Водород электрод для измерения его

Недостатком водородного электрода является сравнительная длительность измерения, так как при определении pH раствора нужно длительное время пропускать струю водорода для установления равновесия на электроде. Требуется специальный генератор (электролизер) для получения газообразного водорода. Область измерений pH растворов ограничивается значениями от 1 до 8. [c.294]

НО измерить абсолютную скорость стадии разряда и ионизации водорода. При этом оказалось, что омический компонент проводимости электрода, измеренный током достаточной частоты, обратен скорости разряда Н+-ионов и ионизации адсорбирован- [c.323]

Водородный электрод соединяют с источником газообразного водорода (обычно с электролизером) и в течение 30—40 мин пропускают водород, производя измерения э. д. с. с помощью высокоомного потенциометра или точной компенсационной установки до того момента, когда измеренные значения э. д. с. более уже не будут изменяться во времени — признак установившегося равновесного потенциала водородного электрода.. Затем сосуд для водородного электрода с соблюдением той же процедуры заполняют конт-. рольным раствором, pH которого подлежит определению, и все измерения повторяются уже с этим новым раствором. [c.122]

В практике для измерения электродных потенциалов используют водородный электрод сравнения (рис. 23). Он представляет собой стеклянный сосуд с двумя трубками для пропускания водорода и трубкой С, служащей электролитическим ключом для соединения с другим электродом с помощью крана К- Сосуд заполнен 2-н. раствором серной кислоты. Сверху он закрыт пришлифованной пробкой, в которую вставлена стеклянная трубка с впаянной на конце платиновой пластинкой. Для обеспечения контакта трубку заливают ртутью. Перед употреблением платину платинируют. Для насыщения платинированной платины водородом через сосуд пропускают очищенный водород. Затем, прекращая ток водорода, производят измерения. При этом время от времени через электрод по несколько минут пропускают водород для поддержания постоянства его давления. Между адсорбированным на платинированном платиновом электроде газообразным водородом и НзО+-ионами в растворе устанавливается равновесие (V.30). Температурный коэффициент водородного электрода [c.160]

Различают прямые и косвенные физико-химические методы. В прямых методах измеряемое свойство (сигнал) зависит от концентрации определяемого компонента непосредственно. Например, определить концентрацию ионов водорода можно измерением потенциала стеклянного электрода в водном растворе. В косвенных методах изменение свойства системы используется для определения момента завершения реакции между определяемым веществом и реагентом (нахождение конечной точки титрования). [c.4]

Палладиевые электроды. Палладиевые водородные электроды проявляют интересные свойства [33]. Если платиновые электроды, покрытые палладием, поместить в водный раствор, в котором растворен водород, то они принимают потенциал платинированных электродов. Однако собственно палладиевые электроды самопроизвольно поглощают водород только в количествах, необходимых для насыщения а-фазы металла. В равновесном состоянии такой электрод имеет потенциал на 50 мв более положительный, чем обычный водородный электрод. Измерения с а-палладиевым электродом, насыщенным водородом, не требуют пропускания водорода [34] и могут оказаться полезными для закрытых систем и растворов, в которых возможно восстановление водородом. Дальнейшее насыщение палладиевого электрода газообразным водородом не происходит, но может быть осуществлено электролитически. В этом случае образуется -палладиевый водородный электрод, обладающий потенциалом платинового водородного электрода. [c.220]

Водород. При измерениях в раствор желательно погружать всю активную поверхность электрода. Чистый водород следует пропускать со скоростью 1—2 пузырька в 1 сек, применяя трубку с диаметром выходного отверстия 1 мм. Чтобы концентрация раствора не менялась, водород можно предварительно пропускать через сатуратор с водой или раствором того же состава, что и исследуемый. [c.221]

После измерения потенциалов поляризованных электродов необходимо определить равновесный потенциал водородного электрода в исследуемом растворе. Для этого в сосуд для измерений наливают свежую порцию раствора и в среднюю часть его помещают платинированный платиновый электрод (стр. 252). Через раствор в течение 15—20 мин пропускают водород и при отсутствии тока в цепи поляризации измеряют э. д. с. пары водородный электрод—стандартный электрод. Измерения повторяют несколько раз с интервалами 5—7 мин до постоянного значения э. д. с. [c.349]

