтора, брома и т. д. Полимеры, получаемые методами полимеризации, на концах молекул могуг содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов. Природные соединения могут содержать карбоксильные, аминные, гидроксильные, альдегидные и другие группы. [c.255]

Для того чтобы провести поликонденсацию, эту соль растворяют в воде, и 60%-ный раствор загружают в автоклав, куда добавляют 0,5—1% уксусной кислоты в качестве регулятора полимеризации. Реакционная смесь постепенно нагревается до 220° С, а затем в конце реакции до 270—280° С, при этом образующийся пар вытесняет воздух, создавая давление 17— 18 ат. Затем создается вакуум. Через 3—4 часа содержимое автоклава выгружается и по охлаждении гранулируется. [c.205]

Поликонденсацию соли АГ проводят в стальных автоклавах емкостью 1 — 6 м в атмосфере инертного газа (азота) по периодич. схеме. Водный р-р соли 50— 60%-ной концентрации в присутствии регулятора мол. массы (напр., уксусной или адипиновой к-ты в количестве 0,2—0,5% от массы соли) нагревают сначала до 220 °С (при этом давление достигает 1,8 Мн м , или 18 кгс/см ), а через 1—2 ч темп-ру повышают до 270—280 °С и выдерживают при этой темп-ре и давлении — 1,8 Мк/Ои в течение 1 — 1,5 ч. Затем в течение 1 ч давление снижают до атмосферного, после чего (спустя 30 мин) опять повышают до [c.404]

Соль АГ представляет собой белый кристаллический порошок с температурой плавления 190—191 °С, хорошо растворимый в воде и нерастворимый в спиртах. Соль АГ загружают в реактор 4 и добавляют туда 0,2—0,5% от массы соли АГ уксусной кислоты. Уксусная кислота как монофункциональное соединение является регулятором степени поликонденсации и соответственно молекулярной массы. Реактор представляет собой автоклав из хромоникелевой стали объемом до 10 м снабженный рубашкой и обогреваемый дифенильной смесью. [c.225]

Эмульсионная поликонденсация с подпиткой. В некоторых случаях (например, при малой скорости поликонденсацин) процесс может протекать в объеме органической фазы и прн малом значении Кр. В этом случае процесс аналогичен эмульсионной поликонденсацин с медленным дозированием одного из мономеров (см. с. 93). Регулятором скорости подачи одного из мономеров в реакционную фазу является коэффициент распределения при Кр < 1 мономер поступает в реакционную фазу постепенно, по мере его расходования в реакции. При этом могут наблюдаться некоторые аномалии в закономерностях процесса например отклонение максимума молекулярной массы полимера от эквимольного соотношения мономеров в исходной смеси. К сожалению, выявить в реальных условиях такой вариант поликоиденсации часто мешает самопроизвольное выпадение полимера из реакционной среды при синтезе. [c.180]

Получение полиэфиракрилатов. Полиэфиракрилаты в промышленности получают по одностадийному методу, разработанному в СССР в 1947—1948 гг. и получившему название конденсационная теломеризация . Метод основан на введении в поликонденсацию наряду с ди- и полифункциональными реагентами (спиртами и карбоновыми кислотами) регуляторов роста цепи — телогенов . Они содержат группу, принимающую участие в конденсации, и полиме-ризационно-способную группу (например, акриловую или метакри-ловую), не участвующую в процессе. [c.265]

Избыток одного из реагентов в реакционной смеси приводит к ограничению молекулярной массы. Такой же эффект наблюдается при добавлении к реакционной смеси, составленной из эквимолекулярных количеств компонентов, монофункциональных соединений, которые способны реагировать с концевыми группами ПА. В зависимости от количества добавляемого монофункционального вещества, называемого стабилизатором или регулятором вязкости, можно получать ПА определенной степени поликонденсации вследствие прекращения роста цепей, [c.286]

