Полярность преодоление

Выражение (9.43) позволяет высказать предположения о возможном механизме преодоления сил структурного отталкивания в биологических системах в процессе слияния мембран. Известно, что слияние мембран происходит лишь в том случае, когда в растворе, омывающем мембраны, в достаточном количестве присутствуют ионы Са + [430]. Одна из особенностей взаимодействия этих ионов с фосфолипидными бислоями заключается в том, что ионы Са + могут легко связываться с полярными головками фосфолипидных молекул и способны соединять две такие молекулы, образуя между ними кальциевые мостики [430]. Следовательно, адсорбция ионов Са + на поверхности бислоя приводит к стабилизации, цементированию его структуры. Другая особенность связана с тем, что ионы Са +, проникая в область полярных головок бислоя, вытесняют оттуда молекулы воды, т. е. дегидратируют поверхности бислоя [460]. [c.167]

Ориентация полярных молекул в электрическом поле осуществляется тем легче, чем больше их дипольные моменты. Ориентация в направлении поля сводится к преодолению беспорядочного расположения молекул в пространстве, обусловленного их тепловым движением. Поэтому чем выше температура, тем интенсивнее это движение, тем труднее становится ориентация молекул. С повышением температуры ориентационная поляризация всегда уменьшается. [c.52]

К первым относится ряд полярных растворителей спирты, кетоны, галоидалкилы. Наилучшими из них являются изопропиловый спирт, метилэтилкетон и особенно метилизобутилкетон и хлористый метилен. Эффективность этих растворителей не случайна, так как они легко растворяют жидкие углеводороды и способствуют преодолению сил молекулярного сцепления углеводородов с длинными н-парафиновыми цепями с другими углеводородами масла. [c.223]

Одна из трудностей, возникающих иногда при проведении реакций нуклеофильного замещения, заключается в том, что реагенты не смешиваются. Для осуществления реакции реагирующие молекулы должны столкнуться. В реакциях нуклеофильного замещения субстрат обычно нерастворим в воде и других полярных растворителях, тогда как нуклеофил чаще всего представляет собой анион, который растворим в воде, но не растворим в субстрате и других органических растворителях. Следовательно, при смешении таких реагентов их концентрация в одной фазе оказывается слишком низка для проведения реакции с удобными скоростями. Один из способов преодоления этой трудности — использование растворителя, растворяющего оба реагента. Как обсуждалось в разд. 10.14, для этой цели подходит диполярный апротонный растворитель. Другой спо- [c.91]

Деформация молекул в электрическом поле связана с преодолением их сопротивления изменению структуры и практически не зависит от. температуры. Напротив, ориентация сводится к преодолению беспорядочного расположения молекул, обусловленного их тепловым движением. Чем выше температура, тем интенсивнее это движение и тем, следовательно, более затрудненной становится ориентация. Поэтому ориентационная часть поляризации (а вместе с ней и поляризация полярных молекул) при повышении температуры уменьшается, тогда как деформационная часть (и обусловленная только ею поляризация неполярных молекул) остается неизменной. [c.105]

Для молекул более сложных картина энергетического профиля соответственно усложняется. Высота энергетического барьера вращения Uq для органических молекул составляет 1— 4 ккал/моль, в зависимости от ближайшего окружения звена (заместители, двойные связи, полярные группы и др.). При небольшом запасе энергии (при низких Г), недостаточном для преодоления барьера, наблюдается неполное ограниченное вращение близ потенциального минимума, которое не выходит за пределы некоторого значения ф, соответствующего U х кТ. [c.306]

Пластические свойства появляются, как мы видели, при нагревании до Т > Т и обусловлены последовательным перемещением цепей. Движение цепи как целого связано с большими затратами энергии на одновременное преодоление большого числа межмолекулярных связей. Поэтому течение полимеров следует представлять себе как последовательное перемещение отдельных звеньев цепи. Для этого необходимо локальное выпрямление цепей и, таким образом, пластичность связана с гибкостью цепей и с эластическими их свойствами. Факторы, вызывающие увеличение жесткости цепей (мостичные связи, полярные группы), уменьшают или полностью исключают пластичность. Так, пространственные, особенно сшитые, полимеры даже при редкой сетке теряют способность к необратимым деформациям, а следовательно, не могут переходить в вязкотекучее состояние. [c.310]

Переход от одной конформации молекулы к другой связан с изменением общего запаса энергии системы. Это объясняется нарушением одних и возникновением других внутримолекулярных и межмолекулярных связей отдельных атомных группировок. Гибкость макромолекул полимеров ограничивается необходимостью преодоления энергетических барьеров при изменении конфигураций. Уменьшению ее способствует понижение степени полимеризации и увеличение числа несимметрично расположенных полярных групп, так как последнее повышает внутримолекулярные и межмолекулярные взаимодействия. [c.377]