В пламенно-ионизационном детекторе для поддержания горения пламени используют воздух и водород. Для измерения проводимости пламени над ним располагают коллекторный электрод, к которому приложено постоянное напряжение. В случае чистого водорода проводимость очень мала однако при сжигании органических соединений проводимость возрастает, соответственно ток усиливается и усиленный сигнал подается на самописец. [c.25]

Измерения импеданса проводились при помощи моста переменного тока Р-568, дающего возможность раздельно компенсировать емкость и омическое сопротивление. Частота переменного тока — 1000 гц. Исследуемым электродом являлась пластинка железа-армко, впаянная в молибденовое стекло с коаксиальным вспомогательным электродом в виде платиновой сетки. Потенциал исследуемого электрода измерялся относительно каломельного, а затем пересчитывался на водородный электрод. Измерения проводились в атмосфере очищенного водорода при 25° С. Кислоты и реактивы марки х. ч. готовились на бидистиллате. [c.78]

Первый член в сумме уравнения (XX, 23) равен нулю по условию. Таким образом, потенциал водородного электрода уменьшается с повышением давления водорода на электроде. Отклонение давления от нормального на 0,1 атм вызывает изменение потенциала ф на 0,0012 в. При точных измерениях следует вводить поправку на давление водорода (с учетом давления насыщенного пара раствора). [c.548]

Измерения величины Е для элемента, в котором на одном из электродов давление водорода изменяется до 1000 атм, показало хорошую применимость приведенного простого уравнения до р = 200 атм. При более высоких давлениях вычисленное Е меньше опытного. Очевидно, необходимо заменить р в уравнении (XXI, 4) термодинамической летучестью /, которая при высоких давлениях для водорода больше чем давление. [c.564]

Электроны, образующиеся при реакции в левом сосуде, перетекают по внешней цепи на правый электрод, где они используются для реакции с ионами водорода. (Кружок со стрелкой во внешней электрической цепи означает устройство для измерения тока или для выполнения работы.) Гидроксидные ионы медленно диффундируют через пористую перегородку справа налево, чтобы поддерживалась электрическая нейтральность раствора, и соединяются с протонами, которые образуются в левом сосуде. [c.160]

Величина а соответствует значению перенапряжен я на данном металле при I = 1 А/см . Для Р1, Рс1 величина а, следовательно, и перенапряжение относительно невелики в то же время можно выделить группу металлов с высокими значениями а и перенапряжения (5п, С , Н , РЬ). Коэффициент Ь при переходе от одного металла к другому меняется мало и в среднем составляет 0,11—0,12. Состояние поверхности металла существенно влияет на величину перенапряжения водорода. При одинаковых линейных размерах электродов из одного и того же металла и одинаковой силе тока плотность тока и перенапряжение на грубо обработанной шероховатой поверхности меньше, чем на гладкой, полированной. В связи с этим при электрохимических измерениях для снижения поляризационных явлений широко используют платиновый электрод, на который электролитически наносят платиновую чернь. С повышением температуры перенапряжение водорода падает, причем температурный коэффициент зависит от природы металла для металлов с низким перенапряжением он составляет 1—2 мВ/К, для металлов с высоким перенапряжением — 2—4 мВ/К. [c.511]

Абсолютное значение электродного потенциала нельзя измерить непосредственно. Вместе с тем не представляет труда измерение разности электродных потенциалов, которая возникает в системе, состоящей из двух пар металл — раствор. Такие пары называются полуэлементами. Условились определять электродные потенциалы металлов по отношению к так называемому стандартному водородному электроду, потенциал которого произвольно принят за нуль. Стандартный водородный электрод состоит из специально приготовленной платиновой пластинки, погруженной в раствор серной кислоты с концентрацией ионов водорода, равной 1 моль/л, и омываемой струей газообразного водорода под давлением 10° Па, при температуре 25 °С (у). [c.79]