Межфазная поликонденсация динатриевой соли дифенилолпропана с фосгеном проводится в среде растворителя (метиленхлорид) в присутствии катализаторов — третичных аминов или четвертичных аммониевых оснований, и регуляторов молекулярного веса — монофункциональных соединений типа фенола или трет-п-бутилфенола. [c.303]

Поликонденсация со-аминоэнантовой кислоты с целью получения полиамида необходимого молекулярного веса проводится р добавкой регулятора — адипиновой или уксусной кислоты. [c.54]

На прочность изделий из полимерных материалов влияют технология получения (режим полимеризации или поликонденсации, природа катализатора, соотношение компонентов в смеси инициатора, ингибитора, регулятора, растворителя) технология переработки (шприцевание, прессование, вытяжка, кручение) наконец, большое влияние на прочность изделия оказывает его конструкция. [c.228]

Поскольку изделия из полимерных материалов практически всегда работают под воздействием механических сил, прочность полимеров интересует работников промышленности пластмасс, резины, волокон, а также других отраслей техники, в которых применяются полимеры. Для технологов обычно наиболее важны закономерности, определяющие влияние технологических факторов на прочность изделий из полимерных материалов. Изготовление изделий из полимерных материалов включает, как правило, получение полимера, его переработку и создание конструкции, состоящей из различных материалов или различных комбинаций одного и того же материала. Поэтому на прочность готового изделия влияет технология получения полимера (режим полимеризации или поликонденсации, например температура, природа катализатора, состав реакционной смеси, т. е. соотношение количеств мономеров, инициатора, ингибитора, регулятора, растворителя), технология переработки полимера (например, режимы шприцевания, прессования, вытяжки, кручения и т. п.). [c.7]

На прочность изделий из полимерных материалов влияют технологические факторы их получения (режим полимеризации или поликонденсации, природа катализатора, соотношение компонентов в смеси инициатора, ингибитора, регулятора, растворителя) технология переработки полимера (шприцевание, прессование вытяжка, кручение) наконец, большое влияние на качество из делия оказывает его конструкция. При неудачном выборе кон струкции даже хорошо зарекомендовавшие себя в других конструк циях полимерные материалы не обеспечат надлежащей прочности изделия. [c.227]

С высокой скоростью проходит реакция поликонденсации на границе фаз между водно-щелочным раствором бисфенола и раствором фосгена в толуоле или метиленхлориде при комнатной температуре. Если органический растворитель растворяет фосген и поликарбонат, то получается полимер с молекулярным весом до 20 тыс. и малой полидисперсностью. Катализаторами межфазной поликонденсацин служат третичные амины и четвертичные аммониевые соединения, регуляторами молекулярного веса — одноатомные фенолы. [c.514]

Для получения полимеров с заданным молекулярным весом в реакцию псликонденсации вводят на определенной стадии регуляторы молекулярного веса (моноамин или монокарбо-новые кислоты). Присоединение регулятора к концевым группам макромолекул приводит к замещению конценых функциональных групп в полимере, вследствие чего дальнейший процесс поликонденсации становится невозможным [c.442]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Фосгенирование бисфенола А в р-ре в присут. пиридина при т-ре < 25 °С (см. Поликонденсация в растворе). Пиридин, служащий одновременно катализатором и акцептором выделяющегося в р-ции НС1, берут в большом избытке (не менее 2 молей на 1 моль фосгена). Р-рителями служат безводные хлорорг. соединения (обычно метиленхлорид), регуляторами мол. массы-одноатомные фенолы. [c.631]