Однако это не единственная причина, которая ограничивает время анодной поляризации в этих исследованиях. Анодное растворение сплавов, имеющих высокое содержание неблагородного компонента, происходит при столь отрицательных потенциалах, что в период анодной поляризации оказывается возможным восстановление на поверхности исследуемого электрода ионов благородного металла. Такое восстановление происходит не сразу после начала анодной поляризации сплава, а через некоторое время, когда в приэлектродном слое будет достигнута необходимая концентрация ионов благородного компонента для преодоления торможений образования первых зародышей новой фазы. Поэтому сокращение времени анодной поляризации приводит к предупреждению обратного осаждения на исследуемом электроде благородного компонента. В этом случае необходимо перейти к поляризации с высокой частотой изменения полярности, или, собственно говоря, к поляризации переменным током. [c.227]

Процесс электрокристаллизации отличается от обычной кристаллизации в растворах тем, что пересыщение, необходимое для возникновения зародыша, здесь создается нарушением равновесия, вызванным прохождением электрического тока (т.е. перенапряжением). В процессе электролиза каждый ион должен быть доставлен к поверхности электрода, адсорбироваться на этой поверхности, вступить в реакцию взаимодействия с электронами и в конце концов занять соответствующее место в кристаллической решетке. Из всех возможных стадий только процесс адсорбции протекает быстро, тогда как транспорт ионов и собственно электродный акт тормозятся и нуждаются в дополнительной энергии активации для преодоления затруднений. С ростом плотности тока все большее количество зарядов не успевает пересечь межфазную границу металл — полярная жидкость, вследствие чего потенциал электрода смещается от его равновесного значения. Фазовый переход является, следовательно, вынужденным, навязанным извне, поэтому элементарный акт разряда металлических ионов и дальнейшее образование и разрастание зародышей кристаллов требуют дополнительной энергии, [c.394]

Хроматограммы, представленные на рис. 32, 33, 35, 36, 41 и 42, показывают, что трудности, неоднократно возникавшие вначале при нанесении на капиллярные колонки полярных неподвижных фаз, можно считать преодоленными. Для идентификации используют индексы удерживания, измеренные на различных неподвижных фазах. [c.353]

Нерастворимые жидкости — это, как правило, вещества с сильно различающейся полярностью молекул. Возьмем предельный случай одна жидкость неполярная, вторая полярная. При этом вблизи пузырька неполярные молекулы приобретают наведенный дипольный момент (электронная поляризация, см. приложение), ориентация которого противоположна ориентации дипольных молекул. Поэтому следует ожидать, что в этом случае механизм преодоления барьера активации будет отличаться от случая, когда оба вещества полярные. [c.46]

Многие даже чистые соединения невозможно количественно определить методом ГХ из-за их термической нестабильности, недостаточной летучести или высокой полярности. Наличие полярных функциональных групп приводит к расширению фронтов хроматографических пиков или к необратимой адсорбции соответствующих соединений на многих хроматографических носителях они также понижают летучесть соединений и их термостойкость. Однако соединения с полярными группами легко превратить в гораздо менее полярные производные, и этот способ широко применяется для преодоления трудностей, возникающих при их анализе. Многие соединения, которые, как считалось ранее, невозможно анализировать методом ГХ, теперь без труда определяют в форме производных. Более того, образование подходящего производного является ключом к анализу многих функциональных групп. [c.427]

Реакция полимера на электрическое поле тем сильнее, чем лучше диполи ориентируются в нем и чем больше дипольный момент. Но не у всех полярных веществ полярные группы хорошо ориентируются как из-за стерических препятствий, так и вследствие особенностей строения полярных групп. Стерические препятствия, вызванные, например, наличием массивных боковых привесков, делают невозможным образование диполь-дипольных связей как между цепями, так и вдоль полимерных цепей. В этих случаях преодоление диполь-дипольных взаимодействий требует затраты меньшей энергии, что приводит к снижению энергии активации и вносит определенный вклад в снижение Тст по мере увеличения длины боковых привесков. [c.244]

Для преодоления этого недостатка бутилкаучук модифицируют, вводя полярные группы (С1, Вг). Хлорированный и бронированный бутилкаучуки применяют в производстве многослойных резиновых изделий из бутилкаучука и непредельных каучуков как промежуточные или клеевые прослойки, способ-ствующ,ие повышению адгезии между слоями. Они используются также в производстве герметизирующих слоев бескамерных шин, клеев, некоторых формовых деталей для автомобилей, тракторов и других машин. [c.204]