Экспериментально методом э, д. с. может быть измерена лишь активность оксида. Поэтому, подобно определениям активностн иона водорода, для измерения ао необходимо выбрать стандартный кислородный электрод. [c.255]

Определение pH водной суспензии сажи по ГОСТ 788о—68 заключается в приготовлении в установленных условиях этой суспензии и определении в ней концентрации ионов водорода методом измерения электродвижуш,ей силы (э. д. с.), возникаюш,ей между каломельным и стеклянными электродами, опущенными в суспензию, на лабораторном рН-метре типа ЛП-58 (рис. 37, стр. 109). Прибор градуирован в единицах pH и позволяет производить непосредственный отсчет измеряемой величины. [c.242]

Как видно из рис. 1, соединительный электролитический мостик подводится прямо к поверхности золотого или ртутного электрода. В качестве электрода сравнения применялся насыщенный каломельный электрод. Измерения потенциалов катода производились с помощью прецизионного потенциометра типа Р-307. Источником поляризующего тока служила батарея сухих элементов. Сила тока регистрировалась чувствительным микроампермет-ром типа М82. Все измерения проводились в атмосфере водорода, непрерывно пропускавшегося через ячейку. Во всех опытах электролитом служила 1 н. серная кислота. [c.49]

Потенциал насыщенного каломелевого электрода измерен по отношению к нормальному водородному электроду, приготовленному из платины, покрытой платиновой чернью, и насыщенному водородим под давлением 1 ат. [c.145]

В случаях 5, в измерения проводили относи.ельно нормального водородиого электрода в случае з — насыщенного каломельного электрода. [c.76]

Потенциалы восстановления эфиров тиосульфокислот определялись на визуальном полярографе М8-2000 с гальванометром М 17/7. Характеристика капилляра т /. =2,941 сек-ч- при V=Oe, анод— насыщенный каломельный электрод. Измерения производились в атмосфере водорода, в качестве фона применялся 0,1 М раствор ( 2H5)4NI в 25%-НОМ этиловом спирте, концентрация деполяризатора колебалась в пределах 0,005—0,0001 моль л. [c.275]

Чтобы понять причины этого лвления, необходимо было получить все даннйе о структуре двойного слоя в области потенциалов рязряда ионов водорода (при постоянном значении / ), С этой целью в настоящей работе были измерены зависимости емкости двойного слоя от потенциала электрода дм границ ртуть -растворы хлорида и бромида лития. Концентрация солей изменялась от 0,01Н, до предельной. Для измерения емкости на ртутном капавдем алектроде использовался мост переменного тока Р-568 с разработанным в нашей лаборатории реле времени баланса моста. Электролиты очищались двойной перекристаллизацией и прокаливанием, ртуть - химической отмывкой к перегонкой в вакууме. Электродом сравнения служил насыщенный каломельный электрод. Измерения проводились при температуре- 20°С. [c.90]

Нормальные потенциалы. Для определения значения потенциала используют метод, основанный на сравнении потенциала одного электрода с потенциалом другого. В качестве эталона выбирают нормальный водородный электрод, представляющий собой платиновую пластинку, покрытую платиновой чернью, насыщенной водородом при нормальном атмосферном давлении и погруженной в раствор с активностью водородных ионов, равной 1 г-экв. Водород, адсорбированный платиной, ведет себя по отнощеиию к водородным ионам в растворе так же, как металлический электрод по отношению к своим ионам. Установившееся равновесие соответствует уравнению На ill ЗН" - -2 - Потенциал водородного электрода условно принимают равным нулю, а любому другому электроду, измеренному по отношению к нему, приписывают потенциал, равный э. д. с. гальванического элемента. Нормальным электродным потенциалом Eq называется потенциал электрода, погруженного в раствор соответствующей соли с активностью ионов в 1 г-экв, измеренный относительно нормального водородного электрода. [c.429]