В предложенной схеме 60%-ный водный раствор соли АГ, содержащий в качестве регулятора длины цепи 0,5% (мол.) уксусной кислоты, подается в автоклав /, снабженный рубашкой и заполненный частично сконденспрованным продуктом. Температура п давление в этом аппарате поддерживаются равными соответственно 250 °С и 18 бар. Длительность пребывания реагентов в автоклаве составляет при.мерно I ч, после чего они медленно отводятся через трубопровод 2 в циркуляционную систему 4, в которой находятся продукты поликоиденсации, образующиеся в аппарате 5, причем в аппарате 5 процесс поликонденсации ведется при более низком давлении, чем в аппарате /. Подача свежей порции материала из трубопровода 2 в аппарат 5 осуществляется шестеренчатым насосом 5, производительность которого на 11% выше, чем шестеренчатого насоса 7. Таким образом, на каждые 10 объемов продукта, выходящего из аппарата 5, приходится только один объем реагентов, поступающих из автоклава I. [c.46]

КОНДЕНСАЦИИ РЕАКЦИИ, исторически сложившееся в орг. химии название большой группы р-ций самого различного характера. В узком смысле — внутри- или межмол. процессы образования новой связи С—С, С—гетероатом, гетероатом — гетероатом, сопровождающиеся атщеп.чением к.-л. орг. или неорг. молекулы. См., напр., Альдольная конденсация, Клайзена конденсация, Поликонденсация. КОНДЕНСАЦИОННАЯ ТЕЛОМЕРИЗАЦИЯ, конденсация ди- или полифункциональных реагентов в присут. регулятора роста цепи (телогена ZR"Y) [c.272]

Мол. масса П. в значительной степени зависит от соотношения исходных реагентов. Избыток одного из реагентов, а также присутствие в реакционной смеси монофункциональных реагентов (напр., аминов или монокарбоновых к-т) приводят к резкому уменьшению мол. массы П. Для достижения при поликонденсации эквимолярного соотношения между диамином и дикарбоновой к-той применяют их соли, напр, так наз. соли АГ и СГ используют при получении соответственно полигексаметиленадипинамида и полигексаметиленсебацинамида. При производстве П. монофункциональные соединения часто служат регуляторами мол. массы количество добавляемого монофункционального соединения определяет мол. массу получаемого П. (см. Поликонденсация). На практике для регулирования мол. массы часто применяют уксусную к-ту или берут в избытке один из компонентов. [c.367]

Поликонденсация соли АГ проводится периодическим способом в автоклаве, в атмосфере азота, в 60%-ном водном растворе. В качестве регуляторов роста цепи используют уксусную или адипиновую кислоту в количестве 0,01—0,007 моль на 1 моль соли АГ, что обеспечивает получение полиамида необходимой вязкости. Сначала поликонденсацию осуществляют под давлением 15—17 ат и при температуре 220—230 °С в течение 1—2 ч при этом образуется низкомолекулярный продукт, растворимый в воде. Реакция зчверщается под вакуумом при температуре 275°С. Расплав образовавшегося полимера при температуре 275 — 290 °С продавливают через щелевые фильеры в виде ленты подают на барабан или транспортер. Ленту охлаждают водой до полного затвердевания, а затем дробят в крошку (рис. 5) [29, 35, 40, 411. [c.333]

Роль регуляторов длины цепи (обычно это моно- или дикарбоновые кислоты) заключается в том, что благодаря наличию в них карбоксильных групп общее количество кислотных групп по отношению к аминогруппам увеличивается. Вследствие этого образуется некоторое количество макромолекул, на одном конце которых имеется карбоксильная группа, а на другом нереакцпон-носпособная группа, или макромолекул, на обоих концах которых находятся карбоксильные группы. Путем изменения концентрации кислоты можно регулировать количество образовавшихся макромолекул, а тем самым и их размер. В промышленных процессах, проводимых в автоклавах, в качестве регулятора используют обычно уксусную кислоту. При проведении поликонденсации в лабораторных условиях удобно пользоваться адипиновой кислотой, которая обладает меньшей летучестью и не удаляется прн повышенных температурах из сферы реакции. При этом достигается меньшая полиднсперсность продукта, [c.186]