Дипольная (ориентационная) поляризация имеет место в веществах с молекулами, обладающими постоянным ди-нольным моментом даже в отсутствие электрического поля полярные. молекулы) (рис. 2.2). Наложение электрического поля вызывает частичное ориентирование диполей, что является причиной поляризации. Поворот диполей в направление поля требует преодоления некоторого сопротивления, поэтому дипольная поляризация связана с потерями энергии на выделение тепла. Процесс установления поляризации этого вида имеет апериодический характер по времени, и, по аналогии с подобными свойствами напряжений и деформаций в механике, его называют релаксацией. Время релаксации определяется как постоянная апериодического процесса, т.е. продолжительность изменения поляризации в е раз после внезапного увеличения [c.415]

Взаимодействия, в ходе которых возникают водородные связи,, обычно сопровождаются выделением энергии, достаточной для преодоления сил притяжения между молекулами данного растворителя (например, диполь-дипольные взаимодействия). Наоборот, в тех случаях, когда образуется неполярный комплекс в растворителе, молекулы которого соединены межмолекулярными водородными связями, и особенно тогда, когда в растворителе возникают структурированные агрегаты (например, в воде), наличие структуры в таком растворителе может приводить к вытеснению-неполярного соединения в другую фазу, например при высаживании или перераспределении в менее полярную жидкую фазу. Это один из принципов, лежащих в основе экстракции хелатов [c.111]

Разрыв ковалентной связи в молекулах газа обычно приводит к образованию двух нейтральных радикалов. Такие реакции называются атомными или гомолитическими. Разрыв ковалентной связи в молекуле может привести и к образованию двух противоположно заряженных ионов. Такие процессы называются гетвролитическими и почти не наблюдаются в газах, но очень характерны для растворов. Объясняется это тем, что гетеро-литический распад в газах требует затраты большой энергии на преодоление взаимного электростатического притяжения ионов. В растворах же большие диэлектрические проницаемости многих растворителей заметно понижают электростатическое притяжение ионов, поэтому энергия гетеролитического разрыва ковалентной связи может стать ниже энергии гомоли-тического разрыва. Кроме того, гетеролитическому распаду способствует поляризация диссоциирующей связи под действием электрических полей полярных молекул растворителя. [c.84]

С повышением температуры растворимость компонентов масляных фракций в полярных растворителях увеличивается и при критической температуре растворения (КТР) наступает полное растворение их в данном количестве растворителя. При растворении компонентов масляных фракций в избирательных растворителях при температурах как выше, так и ниже КТР, система находится в жидком состоянии, т. е. и в том, и в другом случае энергия межмолекулярного притяжения больше энергии теплового движения молекул. Образование однофазной системы при темле-ратурах выше КТР объясняется тем, что в этих условиях кинетическая энергия молекул достаточна для преодоления различия в энергиях межмолекулярного притяжения однотипных молекул компонентов, входящих в состав масляной фракции, и взаимного притяжения молекул самого растворителя [4]. При температурах ниже КТР т-0пловое движение молекул превышает силы притяжения молекул не всех компонентов масляной фракции, в результате чего система разделяется на две жидкие фазы. Критическая температура растворения зависит от структуры углеводородов и природы растворителя. [c.48]

Вследствие полярности связи С—С1 атомы хлора взаимно отталкиваются и ч с-форма будет значительно менее устойчивой и менее вероятной, чем т раяс-форма. Переход через чи -положение при вращении связан с преодолением энергетического барьера. Вследствие этого вращение становится неравномерным и молекула больше времени находится в т-ранс-положенни, чем в цис- [c.74]

Из данных таблицы видно, что объем атома фтора лишь незначительно отличается от объема атома водорода. Поэтому полимеризация фторпроизводных этилена не связана с преодолением пространственных затруднений, препятствующих соединению молекул мономера. Этим объясняется способност1> фторпроизводных этилена к полимеризации, даже в том случае, когда все атомы водорода замещены атомами фтора. Высокая полярность связи углерод—фтор обуслоЕ,ливает поляризацию -.т-связи в молекуле несимметричного фторпроизводного этилена, вследствие чего мономер легко превращается в активный радикал. Процесс полимеризации всех полимеризующнхся галоидопроизводных этилена подчиняется закономерностям реакции радикальной полимеризации. [c.252]

Если растворение протекает с выделением теплоты и АНсО. Это имеет место при растворении полярных полимеров в полярных растворителях. Энергия сольватации полярных групп полимера больше, чем затраты энергии на преодоление сил сцепления макромолекул друг с другом, [c.466]

Если полярные группы расположены вдоль цепи [[астолько близко друг к Другу, что между ними возможно взаимодействие, то некоторые расположения звеньев цепи в пространстве оказываются энергетически более устойчивыми. Переход в другие положения, т- е. изменение конформации цепей, требует преодоления больших потенциальных барьеров. Поэтому цепи этих полимеров являются наименее гибкими (11аиболее жесткими). Примерами таких полпмеров могут служить полиакрилонитрил, поливинилхлорид, поливиниловый спирт и т, д. [c.90]