Конструкция стеклянного электрода показана на рис. 14.2 (справа). Электрод Ag-Ag I обеспечивает обратимую электрическую связь между проволочкой, соединенной с клеммой, и раствором НС1. Стеклянную колбочку в нижней части электрода изготовляют из специального стекла, которое проводит электрический ток путем присоединения протонов, передачи их от одного атома кислорода к другому и освобождения их с другой стороны (это стекло не пропускает других ионов). Ртутно-каломельный электрод, показанный в левой части рис. 14.2, позволяет осуществить через данный раствор второй обратимый электрический контакт, не зависящий от концентрации ионов водорода. При измерении pH концы этих двух электродов опускают в раствор и с помощью вольтметра измеряют возникающую электродвижущую силу (э. д. с.). Поскольку прохождение тока через данную ячейку сопровождается переносом ионов водорода из раствора с одной активностью ионов водорода в раствор с другой активностью (растворы по обе стороны стеклянной мембраны) [c.431]

С другой стороны, необходимо отметить, что хингидронный электрод менее подвержен отравлению, нежели водородный. С ним можно измерять pH в растворах азотной, акриловой, кротоновой, пикриновой и тому подобных кислот, а также в растворах, содержащих соли металлов, более благородных, чем водород, для измерения которых водород неприменим. [c.67]

Расчет абсолютной энтальпии гидратации протона был, повидимому, впервые выполнен Фаянсом [66], который предположил, что абсолютная свободная энергия электродного процесса может быть рассчитана из значения потенциала электрода, измеренного относительно ртутного электрода, находящегося при потенциале нулевого заряда (п. н. з.). Приняв эту величину равной —0,56 в по отношению к 1 н. каломельному электроду и используя имевшиеся в то время (1919 г.) данные по энергии диссоциации молекулярного водорода и энергии ионизации Н, Фаянс получил суммарную теплоту гидратации Н+, равную —362 8 ккал-моль . В последующей публикации того же года [66] эта величина была пересчитана исходя из разности энергий гидратации ионов П+ и К" , оцененной в 180 ккал-моль , и значения АЯк+ = = —80 ккал - моль , что дало для АЯн+ значение —260 ккал-моль , хорошо согласующееся с более поздними расчетами Холливела и Найбурга [78]. Допущение, что потенциалы электродов, измеренные против ртутного электрода при п.н.з., являются абсолютными потенциалами, положенное в основу расчета Фаянса, должно быть подвергнуто критике по той же причине, по которой следует признать ошибочными и другие расчеты подобного типа [73, 96]. Совсем не обязательно и, более того, маловероятно, чтобы абсолютная разность потенциалов металл — раствор при п. н. з., какого-либо электрода равнялась нулю . Из-за неопределенности в знаке и величине поверхностных потенциалов [98] возможны ошибки в потенциалах и их температурных коэффициентах, из которых рассчитываются теплоты гидратации, порядка 0,4 в. Поэтому совпадение с величиной, полученной из разностей условных теплот гидратации [78], должно рассматриваться как совершенно случайное, тем более что вначале Фаянс получил АЯн+ = = —362 ккал - моль . [c.85]

На рис. 3 изображены поляризационные кривые водородного электрода, измеренные при различлых температурах и давлении водорода 1 атм, а на рис. 4 представлена зависимость логарифма тока от обратной температуры при различных поляризациях. Из рис. 4 следует, что при низких потенциалах линейной зависимости Ig / от 1/Т не наблюдается. По мере повышения Д<р эта зависимость все более прямолинейна и при высоких поляризациях становится прямой, перемещ,ающейся параллельно самой себе . При высоких поляризациях по величине угла наклона была определена энергия активации, соответствующая 3200 кал моль , [c.46]

Для проведения работы собирают схему, изображенную на рис. 3.4. Исследуемый раствор с помощью электролитического ключа соединяют со вспомогательным электродом сравнения (насыщенным каломельным электродом). Измерения проводят в атмосфере водорода с растворами сульфата никеля различной концентрации, в которые вводят борную кислоту (буфер), сульфат натрия, хлорид натрия и серную кислоту (до нужного значения pH раствора). Концентрации N1504 и pH растворов приводятся в табл. 4.5. При приготовлении растворов используют дистиллированную воду и реактивы марки х. ч. . [c.207]