В НИИПМ был разработан агрегат секционного типа для получения полимеров межфазной поликонденсацией, в котором учтены недостатки известных конструкций . Аппарат представляет собой полый цилиндр, состоящий из отдельных секций, собранных на валу и стягиваемых болтами. Кольцевые секции выполнены полыми и сплошными. В полую кольцевую секцию врезаны штуцера для подачи ж отвода теплоносителя и хладоагента. На вал, проходящий внутри секций, насажены и укреплены при помощи шпонок винтовой элемент и перемешивающий диск. Диск снабжен радиальными лопастями. Конструкция секции позволяет применять для перемешивания мешалки различных типов, например лопастные, пропеллерные и др. В аппарате предусмотрена возможность отбора проб из каждой секции. Рабочие органы агрегата на валу приводятся во вращение от электродвигателя. С помощью регулятора скорости можно плавно изменять скорость вращения ротора . [c.166]

Промышленный способ производства этого полимера основан на применении п-дихлорбензола и Na2S-9H20. Поликонденсацию проводят в гексаметилфосфотриамиде илн N-метилпирролидоне в инертной среде при температуре выше 125 °С. Высокомолекулярный полимер получают, возвращая 30—50 % низкомолекулярного ПФС в реактор [21, 22]. Используемый в качестве растворителя N-метилпирролидон регенерируется путем экстракции смесью метиленхлорид — бензол [23] или метиленхлорид — хлороформ — тетрахлорэтан [24]. Низкомолекулярный продукт можно получать этим способом, используя в качестве регулятора роста цепи хлорбензол. [c.288]

Получение частиц правильной сферической формы и заданного размера зависит от поверхностного натяжения на границе раздела поликонденсационная масса—дисперсионная среда. Когда для гранульной поликонденсации используют фенолсульфокислоту, а дисперсионной средой являются некоторые нефтяные масла, создающееся поверхностное натяжение делает излишним введение специальных регуляторов поверхностного натяжения и капли получаются правильной сферической формы [58]. При гранульной поликонденсации производных фенола, когда, например, в качестве дисперсионной среды применяют некоторые хлорпроизводные углеводородов, высшие спирты и насыщенные и ненасыщенные карбоновые кислоты, в качестве поверхностно активных веществ используют натриевые соли алифатических сульфокислот, содержащих 15—17 атомов углерода, дибутилнафталин-2-суль-фоновую кислоту и т. д. Чтобы гранулы ионита приобрели гидро-фильность и могли быть использованы для ионного обмена в водных растворах, требуется удаление масла с их поверхности, что весьма трудно. [c.123]

Увеличение молекулярного веса наблюдается лишь при переработке расплавленных полиамидов, полиэфиров и других полимеров, полученных методами поликонденсации или полимеризацией циклических мономеров. Возможность дальнейшего роста молекулярного веса этих полимеров при хранении или транспортировке расплавов объясняется наличием на концах макромолекул реакционноспособных функциональных групп, таких например, как NH2, СООН, ОН. Как уже было указано выше, увеличение молекулярного веса полимера в расплаве может быть кинетически заторможено или даже полностью приостановлено при использовании соответствующих регуляторов, например ароматических мо-нокарбоновых кислот, или же при удалении из расплава даже следов воды. В отсутствие на концах макромолекул перечисленных функциональных групп или при их блокировании молекулами регулятора (группами NHR, OR или 0R) молекулярный вес расплавленного полимера при транспортировании или формовании не увеличивается. [c.122]

Регуляторы молекулярного веса. В процессе формования волокна при плавлении поликапроамида, содержащего на концах макромолекул активные функциональные группы, может произойти дополнительная поликонденсация и соответственно повышение молекуяярного веса полимера и вязкости расплава. Во избежание этого одну из концевых групп полимера — карбоксильную или аминогруппу —блокируют. Для блокирования аминогрупп обычно добавляют й полимеру карбоновые кислоты, которые образуют замещенные амиды [c.37]