В жидкокристаллич состоянии липидные молекулы способны легко мигрировать вдоль пов-сти бислоя Коэф лат альной диффузии липидов лежит в пределах 10" -10 mV При переходе бислоя в гелевое состояние скорость такой диффузии резко падает Миграция липидных молекул с одной стороны бислоя на другую (т наз олип-флоп) происходит медленно Полупериод флип-олопа составляет неск часов или даже дней, что обусловлено необходимостью преодоления высокого энергетич барьера при переносе полярной головки липидной молекулы через гидрофобную область бислоя [c.597]

Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. Этот недостаток может быть преодолен при использовании метода пустого капилляра или проведении анализа на полярной неподвижной фазе, например ПЭГ. Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3-30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Проба распределяется вдоль смоченной растворителем зоны (рис. 3-30, а). По мере испарения растворителя повышается концентрация в нем компонентов пробы с более высокой летучестью (рис. 3-30, б,в). Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем (небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны неносредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением нотока. [c.52]

Для преодоления электростатических сил, удерживающих ионную решетку, необходима большая энергия. Как правило, только вода и некоторые сильнополярные растворители хорошо растворяют ионные соединения. Какого же типа связи образуются между ионами и растворителем типа воды Молекула воды сильно полярна она имеет положительный и отрицательный концы. С1едовательно, существует электростатическое притяжение между положительным ионом и отрицательным концом молекулы воды и между отрицательным ионом и положительным концом молекулы воды. Такие взаимодействия называются ион-дипольными взаимодействиями. Каждая ион-дипольная связь относительно слаба, но в сумме они дают достаточно энергии для разрушения межионных сил в кристалле. В растворе каждый ион окружен груп- [c.31]

Вязкостью называют свойство жидкостей или газов оказывать сопротивление перемещению двух смежных слоев друг относительно друга. Это свойство называют иногда внутренним трением жидкости или газа. Природа этого трения связана с преодолением сил межмолекулярного взаимодействия (ММВ), которые обусловливаются ван-дер-ваальсовыми силами (ориентационным взаимодействием полярных молекул и индукционным взаимодействием полярных и неполярных молекул), а также дисперсионными и радикально-молекулярными взаимодействиями. [c.122]

Из анализа представленных данных следует, что разрушающее напряжение для всех трех типов испытанных образцов одинаково при квазиравновесном способе испытания и оказывается тем большим, чем больше концентрация полярных атомных групп при растяжении с конечным значением скорости. Для развития молекулярно-кинетической концепции разрушения, основанной на термофлуктуационном механизме преодоления связей, препят- [c.224]

В полном соответствии с этими представлениями полноценные ПАВ обладают моющим действием. Анион- и катионоактивные МПАВ при малых концентрациях в водных растворах на соответствующих твердых поверхностях всегда вызывают гидрофобизацию и потому применяются как типичные флотореагенты-собиратели. Лишь при повышении концентрации выше ККМ они обнаруживают нормальное смачивающее действие и подавляют флотацию [4, 9]. Это вызывается значительным понижением поверхностного натяжения — ниже 50 эрг1см , а для типичных мыл ниже 30 эрг смНезависимо от этого смачивающее действие вызывается образованием мицелл в самом адсорбционном слое, что всегда ведет к гидрофилизации, подобно образованию второго молекулярного слоя полярными группами, обращенными в водную среду. Подобная же гидрофилизация обеспечивается развитием студнеобразной структуры в адсорбционном поверхностном слое — возникновением структурно-механического барьера для сближения частиц, капель или пузырьков [12]. Наружная поверхность такого барьера должна быть всегда предельно гидратирована (гидрофильна), что и определяет невозможность коагуляции сближающихся частиц без преодоления барьера. Преодоление же барьера, т. е. вытеснение поверхностного адсорбционного слоя при сближении поверхностей, маловероятно из-за резкого возрастания структурной вязкости или, что то же, возникновения ре-лаксирующей упругости сдвига по мере уменьшения толщины слоя. Именно таков механизм стабилизующего дей- [c.17]

Уменьшение энергии активации процесса дипольной релаксации растворов сополимеров ири замене полярных звеньев на неполярные может быть вызвано как уменьшением торможения за счет изменения дииоль-дниольного взаимодействия, так и увеличением подвижности из-за уменьшения внутримолекулярного взаимодействия нединольного типа. Разница между энергиями активации процесса дипольной релаксации в растворах гомогю-лимеров и сополимеров с минимальным содержанием полярных мономерных звеньев является верхней границей доли энергии активации, необходимой для преодоления диполь-дииольного взаимодействия ири ориентации полярной группы. [c.117]