Приготовленный стандартный раствор переносят в полярографическую ячейку, продувают инертным газом (аргоном, азотом или водородом) до полного удаления кислорода воздуха и снимают но-лярограмму в интервале потенциалов от —1,2 до —1,8 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Измеренные высоты полярографических волн используют для построения калибровочной кривой (рис. 4). [c.55]

Перенапряжением водорода называется разность между значением потенциала выделения воде рода на металле и значением потенциала равновеснсго вод"р< дного электрода, измеренных в одинаковых условиях. [c.36]

Для определения элементов в растворе использовали следующие методы а) концентрацию ионов водорода определяли измерением рП растворов стеклянным электродом с потенциометром ЛЛПУ-1 (точность измерения — 0,1 единицы pH), в случае большой концентрации ионов водорода — объемным методом с индикатором фенолфталеин б) сумму магния и кальция определяли объемным трилонометрическим методом с индикатором эриохром черный в) кальций — объемным трилонометрическим методом с индикатором мурексид г) железо — колориметрическим методом с сульфосалициловой кислотой [6] д) алюминий— колориметрически.м методом с реактивом стильбазо [7] е) кремневую кислоту — колориметрическим методом с мо-лнбдатом аммония [6]. Колориметрические определения производили на фотоколориметре ФЭК-М. [c.31]

Как уже указывалось, индикаторный электрод в исследуемом растворе удобнее соединять не с нормальным водороднь ) электродом, а с каломелевым. В этом случае для получения потенциала по водороду из измеренной разности потенциалов Ех следует вычесть потенциал каломелевого Электрода ( цйй 284 же), и следовательно [c.430]

В настоящем исследовании увеличение концентрации атомарного водорода достигалось путем диффузии атомарного водорода, получающегося на одной стороне мембраны арм-ко-железа при ее катодной поляризации, на противоположную сторону, являющуюся исследуемым электродом. Измерения проводились в растворе NaOH при стационарном потенциале электрода, когда сила катодного поляризующего тока равнялась нулю, и при различной катодной поляризации i. [c.82]

Изучение нерепапрян ения водорода в расширенном интервале плотностей тока имеет особенно большое значение для выявления особенностей кинетики процесса выделения водорода на электродах с неоднородной поверхностью. Такого рода поверхности имеют все технические сорта металлов, из которых изготовляются катоды промышленных электролизеров, а также специальные виды электродных покрытий, на которых достигается тот или иной эффект снижения неренапряжения водорода. Результаты измерений перенапряжения водорода на электродах с неоднородной поверхностью важны также для дальнейшего развития теории перенапряжения водорода. Они могут оказаться полезными и для практики создания новых видов электродных покрытий, обеспечивающих резкое и устойчивое понижение перенапряжения водорода в условиях промышленного электролиза. [c.827]

Из металлов первой электрохимической группы наиболее полно изучена платина, хотя из-за высокой чувствительности ее водородного потенциала к примесям полученные данные не отличаются хорошей воспроизводимостью. Н( сомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением мкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода с количеством подведенного электричества чли (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100%-ным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из ннх сила накладываемого на ячейку тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводят с большой скоростью, а кривую заряжения регистрируют автомати- [c.414]

В химической промышленности платина применяется для изго-топления коррозиониостойких детален аппаратуры. Платиновые аноды используются в ряде электрохимических производств (производство надсерной кислоты, перхлоратов, перборатов). Широко применяется платина как катализатор, особенно при проведении окислительно-восстановительных реакций. Она представляет собой первый, известный еще с начала XIX века гетерогенный катализатор. В настоящее время платиновые катализаторы применяются в производстве серной и азотной кислот, при очистке водорода от нрнмссей кислорода и в ряде других процессов. Из платины изготовляют нагревательные элементы электрических печей и приборы для измерения температуры (термометры сопротивления и термопары). В высокодисперспом состоянии платина растворяет значительные количества водорода и кислорода. На ее способности растворять водород основано применение платины для изготовления водородного электрода (см. стр. 281). [c.698]