Нахождение молекулярного веса по определению концевых фупп полимера. Этот метод применим в основном для линейных полимеров. Чаще всего этим методом определяют молекулярные веса полимеров, полученных путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов). Макромолекулы таких полимеров на концах цепи могут содержать карбоксильные, гидроксильные, амин-ные, сульфгидрильные и другие грулпы или атомы хлора, фтора, брома и т. п. Полимеры, получаемые реакцией поликонденсации из мономеров, имеющих три и более функциональных групп, имеют разветвленную структуру, и функциональные группы могут находиться не только на концах цепи, но и в ответвлениях макромолекул. Для таких полимеров определение молекулярного веса методом концевых групп проводить нельзя. Полимеры, получаемые по реакциям полимеризации, на концах макромолекул могут также содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов, что позволяет определить их молекулярный вес методом концевых групп. [c.170]

Полиуретаны. Реакция поликонденсации диизоцианата с двухатомным спиртом проводится обычно в прйсутствии растворителя. Синтез перло на и, или игамида и, из гексаметилен-диизоцианата и 1,4-бутандиола лроводится в среде растворителя, состоящего из 90% хлорбензола и 10% дихлорбензола. Регулятором реакции служит небольшой избыток диизоцианата. [c.267]

Первоначальной стадией произ-ва любого вида А. является получение карбамидных смол. Получение смол мочееино-формалъдегидных ввиду исключительной чувствительности процесса поликондеисации к изменению кислотности среды целесообразно проводить при определенных значениях pH на каждой стадии процесса. Это вызвано также и тем, что технич. формальдегид вследствие присутствия в пем нек-рого количества муравьиной к-ты" имеет кислую реакцию, Регулирование pH достигается изменением соотношении мочевины и формальдегида на разных стадиях процесса, введением тиомочевины, дициандиамида, фенола и др. Для протекания реакции поликонденсации с нужной скоростью необходима слабокислая среда (pH 4,5—5,0), по для устранения в дальней-ше.м чрезмерного нарастания вязкости следует снизить степень кислотности и поддерживать ее в пределах pH 5,5—6,5. Для этого в реакционную массу добавляют щелочные соли слабых кислот, иапр. ацетат натрия, фосфат натрия и др., обладающие буфер-ныдм действием и регулирующие pH среды. В стадии сушки смолы во избежание желатинизации необходима нейтральная среда (рП 6,5—7,5), что достигается введением соды. На последней стадии поликонденсации для отверждения смолы рекомендуется снова увеличить кислотность до pH 3,5—4,5, что достигается внесением твердых органич. кислот или нродуктов их конденсации с многоатомными спиртами, кислых солей, жирных кислот и т. д. Регулятором кислотности реакционной массы может служить уротропин, к-рый регулирует также и скорость реакции смолообразования, ускоряемой водородными ионами. Используя регулир ющее действие уротропина, можно проводить реакцию при непродолжительном нагревании или на холоду. [c.95]

ЛАТЕКСЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ — водные дисперсии каучукоподобных полимеров, получаемые эмульсионной полимеризацией или сополимеризацией к Л. с. иногда относят, кроме того, дисперсии каучуков, получаемые поликонденсацией (нанр., дисперсии тио-К0.Л0В), диспергированием в воде готовых полимеров (бутилкаучука и др.), а также дисперсии пластич. масс, образующиеся при эмульсионной и суспензионной полимеризации (нанр., дисперсии поливинилацетата). Эмульсионную полимеризацию, проводят в смеси, содержахцей воду, мономеры, эмульгаторы,ини-1щатор, а такжо, как правило, регулятор, стабилизатор и др. После полимери тции обьшно производится отгонка из латекса непрореагировавших мономеров. Синтез товарных Л. с. имеет ряд отличий от синтеза эмульсионных каучуков в составе исходной смеси мономеров, природе и количестве эмульгаторов, степени конверсии, ограниченном применении регуляторов, прерывателей и противостарителей и др. [c.465]